JPH0264555A - 磁性トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真法、静電印刷法及び静電記録法など
において形成される静電荷潜像を現像する磁性トナーに
関する。

［従来の技術］ 従来−成分磁性トナーを使用する現像方法としては、米
国特許第３，９０９，２５８号明細書等に開示されてい
る導電性磁性トナーによる現像方法が知られて・おり、
又広く用いられている。

しかし、かかる現像方法においては、トナーは木質的に
導電性であることが必要であり、導電性トナーは潜像保
持体上のトナー像を最終画像支持部材（例えば普通紙等
）に電界を利用して転写することが（その原因は充分に
解明されていないのであるが）困難であった。

本出願人は、先に従来の一成分磁性トナーによる現像方
法の、かかる問題点を解消する新規な現像方法を提案し
た（例えば特開昭５５−１８８５８号公報及び特開昭５
５−１８８５９号公報）。これは内部に磁石を有する円
筒状のトナー担持体上に絶縁性磁性トナーを均一に塗布
し、これを潜像保持体に接触させることなく対向せしめ
、現像するものである。

トナー担持体上にトナー層を形成する方法としては、ト
ナー容器出口に塗布用のブレードを用いる方法があり、
例えば第１図に示すものは、トナー相持体２に内装され
た固定磁石４の１つの磁極Ｎ１に対向する位置に、磁性
体より成るブレードｌａを設け、該磁極と磁性体ブレー
ド間の磁力線に沿ってトナーを穂立させ、これをブレー
ド先端のエツジ部で切ることにより磁力の作用を利用し
て、トナー層の厚みを規制するものである（例えば特開
昭５４”４３０３７号公報参照）。

これを現像時に、トナー担持体と潜像保持体の基盤導体
との間に低周波交番電圧を印加し、トナーをトナー相持
体と潜像保持体の間で往復運動させることにより地力ブ
リのないかつ階調性の再現にすぐれ、画像端部の細りの
ない良好な現像を行うことができる。この現像方法でト
ナーは絶縁体であるため静電気的転写が容易である。

第１図において、７はトナーｌＯを収容した現像器、９
は電子写真に於ける感光ドラム、静電記録に於ける絶縁
性ドラム等の潜像保持体（以下感光体或いは感光ドラム
という）である。

かかる現像方法において、課題■：磁性トナーをトナー
相持体上に均一にトナーコートさせる事、課題■：′ｓ
ｉ性トナー中の成分によるトナー担持体表面への汚染を
防止または、低減させる事、が極めて重要である。しか
しながら、課題のと課題■は相対立する関係にあり、両
者を両立して解決することは困難である。

すなわち１課題■において、磁性トナーをトナー担持体
上に均一にトナーコートさせる方法として、本出願人は
、実用上長期にわたり、均一なトナーコート層を、トナ
ー相持体上に安定して形成し得る現像装置を提案した（
特開昭５７−８８４５５号公報）、これは第１図中、ト
ナー担持体として。

該表面を不定形粒子によるサンドブラスト処理により、
特定の凹凸状態の凹凸粗面となしたものを用いることに
より、そのトナー担持体表面に一様均一なムラのない、
長期に渡って常に、良好なトナーコート状態を維持する
事が出来る優れた現像装置である。その目的とする表面
は、ステンレス製円筒状トナー相持体の表面が全域にわ
たって、微細な無数の切り込み或いは突起がランダムな
方向に構成されている態様のものである。

しかしながら、かかる特定の表面状態を有するトナー担
持体を用いる現像装置では、適用する磁性トナーによっ
ては、トナーまたはトナー中の成分が、該表面に付着し
ゃすく、そのため、いわゆるトナー担持体表面への汚染
が起こり、その結果、初期画像の濃度低下、更に耐久に
よってその汚染が進行した場合、トナー相持体の回転周
期で、画像内ヌケが発生しやすい傾向がある。これは、
トナー中の成分が、トナー担持体表面の凸部の斜面及び
凹部に付着する為、磁性トナー粒子の帯電不良が生じ、
トナー層の電荷量が低下によって生ずるものである。

一般に、磁性トナー中の成分は、結着樹脂、磁性体、荷
電制御剤、離型剤等の材料から成る。トナー担持体表面
への汚染を防止する様に、材料の設計がなされるが、そ
のため、極めて材料の選択が制約されるのが現状である
。

課題■において、磁性トナー相持体への汚染を防止ある
いは、低減させる方法として、課題■の逆の傾向として
容易に推察出来るが、事実としても、トナー担持体の表
面をより平滑にする方法が良いのが明らかであった。し
かし、かかる方法では、磁性トナーの体積平均粒径が１
２１以上であるとトナーコートが不均一になり易く顕画
像にムラを生じ良好な画像は望めない場合も、実験上見
出された。このトナーコートムラを生ずる現象を、現像
装置の空回転によって詳しく観察すると次のことが知見
された。

空回転初期において、原因としては不明であるが、トナ
ー担持体表面が平滑であると、トナーコート層が過剰に
厚くなり、徐々にブレード１ａでトナー厚を規制すると
き、ブレード１ａの感光体９側（第２図のＡ部）にトナ
ーがはみ出し、第４図に拡大断面図として示すように、
Ａ部にトナー溜り１０ａを生ずる。そしてそのトナー溜
りがある限昇竜に達すると、スリーブ２の搬送力に打ち
負はスリーブ上へと転移し、３ａのような塗布ムラを生
ずる。−様にコーティングされたトナー層３に３ａのよ
うなトナー塊があるとこれが画像上にムラとなって現わ
れる。モのムラは濃度の濃いムラ、ムラ状のカブリ等で
ある。トナー塗布ムラ３ａの形状は矩形の斑点模様・波
形の斑点模様・波形模様等があることが判った。

以上の様に、従来の現像方法では、課題のと課題■の両
者を同時に解決する事が極めて困難であった。

さらに低湿下やトナー担持体の周速が速くなる機械では
これらの傾向が顕著なものとなる。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、上述のごとき現像方法において、磁性
トナーをトナー担持体上に均一にトナーコートさせるこ
とを、いかなる環境下でも、高速機でも、長期にわたり
解決した磁性トナーを提供することにある。

更に本発明の目的は、画像濃度が高く、細線再現性、階
調性に優れ、カブリがなく鮮明な高画質の画像が長期に
わたって得られる磁性トナーを提供することにある。

［課題を解決するための手段及び作用］本発明は結着棚
脂及び磁性粉を少なくとも有する磁性トナーにおいて１
体積平均粒径で７〜１０μ諺の範囲内にあり、磁性トナ
ー粒子の個数分布と摩擦帯電量が下記一般式（１）を満
たすことを特徴とする磁性トナーに関する。

Ｑ（μｃ／ｇ）＝Ｏ，１（μｃ／ｇ）　Ａ＋Ｋ（μｃ／
ｇ）　　”（ｌ）従来より磁性トナーは、トナー相持体
においては、その表面が平滑あるいは複数の球状痕跡窪
みによる特定の凹凸を形成している場合には、該表面に
トナー成分が付着しにくくなり、長期にわたって汚染の
防止または低減することができる為トナー担持体の帯電
付与能力の低下がなく、常に磁性トナーを効率的に帯電
させることができる。

