JPH0264650A

JPH0264650A - 電子写真用トナー

Info

Publication number: JPH0264650A
Application number: JP63217702A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Kubo; 雅彦久保; Hiroyuki Inagaki; 博之稲垣
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1988-08-31
Filing date: 1988-08-31
Publication date: 1990-03-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は電子写真用トナーに関し、より詳細には結着樹
脂と相溶性の良好な電荷制御剤を用いた電子写真用トナ
ーに関する。

（従来技術）従来、電子写真法を利用した複写機などにおいて、無機
または有機光導電性物質を含有する感光層を有する感光
体に形成された静電潜像を乾式現像法により可視化する
ため、着色剤、結着樹脂などを含有する種々の粉体トナ
ーが用いられている。

上記電子写真法では、帯電、露光により上記感光体上に
形成された静電潜像を上記トナーで現像し、静電潜像に
対応して形成されたトナー像を転写紙などの支持体に転
写すると共に、加熱ローラまたは加圧ローラなどの定着
手段により上記トナー像を支持体に定着させ、上記静電
潜像を可視化している。また、上記トナー像を支持体に
転写した後、感光体上に残留するトナーをクリーニング
するため、クリーニングブレードにより感光体上の残留
トナーを取り除いている。

前記現像に際し、トナーに電荷を持たせる方法としてト
ナーの構成成分である樹脂の摩擦帯電を利用したものが
従来から知られている。しかしながら、この方法ではト
ナーの帯電量が小さいため、Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッ
ド１７７　（特開昭５８−１１８６５４号公報）、１−
（２−ヒドロキシ−３５−ジニトロフェニルア／’）−
３−フェニルカルバモイル−２−ナフトール１：２型ク
ロム錯塩、ナフテン酸金属塩や脂肪酸金属石鹸等の染料
および顔料より構成される電荷制御剤を、帯電性を付与
する添加剤としてトナーに加えたものが提案されている
。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、従来上記電荷制御剤として用いられてい
る染料、顔料の多くは樹脂に対する相溶性が小さく、い
ずれも結着樹脂中への分散が必要であるため、その分散
方法、分散液安定性等に問題があった。

即ち、結着樹脂中に不溶な顔料や、相溶性の小さい染料
を均一に分散することは難しく、そのために分散工程が
複雑化していた。そればかりか、樹脂に対する相溶性が
小さいことに起因して製造された個々のトナー粒子中の
成分が不均一となり、トナーに付与される帯電電荷がま
ちまちなものとなってしまい、トナーによって帯電電荷
の大きいものや小さいものが生じたり、場合によっては
染料や顔料のみからなる微粒子をも存在することになる
。

その結果、現像によって得られる画像にカブリを発生し
不鮮明なものとなったり、また使用初期には良好な現像
性を示しても連続使用による現像能力の低下が生じたり
、トナー飛散の増大による複写機内の汚染等の問題点が
あった。

さらに、顔料は凝集体であるために顔料製造工程の条件
の差が製造するトナーの特性に大きく影響し、それを解
決するための顔料の物性制御は極めて困難である。

従って、本発明の目的は従来の電子写真用トナーにおけ
る上記欠点を解消し、帯電付与が均一に行われ、優れた
帯電能を有した電子写真用トナーを提供することにある
。

（問題点を解決するための手段および作用）本発明は、
電荷制御剤としてＣ，［、ソルベント・イエロー２５に
分類される化合物をポリエステル系樹脂またはエポキシ
樹脂中に含有することを特徴とした電子写真用トナーを
構成することにより前記目的を達成した。

本発明者らは鋭意研究の結果、上記Ｃ０Ｉ、ソルベント
・イエロー２５に分類される油溶性染料がトナー用結着
樹脂の中でもポリエステル系樹脂またはエポキシ樹脂中
に極めて良好に溶解することを見い出した。

従って本発明の電子写真用トナーは構成成分としてＣ．
Ｉ．ソルベント・イエロー２５に分類される化合物およ
びポリエステル系樹脂またはエポキシ樹脂を使用してい
るため、溶融混練し、これを粒状化することにより製造
される個々のトナー微粒子中の電荷制御剤成分が均一と
なり、その結果、帯電付与にムラが生じることなく極め
て均一な帯電性