しかし、上記トナー担持体は、磁性トナーをトナー担持
体に均一にトナーコートさせる性能としては、不、定形
粒子によるサンドブラスト処理による微細な無数の切り
込みあるいは突起がランダムな方向にある凹凸表面を有
するトナー担持体と比較すると特定条件下で若干劣る０
例えば、帯電能力が大きい磁性トナーを低湿下で高速機
に適用した場合などは、トナー相持体の帯電付与能力が
大きい為、磁性トナーの帯電量が大きくなり、トナー担
持体への鏡映力が大きくなるとともに磁性トナーの凝集
力も大きくなり、トナー相持体上に磁性トナーの凝集体
が発生し、トナーコートムラが発生する原因となる。

一方、本発明の磁性トナーにおいては、体積平均粒径が
７〜１０ｇｍの範囲内で、特定の粒度分布を有し、適度
な帯電量であればいかなるトナー担持体を用いても、ト
ナーコート層が過剰に厚くなる事が防止され、従ってト
ナーコートムラが発生せず長期にわたって、均一にトナ
ーコートさせることができる。

その結果、画像濃度が高く、細線再現性、階調性に優れ
、カブリがなく鮮明で高画質な画像が長期にわたって得
ることができる。

以下本発明について具体的に説明する。また、トナー担
持体を以下スリーブと称する。

本発明中の磁性トナーを担持するスリーブは、複数の球
状痕跡窪みによる凹凸を形成した表面を有するものが好
ましいが、その表面状態を得る方法としては、定形粒子
によるブラスト処理方法が使用出来る。定形粒子として
は、例えば、特定の粒径を有するステンレス、アルミニ
ウム、鋼鉄、ニッケル、真鍮等の金属からなる各種剛体
球またはセラミック、プラスチック、グラスビーズ等の
各種剛体球を使用することができる。特定の粒径を有す
る定形粒子を用いて、スリーブ表面をブラスト処理する
ことにより、はぼ同一の直径Ｈの複数の球状痕跡窪みを
形成することができる。

また、スリーブ表面の複数の球状痕跡窪みの直径Ｒは２
０〜２５０μ腸が特に好ましく、直径Ｒが２０終■以下
であると、磁性トナー中の成分による。汚染を増す傾向
にあり、逆に直径Ｒが２５０ｇｍ以上であると、スリー
ブ上のトナーコートが均一性が低下する傾向がある。従
って、スリーブ表面のブラスト処理時に使用する定形粒
子も、直径が２０〜２５０１のものが良い、また、本発
明において、スリーブ表面の凹凸のピッチＰ及び表面粗
さｄは、スリーブの表面を微小表面粗さ計（発売元、テ
イラーホプソン社、小板研究所等）を使用して測定し、
表面粗さｄは、ＪＩＳ　１０点平均あらさ（ＲＺ）ｒＪ
ＩＳ　Ｂ　Ｑ８０１Ｊによるものである。

即ち第３図に示すように、断面曲線から基準長さ文だけ
抜き取った部分の平均線に平行な直線で高い方から３番
目の山頂を通るものと、深い方から３番目の谷底を通る
ものの、２直線の間隔をマイクロメータ（終■）で表わ
したもので、基準長さｆＬ　＝　０．２５ｍ１とする。

又ピッチＰは凸部が両側の凹部に対して０．１　ｇ以上
の高さのものを、一つの山として数え基準長さ０．２５
ｍｍの中にある山の数により、下記のように求めたもの
である。

［２５０（ル）］／　［２５０（ＪＬ）に含まれる山の
数（終）１スリ一ブ表面の凹凸のピッチＰは、２〜１０
０　ｇが好ましく、Ｐが２ＪＬ未満であると、磁性トナ
ー中の成分によるスリーブ汚染が増す傾向にあり、逆に
Ｐが１００μを超える場合であると、スリーブ上のトナ
ーコートの均一性が低下する傾向にある。またスリーブ
表面の凹凸の表面粗さｄは０．１〜５編−が好ましく、
ｄが５μ層を超える場合は、スリーブと潜像保持体との
間に交番電圧を印加してスリーブ側から潜像面へ磁性ト
ナーを飛翔させて現像を行う方式にあっては、凹凸部分
に電界が集中して画像に乱れを生じる傾向にあり、逆に
ｄが０．１　ｇ未満であると、スリーブ上のトナーコー
トの均一性が低下する傾向にある。

例えば、本発明の磁性トナーに用いる最も好ましいスリ
ーブとして、ステンレス製スリーブ表面を定形粒子とし
て８０％以上の直径が５３〜６２μ腸のガラスピーズで
、ブラスト処理したものがある。

本発明に係る磁性トナーにおいては、体積平均粒径が７
〜１０Ｈの範囲内で個数分布の変動係数が２５〜４５（
好ましくは２６〜４４）であることが一つの特徴である
。前述した様に、本発明に係る磁性トナーに最も好まし
いスリーブ（以下、本スリーブ２−１と称す）は、複数
の球状賊跡窪みによる特定の凹凸の表面を有しているが
、磁性トナーをスリーブ上に均一にコートさせる性能と
しては、不定形粒子によるサンドブラスト処理による凹
凸表面を宥するスリーブ（以下、比較スリーブ２−２と
称す）と比較すれば、特定環境下で若干劣る実験結果が
得られた。それは、体積平均粒径が１２隅■以上の磁性
トナーを温度１５℃以下、湿度１０％以下の特定の環境
下で、本スリーブ２−１と比較スリーブ２−２を各々有
する現像装置に適用して空回転を行うと、スリーブ上の
単位面積当りのトナー層の重量Ｍ／Ｓが、本スリーブ２
−１では１．８　ｗ　２．３ｍｇ／ｃｍ２で、比較スリ
ーブ２−２では０．８〜１．５層ｇ／ｃ■２であり、ス
リーブ２−１の方がトナーコートが厚く、更に空回転を
長時間続けると、スリーブ２−１では、第２図に示す様
な、トナーコートムラが発生する場合がある事が確認さ
れた。

ところが１本発明者らの検討によれば、理由は必ずしも
明確ではないが１本発明の粒度分布をもつ磁性トナーを
用いて、同様の実験を行ったところ、本スリーブ２−１
の場合でもスリーブ上のＭ／Ｓが０．５〜１．５ｍｇ／
ｃ層２で、トナーコート厚が低く押えられることが判明
し、その結果更に、空回転を長時間続けたが、スリーブ
コートムラが発生せず、トナーコート厚の低減が長期に
わたるトナーコートの均一化に極めて効果のある事実を
知見した。

しかしながら１体積平均径が７〜１０μ■の範囲で個数
分布の変動係数が２５〜４５である磁性トナーでもスリ
ーブの周速を速くし、（２２０ｍｍ／ｓｅａ以上）低湿
下で空回転時間を長くすると、スリーブ上に磁性トナー
の凝集体を生じ、スリーブコートムラを発生するトナー
があることが知見された。またスリーブ周速が速くなれ
ばなるほど磁性トナー凝集体の発生までの時間が短かく
なることも知見された。この磁性トナーのスリーブコー
トムラ発生前の磁性トナーの電荷量は空回転時間ととも
に大きくなり、スリーブコートムラの発生しない磁性ト
ナーに比べかなり大きくなった。またこれらの磁性トナ
ーを、鉄粉キャリアと混合させて電荷量測定したところ
前者のものは後者より大きな値を示した。

このように摩擦帯電量が大きくなる磁性トナーを、高速
機に適用すると、低湿下に於いて前述した理由によりス
リーブコートムラを発生することが知見された。

体積平均粒径が７〜１０μ嘗の範囲内で個数分布の変動
係数が２５以下になると、理由は明確ではないがスリー
ブ上のＭ／Ｓが増大しスリーブコートムラが発生しやす
くなる傾向にある。また４５以上になると粒度分布が広
くなる為、トナー粒子の帯電性が不均一になり、濃度低
下を引き起こしやすくなり、またスリーブ上の穂立ち状
態が乱れガサツキや解像度の低下を生じる。

個数分布の変動係数は分級工程で調整できるが２５〜４
５の範囲内では、磁性トナーの鉄粉キャリアに対する帯
電量が一般式（１）で４≦に≦１２の範囲内にあれば均
一にスリーブコートができ、良好な画像を与える。

ｋ≧１２の場合にはつまり、帯電量が大きい場合でスリ
ーブ上でも低湿下に於いてスリーブが高速回転（周速で
２２０ｓｖ／＋ｅｃ以上）の場合には、帯電過剰となり
、スリーブコートムラを発生しやすくなる。

一方に≦４の場合には、つまり帯電量が小さい場合で、
十分な現像性が得られず濃度が低く、良好な画像が得ら
れない、帯電量は荷電制御剤磁性体の選択や使用量によ
り、コントロールすることが可能である。

また本発明の粒度分布と帯電量をもつ磁性トナーは、現
像スリーブ上の穂立ち状態が乱れもなく細く、短く、均
一な状態にあるので細線再現性、解像度に優れカブリの
ない鮮明な画像を与える。

さらに本発明の磁性トナーは転写材へののり方も均一で
あるので階調性に優れ、消費量を少なくしながらも高画
像濃度を与えることができるものである。

ところで磁性トナーを製造する際に、ビン。

ディスク、ローターとライナー等を用いる機械式粉砕機
を用いて粉砕したり、ジェットミルで空気圧を下げ穏や
かに粉砕すると帯電量の大きくなる磁性トナーになる傾
向にあり、スリーブコートが不均一になる場合がある。

従って磁性トナーを製造する際には適度な空気圧でジェ
ットミル粉砕することが重要である。また磁性トナーに
用いられる前述した様な滑らかな現像スリーブは摩擦帯
電付与能力が優れているので磁性トナーを摩擦帯電を有
効に発揮でき、スリーブ上の磁性トナーの帯電量が安定
している為、常に高画質濃度、高画質を維持することが
できる。

従来、第４図の静電潜像をトナー像に現像したのち転写
装置２２で、トナー像に密着させた転写材２４の背面に
トナーとは逆極性の電荷を与え静電気的引力による分離
方法によって該トナー像を転写材２４に転写する。転写
工程を終えた直後に分子ａ装Ｗ２３で転写材２４の背面
にＡＣコロナ等を与え該転写材２４の除電を行って像担
持体２１かも分離する画像形成方法に於いてトナー粒径
を小さくすると、像担持体と転写材の密着が強くなり分
離工程６における再転写に不利であった。しかしながら
本発明の磁性トナーは現像工程に於いて帯電量が適度に
コントロールされている為、上述の画像形成方法に好ま
しく用いられる。

すなわち、磁性トナーの帯電量が小さな場合には、転写
材への密着が悪く分離の際に潜像担持体への再転写が生
じ、画像が白ぬけする等の欠陥を引き起こす、一方、帯
電量が大きな場合には、転写材への転写ムラを転写不良
を引き起こし分離の際に再転写を生じることがある。

トナーの粒度分布は種々の方法によって測定できるが、
本発明においてはコールタ−カウンターを用いて行った
。

すなわち、測定装置としてはコールタ−カウンター〒Ａ
−ＩＩ型（コールタ−社製）を用い、個数分布２体積分
布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ−
１パーソナルコンピユータ（キャノン製）を接続し、電
解液は１級墳化ナトリウムを用いて１％ＮａＣＲ水溶液
を調製する。測定法としては前記電解水溶液１００〜１
５０ｍｊＪ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはア
ルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５鳳ｐ加え、さ
らに測定試料を２〜２ｈｇ加える。試料を懸濁した電解
液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記
コールタ−カウンターＴＡ−ＩＩ型により、アパチャー
として１００　ｐアパチャーを用いて、個数を基準とし
て２〜４０．の粒子の粒度分布を測定して、それから本
発明に係るところの値を求めた。

本発明の磁性トナーに使用される結着樹脂としては、オ
イル塗布する装置を有する加熱加圧ローラ定着装置を使
用する場合には、下記トナー用結着樹脂の使用が可能で
ある。

例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポ
リビニルトルエンなどのスチレンおよびその置換体の単
重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチ
レン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフ
タリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合
体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレ
ン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチル
エーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共
重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチ
レン−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共重
合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体
などのスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノー
ル樹脂、天然変性フェノ−″ル樹脂、天然樹脂変性マレ
イン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸
ビニール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、
キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、
クマロンインデン樹脂、石油系樹脂などが使用できる。

オイルを殆ど塗布しない加熱加圧ローラ定着方式におい
ては、トナー像支持体部材上のトナー像の一部がローラ
に転移するいわゆるオフセット現象、およびトナー像支
持部材に対するトナーの密着性が重要な問題である。よ
り少ない熱エネルギーで定着するトナーは、通常保存中
もしくは現像蕃中でブロッキングもしくはケーキングし
易い性質があるので、同時にこれらの問題も考慮しなけ
ればならない、これらの現象にはトナー中の結着樹脂の
物性が最も太きく関与しているが、本発明者らの研究に
よれば、トナー中の磁性体の含有量を減らすと、定着時
にトナー像支持部材に対するトナーの密着性は良くなる
が、オフセットが起こり易くなり、またブロッキングも
しくはケーキングも生じ易くなる。それゆえ１本発明に
おいてオイルを殆ど塗布しない加熱加圧ローラ定着方式
を用いる時には、結着樹脂の選択がより重要である。好
ましい結着物質としては、架橋されたスチレン系共重合
体もしくは架橋されたポリエステルがある。

スチレン系共重合体のスチレンモノマーに対スるコモノ
マーとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチル
ヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタク
リニトリル、アクリルアミドなどのような二重結合を有
するモノカルボン酸もしくはその置換体；例エバ、マレ
イン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイ
ン醸ジメチルなどのような二重結合を有するジカルボン
酸およびその置換体：例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、
安息香酸ビニルなどのようなビニルエステル類；例えば
エチレン、プロピレン、ブチレンなどのようなエチレン
系オレフィン類；例えばビニルメチルケトン、ビニルヘ
キシルケトンなどのようなビニルケトン類；例えばビニ
ルメチルエーテル、ビニルエチル二一テル、ビニルイソ
ブチルエーテルなどのようなビニルエーテル類；等のビ
ニル単量体が単独もしくは２つ以上用いられる。

ここで架橋剤としては主として２個以上の重合可能な二
重結合を有する化合物が用いられ、例えば、ジビニルベ
ンゼン、ジビニルナフタレンなどのような芳香族ジビニ
ル化合物；例えばエチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、１．３−ブタン
ジオールジメタクリレートなどのような二重結合を２個
有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニ
ルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンな
どのジビニル化合物；および３個以上のビニル基を有す
る化合物；が単独もしくは混合物として用いられる。

また、加圧定着方式を用いる場合には、圧力定着トナー
用結着樹脂の使用が可能であり、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリメチレン、ポリウレタンエラスト
マー、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、スチレン
−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体
、線状飽和ポリエステル、パラフィンなどがある。

また、本発明中の磁性トナーにば帯電量をコントロール
する為、荷電制御剤をトナ、−粒子に配合（内添）、ま
たはトナー粒子と混合（外添）して用いることが好まし
い、荷電制御剤によって、現像システムに応じた最適の
荷電量コントロールが可能となり、特に本発明では粒度
分布と荷電とのバランスをさらに安定したものとするこ
とが可能である。正荷電制御剤としては、ニグロシンお
よび脂肪酸金属塩等による変成物；トリブチルベンジル
アンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン
酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロポレー
トなどの四級アンモニウム塩；ジブチルスズオキサイド
、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロへキシルスズオ
キサイドなどのジオルガノスズオキサイド：ジブチルス
ズポレート、ジオクチルスズポレート、ジシクロヘキシ
ルスズポレートなどのジオルガノスズポレートを単独で
あるいは２種類以上組合せて用いることができる。これ
らの中でも、ニグロシン系、四級アンモニウム塩の如き
荷電制御剤が特に好ましく用いられる。

また、一般式 ［式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３を示し、Ｒ２およびＲ３
は置換または未置換のアルキル基（好ましくは、Ｃ１”
Ｃｓ）を示す、］ で表わされる七ツマ−の単重合体；または前述したよう
なスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ルなどの重合性七ツマ−との共重合体を正荷電性制御剤
として用いることができ、この場合これらの荷電制御剤
は、結着樹脂（の全部または一部）としての作用をも有
する。

上述した荷電制御剤（結着樹脂としての作用を有しない
もの）は、微粒子状として用いることが好ましい、この
場合、この荷電制御剤の個数平均粒径は、具体的には、
４Ｂ以下（更には３終鵬以下）が好ましい。

トナーに内添する際、このような荷電制御剤は、結着樹
脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部（更には０
．２〜１０重量部）用いることが好ましい。

本発明に係る磁性トナーは、必要に応じて種々の添加剤
を内添あるいは外添混合してもよい０着色剤としては従
来より知られている染料、顔料が使用可能であり、通常
、結着樹脂１００重量部に対して０．５〜２０重量部使
用しても良い、他の添加剤としては、例えばステアリン
酸亜鉛の如き滑剤；酸化セリウム、炭化ケイ素の如き研
磨剤；例えばコロイダルシリカ、醸化アルミニウムの如
き流動性付与剤またはケーキング防止剤；例えばカーボ
ンブラック、酸化スズ等の導電性付与剤がある。

また、熱ロール定着時の離型性を良くする目的で低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロク
リスタリンワックス、カルナバワックス、サゾールワッ
クス、パラフィンワックス等のワックス状物質を結着樹
脂を基準にして０．５〜５ｗｔ％程度磁性トナーに加え
ることも本発明の好ましい形態の１つである。

さらに本発明に係る磁性トナーは１着色剤の役割を兼ね
ても良いが、磁性材料を含有している。

本発明の磁性トナー中に含まれる磁性材料としては、マ
グネタイト、γ−酸化鉄、フェライト、鉄過剰型フェラ
イト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのような金属
或いはこれらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛
、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム
、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレ
ン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属と
の合金およびその混合物等が挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒径が０．１−１μ腸、好まし
くは０．１〜０．５隔■程度のものが望ましく、磁性ト
ナー中に含有させる量としては樹脂成分１００重量部に
対し６０〜１２０重量部、好ましくは樹脂成分１００重
量部に対し６５〜１１０重量部である。

本発明に係る静電荷像現像用磁性トナーを作製するには
磁性粉及びビニル系、非ビニル系の熱可塑性樹脂、必要
に応じて着色剤としての顔料又は染料、荷電制御剤、そ
の他の添加剤等をボールミルの如き混合機により充分混
合してから加熱ロール、ニーグー、エクストルーダーの
如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉して樹脂類を
互いに相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は溶解せ
しめ、冷却固化後粉砕及び厳密な分級をおこなって本発
明に係るところの磁性トナーを得ることが出来る。

また、本発明に係る磁性トナーにはシリカ微粉末を内添
あるいは外添混合しても良いが、外添混合することがよ
り好ましい。

本発明の特徴とする磁性トナーにおいては、流動性が劣
る場合があり、現像器によっては摩擦帯電能力を十分に
発揮することができなくなる恐れがある。

本発明に係る磁性トナーにシリカ微粉末を外添混合する
ことにより、流動性を向上させ、摩擦帯電付与部材との
接触機会を増加させ、より多くの磁性トナーの摩擦帯電
能力を有効に働かせ、いかなる現像器に於いても良好な
現像性を示すことができる。

さらに本発明の特徴とするような粒度分布を有する磁性
トナーでは、比表面積が従来のトナーより大きくなる。

摩擦帯電のために磁性トナー粒子と、内部に磁界発生手
段を有した円筒状の導電性スリーブ表面と接触せしめた
場合、従来の磁性トナーよりトナー粒子表面とスリーブ
との接触回数は増大し、トナー粒子の摩耗が発生しやす
くなる０本発明に係る磁性トナーと、シリカ微粉末を組
み合せるとトナー粒子とスリーブ表面の間にシリカ微粉
末が介在することで摩耗は著しく軽減される。これによ
って、磁性トナーの長寿命化がはかれると共に、安定し
た帯電性も維持することができ、長期の使用にもより優
れた磁性トナーとすることが可能である。

シリカ微粉体としては、乾式法および湿式法で製造した
シリカ微粉体をいずれも使用できるが、耐フィルミング
性、耐久性の点からは乾式法によるシリカ微粉体を用い
ることが好ましい。

ここで言う乾式法とは、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相
酸化により生成するシリカ微粉体の製造法である０例え
ば四塩化ケイ素ガスの酸素水素中における熱分解酸化反
応を利用する方法で、基礎となる反応式は次の様なもの
である。

５ｉＣｊ？ｉ　＋　２　Ｈ２＋　０２→５ｉ０２＋　４
　ＨＣＲ又、この製造工程において例えば、塩化アルミ
ニウム又は、塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物を
ケイ素ハロゲン化合物と共に用いる事によってシリカと
他の金属酸化物の複合微粉体を得る事も可能であり、そ
れらも包含する。

本発明に用いられる、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸
化により生成された市販のシリカ微粉体としては１例え
ば、以下の様な商品名で市販されているものがある。

ＡＥＲＯＳＩＬ　　　　　　　　　　　１３０（日本ア
エロジル社） Ｃａ−０−８ｉＬ （ＣＡＢＯＴＯＣｏ、社） Ｗａｃｋｅｒ　　ＨＤＫ　　Ｎ　　２０（ＷＡＣＫＥＲ
−ＣＨＥ）ＩＩＥ　０Ｍ８０社）ｘ５０ ＴＥ１００ ０Ｘ８０ ０Ｘ１７０ ０Ｏに８４ にＳ−７ Ｓ−５ Ｈ−５ ２０Ｅ Ｄ−ＣＦｉｎｅ　　５ｉｌｉｃａ （ダウコーニングＣｏ、社） Ｆｒａｎｓｏｌ （Ｆｒａｎ＋ｉ１社） 一方１本発明に用いられるシリカ微粉体を湿式法で製造
する方法は、従来公知である種々の方法が適用できる。

たとえば、ケイ酸ナトリウムの酸による分解、一般反応
式で下記に示す。

Ｎａ２Ｏ・ＸＳｉＯ２＋ＨＣｊ）　＋Ｈ２０→Ｓ＋０２
・ｎＨ２Ｏ＋ＮａＣ！！その他、ケイ酸ナトリウムのア
ンモニア塩類またはアルカリ塩類による分解、ケイ酸ナ
トリウムよりアルカリ土類金属ケイ酸塩を生成せしめた
後、酸で分解しケイ酸とする方法、ケイ酸ナトリウム溶
液をイオン交換樹脂によりケイ酸とする方法、天然ケイ
酸またはケイ酸塩を利用する方法などがある。

ここでいうシリカ微粉体には、無水二酸化ケイ素（シリ
カ）、その他、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム
、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛な
どのケイ酸塩をいずれも適用できる。

湿式法で合成された市販のケイ酸微粉体としては、例え
ば、以下のような商品名で市販されているものがある。

カープレックス ニープシール トクシール、ファインジール ビ　　タ　　　シ゛　−ル シルトン、シルネックス ス　　　タ　　　−　　　シ　　ル ヒ　　　　メ　　　　ジ　　　−　　　ルサ　　　イ　
　　ロ　　　イ　　　ド 塩野儀製薬 日本シリカ 徳山曹達 多木製肥 水沢化学 神島化学 愛媛薬品 富士デビソン化学 旧−５ｉｌ　（ハイシール） Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ　Ｐｌａｔｅ　Ｇｌａｓｓ、　Ｃ
。

（ピッツバーグ　プレート　グラス） Ｄｕｒｏｓｉｌ（ド９０シール） 旧ｔｏｒａｓｉｌ　　（ウルトラシール）Ｆｉｉｌｌｓ
ｔｏｆｆ−Ｇｅｇｅｌｌｓｃｈａｆｔ　Ｍａｒｑｕａｒ
ｔ（フユールストッフ・ゲゼールシャフ マルクオルト） Ｍａｎｏｓ　ｉ　Ｉ　（マノシール） Ｈａｒｄｍａｎ　　ａｎｄ　　Ｈｏ１ｄｅｎ（ハードマ
ン　アンド　ホールデン） ト Ｈｏｅｓｃｈ　（ヘ−７シユ） Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｆａｂｒｉｋ　　Ｈｏｅｓｃｈ
　　Ｋ−Ｇ（ヒエミッシェ・ファブリーク・ヘラシュ）
Ｓｉｔ−９ｔｏｎｅ　　（シル−ストーン）Ｓｔｏｒｒ
ｅｒ　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｏ、（ストーナーラバー） Ｎａｌｃｏ　　（ナルコ） Ｎａｌｃｏ　Ｃｈｅｗ、　Ｇｏ、　　（ナルコ　ケミカ
ル）Ｑｕｓｏ　（クツ） Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ　　Ｑｕａｒｔｚ　　Ｃｏ。

（フィラデルフィア　クォーツ） Ｉｍｓｉｌ　　（イムシル） １１１ｉ１ｏｊ３に１ｎｅｒａｌｓ　Ｇｏ。

（イリノイス　ミネラル） Ｃａｌｃｉｕｍ　５ｉｌｉｋａｔ　　（カルシウム　シ
リカート）Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｆａｂｒｉｋ　Ｈｏｅ
ｓｃｈ、　Ｋ−Ｇ（ヒエミッシェ　ファブリーク　ヘラ
シュ）Ｃａｌｓｉｌ　（カルジル） Ｆｉｉｌｌｓｔｏｆｆ−Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ　　
Ｍａｒｑｕａｒｔ（フユールストッフーゲゼールシャフ
トマルクオルト） Ｆｏｒｔａｆｉｌ　（７ｔルタフィル）Ｉｍｐｅｒｉａ
ｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、　Ｌｔ
ｄ。

（インペリアル　ケミカル　インダストリーズ） 旧ｃｒｏｃａｌ　（ミクロカル） Ｊｏｓａｐｈ　Ｃｒｏｇｆｉｅｌ＋　＆　５ｏｎｓ　Ｌ
ｔｄ。

（ジョセフ　クロスフィールド サンプ） アンド Ｖｕｉｋａｇｉｌ　（プルカジール） Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋｅｎ　　Ｂｒｙｅｒ、Ａ、−
Ｇ。

（フアルペンファブリーケンバーヤー）Ｔｕｆｋｎｉｔ
　　（タフ　−−−／ト）１１ｕｒｈａｍ　　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓ、　　Ｌｔｄ。

（ドゥルハム　ケミカルズ） シ　　ル　　モ　　ス　　　　　白　　石　　工　　業
スターレックス　　　神　島　化　学 フリコシル　　多木製肥 上記シリカ微粉体のうちで、ＢＥＴ法で測定した窒素吸
着による比表面積が３０ｍ２／ｇ以上（特に５０〜４０
０＋ｓ２／ｇ　）の範囲内のものが良好な結果を与える
。磁性トナー１００重量部に対してシリカ微粉体０．０
１〜８重量部、好ましくは０．１〜５重量部使用するの
が良い。

また、本発明に係る正荷電性磁性トナーの場合には、ト
ナーの摩耗防止のために添加するシリカ微粉体としても
、負荷電性であるよりは、正荷電性シリカ微粉体を用い
た方が帯電安定性を損うこともなく、好ましい。

正帯電性シリカ微粉体を得る方法としては、上述した未
処理のシリカ微粉体を、側鎖に窒素原子を少なくとも１
つ以上有するオルガノ基を有するシリコンオイルで処理
する方法、あるいは窒素含有のシランカップリング剤で
処理する方法、またはこの両者で処理する方法がある。

尚、本発明において正荷電性シリカとは、ブローオフ法
で測定した時に、鉄粉キャリアーに対しプラスのトリポ
電荷を有するものをいう。

シリカ微粉体の処理に用いる、側鎖に窒素原子を有する
シリコンオイルとしては、少なくとも下記式で表わされ
る部分構造ヲー眞備するシリコンオイルが使用できる。

（式中、　Ｒ１は水素、アルキル基、アリール基または
アルコキシ基を示し、Ｒ２はアルキレン基又はフェニレ
ン基を示し、Ｒ３およびＲ４は水素、アルキル基、また
はアリール基を示し、Ｒ５は含窒素複素環基を示す）尚
、上記アルキル、基、アリール基、アルキレン基、フェ
ニレン基は窒素原子を有するオルガノ基を有していても
良いし、また帯電性を損ねない範囲で、ハロゲン等の置
換基を有していても良い。

また、本発明で用いる含窒素シランカップリング剤は、
一般に下記式で示される構造を有する。

Ｒ＠−３ｉ−Ｙｎ （Ｒは、アルコキシ基またはハロゲンを示し、Ｙはアミ
ン基または窒素原子を少なくとも１つ以上有するオルガ
ノ基を示し、ｍおよびｎは１〜３の整数であってｍ＋ｎ
＝４である。） 窒素原子を少なくとも１つ以上有するオルガノ基として
は、有機基を置換基として有するアミノ基または含窒素
複素環基または含窒素複素環基を有する基が例示される
。含窒素複素環基としては、不飽和複素環基または飽和
複素環基があり、それぞれ公知のものが適用可能である
。不飽和複素環基としては、例えば下記のものが例示さ
れる。

飽和複素環基としては、例えば下記のものが例示される
。

本発明に使用される複素環基と、しては、安定性を考慮
すると五員環または六員環のものが良い。

そのような処理剤の例としてはアミノプロピルトリメト
キシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメ
チルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジエチルアミ
ノプロビルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロ
ビルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロビルトリ
メトキシシラン、モノブチルアミノプロビルトリメトキ
シシラン、ジオクチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ン、ジブチルアミノプロビルジメトキシシラン、ジブチ
ルアミノプロビルモノメトキシシラン、ジメチルアミノ
フェニルトリエトキシシラン、トリメトキシシリル−γ
−プロピルフェニルアミン。

トリメトキシシリル−γ−プロピルベンジルアミン等が
あり、さらに含窒素複素環としては前述の構造のものが
使用でき、そのような化合物の例としては、トリメトキ
シシリル−γ−プロピルピペリジン、トリメトキシシリ
ル−γ−プロピルモルホリン、トリメトキシシリル−γ
−プロピルイミダゾール等がある。

これらの処理された正荷電性シリカ微粉体の適用量は、
正荷電性磁性トナー１００重量部に対して、０．０１〜
８重量部のときに効果を発揮し、特に好ましくは０．１
〜５重量部添加した時に優れた安定性を有する正の帯電
性を示す、添加形態については好ましい態様を述べれば
、正荷電性磁性トナー１００重量部に対して、０．１〜
３重量部の処理されたシリカ微粉体がトナー粒子表面に
付着している状態にあるのが良い、なお、前述した未処
理のシリカ微粉体も、これと同様の適用量で用いること
ができる。

また、本発明に用いられるシリカ微粉体は、必要に応じ
てシランカップリング剤、疎水化の目的で有機ケイ素化
合物などの処理剤で処理されていても良く、シリカ微粉
体と反応あるいは物理吸着する上記処理剤で処理される
。そのような処理剤としては、例えばヘキサメチルジシ
ラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、
トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン。

メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン
、アリルフエニルジクロルシラン、ベンジルジメチルク
ロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−
クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリ
クロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、ト
リオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメル
カプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジ
メチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジ
メチルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラン
、ヘキサメチルジシロキサン、ｌ　、３−ジビニルテト
ラメチルジシロキサン、１．３−ジフェニルテトラメチ
ルジシロキサン、および１分子当り２から１２個のシロ
キサン単位を有し、末端に位置する単位にそれぞれ１個
宛のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロ
キサン等がある。

これら１種あるいは２種以上の混合物で用いられる。

また２本発明に係る磁性トナーにおいて、フッ素含有重
合体の微粉末を内添あるいは外添混合してもよい、フッ
素含有重合体微粉末としては、例えば、ポリテトラフル
オロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等およびテ
トラフルオロエチレン−ビニリデンフルオライド共重合
体の微粉末等があるが、特に、ポリビニリデンフルオラ
イド微粉末が流動性および研磨性の点で好ましい。

トナーに対する添加量は０．Ｏ２Ｎ２．Ｏｗｔ％、特に
０．０２〜１．Ｑ　ｗｔ％が好マシイ。

特に、シリカ微粉末と上記微粉末と組み合わせ外添混合
した磁性トナーにおいては、理由は明確ではないが、ト
ナーに付着したシリカの存在状態を安定化せしめ、例え
ば、付着したシリカがトナーから遊ＩＩ　Ｌ、て、トナ
ー摩耗やスリーブ汚損への効果が減少するようなことが
なくなり、かつ、帯電安定性をさらに増大することが可
能である。

本発明において現像工程を実施するために用いることが
できる具体的な装置の一例を第５図に示すが、これは本
発明をなんら限定するものではない。

第５図の現像装置において１例えば本発明に係るトナー
担持体たる非磁性スリーブ２−１として直径５０層／■
のステンレススリーブ（ＳｕＳｔ　３０４）を用い、ス
リーブ内のマグネット４の磁極Ｎ＋　＝　８５０ガウス
、Ｎ２＝５００ガウス、　Ｓ＋　＝　８５０ガウス、　
Ｓ２冨５００ガウスとし、ブレードｌａには磁性体であ
る鉄を用い、ブレード１ａとスリーブ２−１の間隙は２
５０１Ｌ、　）ナーｌＯは本発明に係る磁性トナー、バ
イアス電源１１としてはＡＣにＤＣを重畳させたものを
用イ、　Ｖｐｐ　＝　１２００Ｖ　、　ｆ　＝　８００
（Ｈｚ）　　、　ｒＪＣ＝＋１００Ｗとした装置が挙げ
られる。またスリーブ２と潜像保持体９との最短距離を
３００μと設定したものを挙げることができる。

本発明において担持体上の単位面積当りのトナー層の電
荷量及びトナー層の重量はいわゆる吸引式ファラデーケ
ージ法を使用して求めた。この吸引式ファラデーケージ
法は、その外筒をトナー相持体に押しつけて担持体上の
一定面積上のすべてのトナーを吸引し、内筒のフィルタ
ーに採集してフィルターの重量増加分よりトナー相持体
ｔの単位面積当りのトナー層の重量を計算することがで
きる。それと同時に外部から静電的にシールドされた内
筒にＭ積された電荷量を測定することによってトナー担
持体上の単位面積当りの電荷量を求めることができる方
法である。

また本発明における磁性トナーの電荷量の測定法を図面
を用いて詳述する。

第６図は磁性トナーの電荷量を測定する？を近の説明図
である。先ず底に４００メツシユのスクリーン３３のあ
る金属製の測定容器３２に電荷量を測定しようとする磁
性トナーと鉄粉キャリア（２００〜３０Ｇメツシユ）の
重量比１：９の混合物を約１ｇを入れ金属製のフタ３４
をする。このとき測定容器３２全体の重量を秤りＷ＋　
（ｇ）とする０次に吸引機３１（測定容器３２と接する
部分は少なくとも絶縁体）において、吸引口３７から吸
引し風量調節弁３６を調整して真空計の圧力を２５０ｍ
ｍＨ＋Ｏとする。この状態で充分（約１分間）吸引を行
ないトナーを吸引除去する。このとき電位計３９の電位
をＶ（ボルト）とする。ここで３８はコンデンサーであ
り容量をＣしＦ）とする、また、吸引後の測定容器全体
の１騒を秤りＷ２（ｇ）とする、この磁性トナーの電荷
量は下式の如く計算される。

但し、測定条件は２３℃、８０％ＲＨとする。また測定
に用いるキャリア（鉄粉）は２００〜３００メツシユの
ものであるが、誤差をなくすためにキャリアは上記吸引
装置で充分吸引し、４００メツシユのスクリーンを通過
するものは除去してから磁性トナーと混合する。

混合時間は約３０秒である。

［実施例］ 以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
１本発明をなんら限定するものではない、尚、以下の配
合における部数はすべて重量部である。

実施例１ 電子写真複写ａＮＰ−５５４０（キャノン社製、静電分
離方式、スリーブ周速３２５ｍｍ／５ｅａ）に設置可能
な内部に磁石を有する円筒状のステンレススリーブ（Ｓ
ＯＳ　３０４）の表面を、定形粒子として８０％以上の
直径が５３〜８２鳩履のガラスピーズを用い、吹きつけ
ノズル径７φ距ａ　１００ｍｍ　ｌエアー圧４　ｋｇ／
ｃｍ２　、２分間の条件で、ブラスト処理を行い、複数
の球状朕跡窪みの直径Ｒが５３〜８２Ｈである凹凸を形
成させた。このスリーブ表面の凹凸のピッチＰは３３牌
であり表面粗さｄは２．０ルであった。この表面処理し
たスリーブを、複写機ＮＰ−５５４０に設置した。

一方、磁性トナーとしては、下記のものを使用した。

上記材料をブレンダーでよく混合した後。

１５０℃に設定した２軸混線押出機にて混練した。

得られた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した
後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて６　ｋｇ／
ｃｍ２の空気圧で微粉砕し、得られた微粉砕粉を固定壁
型風力分級機で分級して分級箱を生成した。さらに、得
られた分級箱をコアンダ効果を利用した多分割分級装置
（日銭鉱業社製エルボジェット分級機）で超微粉及び粗
粉を同時に分級除去して体積平均粒径８．５μ腸の磁性
トナーＡを得た。

この磁性トナーＡの個数分布の変動係数は３３．５であ
った。変動係数とは、平均値からのばらつき具合を示し
た値であり、本発明の磁性トナーの特徴とするところで
あるので、分級条件等を調節しより厳密に分級すること
で、所望とするところの粒度分布を有する磁性トナーを
得ることができた。変動係数はばらつきを示す尺度で、
小さければシャープ、大きければブロードという意味で
はあるが１粒径に応じたばらつき具合までをも含む尺度
である。従って単に微粉、粗粉を分級除去すればよいと
いうものではなく、微粉砕品の粒度分布を求め、そのピ
ーク値、超微粉〜微粉、ピーク値〜粗粉の含有量を参考
にし、分級条件（エルボジェットではエツジ距離、差圧
等の設定）を調整し、慎重に分級することにより本発明
のトナーは得られた。

得られた磁性トナーは前述の如く、１００終の７パーチ
ヤーを具備するコールタ−カウンターＴＡ−■型を用い
て測定した粒度分布のデータ及び鉄粉に対する摩擦帯電
量を第１表に示す。

得られた黒色微粉体の磁性トナー１００部に正荷電性疎
水性乾式シリカ（ＢＥＴ比表面積２００ｓ２／ｇ）０．
５部を加え、ヘンシェルミキサーで混合した。

前述したスリーブを設置した電子写真複写機ＮＰ−５５
４０にトナーＡを投入し画出し試験を１５℃。

ｌＯ％ＲＨの環境下で実施した０画出し試験を５０００
回連続して行った結果を第２表に示す、第２表から明ら
かなように、初期ドおいて、スリーブ上の単位面積当り
のトナー層の重量Ｍ／Ｓが、１、ＯＢ／Ｃｍ２．単位面
積当りのトナー層の帯電ｊＱ／Ｓが？、８ｎｃ／ｃ層ノ
で適度の値を示すとともに、５０００枚の耐久後に於い
てもＭ／Ｓ　＝　１．ＩＢ／ｃｍ２Ｑ／Ｓ＝　８．５ｎ
ｃ／ｃａ２　と安定しており、スリーブ上のトナーコー
トも極めて均一であった。また５０００枚耐久後のスリ
ーブ表面をエアー清掃後走査型電子顕微鏡により観察し
たが、表面の凹凸にトナーの成分は付着しておらず、ス
リーブ汚染が実質的に全く起こっていなかった。初期画
像及び５０００枚耐久画像とも、画像濃度が高く、カブ
リがなく、鮮明で、解像度、細線再現性、網点再現性９
階調性に優れた高画質なものであった。

また３２．５℃、８５％ＲＨの環境下での耐久試験に於
いても同様に良好な結果が得られた。

実施例２〜３ （低分子量エチレン−プロピレン共重合体　４部上記材
料を用い実施例１と同様にして第１表に示す様に異なる
粒度分布を有する磁性トナーＢ。

Ｃを調製した。これらの磁性トナー１００部に正荷電性
疎水性乾式シリカ（ＢＥ丁１５０ｍ２／ｇ）　０．８部
を加え、ヘンシェルミキサーで混合して、実施例１と同
様な評価を行った。その結果は、第２表に示す通り、初
期画像及び５０００枚耐久後画像とも、画像濃度が高く
、カブリもなく、鮮明で、高画質なものが得られ、スリ
ーブ汚染も、スリーブのトナーコートムラも認められな
かった。

実施例４ 上記材料を用い実施例１と同様にして第１表に示す様な
粒度分布を有する磁性トナーＤを調製した、この磁性ト
ナー１００部に疎水性シリカ（ＢＥＴ２００ｍ２／ｇ）
　０．５部加え、ヘンシェルミキサーで混合して、実施
例１と同様な評価を行った。

その結果は、第２表から明らかな様に良好なものであっ
た。

実施例５〜６ 上記材料を用い実施例１と同様にして第１表に示す様な
異なる粒度分布を有する磁性トナーＥ。

ＦをｒＩＲ製した。これらの磁性トナー１００部に正荷
電性疎水性シリカ（ＢＥＴ　２００騰２／ｇ）　０．８
部を加え、ヘンシェルミキサーで混合して実施例１と同
様な評価を行った。

その結果を第２表に示すが、この表からも明らかな様に
高画質の画像を良好な状態で得られた。

実施例７ 実施例１で使用したガラスピーズの代わりに、不定形粒
子である１３００のカーボンランダムを用いた以外は実
施例１と同様にして、スリーブの表面処理を行った。実
施例１で使用したスリーブの代わりに上述のスリーブを
用いる以外は、実施例１と同様な評価を行った。その結
果を第２表に示す。

初期画像は、カブリのない鮮明な画像が得られたが、５
０００枚の画出し後の画像では若干の画像濃度の低下が
認められた。また、耐久後のスリーブをエアー清掃して
、走査型電子顕微鏡で観察したところスリーブ表面には
トナー成分の付着物が見られ、スリーブが汚染している
ことが判明した。

実施例８ 実施例１において、スリーブ表面を定形粒子によるブラ
スト処理をせずに、研磨剤として、酸化セリウムの微粉
末を用いてスリーブ表面を摺擦し、平滑な鏡面状態に仕
上げた。このスリーブを、実施例１で使用したスリーブ
の代わりに用いる以外は実施例１と同様にして評価を行
った。その結果を第２表に示す。

画像は高濃度で、カブリのない鮮明な画像が得られたが
、実施例１に比較すると階調性の点でやや劣っていた。

比較例１ 実施例１と同様にして第１表に示す如き１体稙平均粒径
と粒度分布を有する磁性トナーＧを調製した。

実施例１と同様の外添をした磁性トナーＧを。

実施例１と同様な評価を行った。その結果を第２表に示
す。

この評価でトナーＧを使用した場合、初期画像は良好で
あったが、耐久中、スリーブ上のトナーコートに部分的
なムラが見られ、その部分に相当する画像部分に画像の
欠損と、ムラ状のカブリが認められた。

比較例２ 実施例２と同様にして第１表に示す如き、体積モ均粒径
と粒度分布を有する磁性トナーＨを調製した。

実施例２と同様の外添をした磁性トナーＨを、実施例１
と同様な評価を行った。その結果を第２表に示す。

この評価でトナーＨを使用した場合、初期及び５０００
枚耐久後の画像とも、画像濃度が低く、力ノリが目立ち
満足出来るものではなかった。

比較例３ 実施例２で得られた粗砕物を、ローターとライナーを用
いた機械式粉砕機で微粉砕し、実施例１と同様の方法で
分級して第１表に示すような磁性トナーＩを得た。

実施例２と同様の外添をして、実施例１と同様の評価試
験を行った結果を第２表に示す、初期は良好な画像が得
られたが、耐久中スリーブ、Ｈにコートムラが発生し、
画像欠陥が生じてしまった。

比較例４ 上記材料を用い実施例１と同様にして得られた粗砕物を
、ジェット気流を用いた微粉砕機を用い３　ｋｇ／ｃ＋
ｓ２の空気圧で微粉砕を３回繰り返し、実施例１と同様
な方法で分級して第１表に示すような磁性トナーＪを得
た。

実施例１と同様の外添をして実施例１と同様の評価試験
を行った結果を第２表に示す。

初期は良好な画像であったが、耐久中にスリーブコート
ムラが発生し、画像欠陥が生じた。

比較例５ （低分子量エチレン−プロピレン共重合体　３部上記材
料を用い実施例１と同様にして第１表に示す様な磁性ト
ナーＫを調製した。

この磁性トナーを実施例５と同様の外添をして実施例１
と同様の評価を行った結果を第２表に示す。

その結果、画像濃度が低く、カブリがやや多かったが解
像度、細線再現性は優れていた。

０良好 ×発生 第　　２ 表 ［発明の効果］ 本発明は特定の粒度分布、摩擦帯７ｆｔｍを有する磁性
トナー↑ある為、次のような優れた効果を発揮するもの
である。

（１）いかなる環境下、いかなる現像スリーブを用いて
も均一にスリーブニートする磁性トナーである。

（２）高速回転をする現像スリーブを用いても均一にス
リーブコートする磁性トナーである。

（３）画ｔＣ度が高く、細線再現性、解像度９階調性に
優れ、カブリがなく鮮明な画像を長期にわたって与える
磁性トナーである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、磁性ブレードを使用した現像装置の断面図を
示し、第２図は、トナーコートムラを生ずる原因説明図
を示し、第３図は、表面粗さとピッチの定義説明図を示
し、第４図は、転写９分離装置の概略的説明図を示し、
第５図は、現像装置の概略的説明図を示し、第６図は、
磁性トナーの摩擦帯’、ｔ　ｉ測定！Ｉ装置の概略的説
明図を示し。 第７図は、磁性トナーにおける個数分布の変動係数と摩
擦帯電量（Ｉ＆ｃ／ｇ）の値をプロットしたグラフを示
す図である。 Ｉａ・・・磁性ブレード、　　　２・・・スリーブ。 ３・・・塗布磁性トナー、　　４・・・固定磁石ローラ
、７・・・現像容器、　　　　　９・・・感光ドラム、
ｌＯ・・・磁性トナー、　　　　１１・・・交番電圧電
源、２２・・・転写装置、　　　　２３・・・分離装置
、２４・・・転写材、　　　　　３２・・・測定容器、
３３・・・スクリーン、　　　　３９・・・電位計。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 結着樹脂及び磁性粉を少なくとも有する磁性トナーにお
   いて、体積平均粒径で７〜１０μｍの範囲内にあり、磁
   性トナー粒子の個数分布と摩擦帯電量が下記一般式（１
   ）を満たすことを特徴とする磁性トナー。 Ｑ（μｃ／ｇ）＝０．１（μｃ／ｇ）Ａ＋Ｋ（μｃ／ｇ
   ）・・・（１）〔ただし４≦Ｋ≦１２（μｃ／ｇ）２５
   ≦Ａ≦４５なる正数を示し、 Ａは個数分布の変動係数Ｓ／＠Ｄ＠＿１×１００を示し
   、Ｓは磁性トナーの個数分布の標準偏差を示し、 ＠Ｄ＠＿１は個数平均粒径を示し（μｍ）、Ｑは鉄粉キ
   ャリアとの摩擦帯電量を示す。 （μｃ／ｇ）〕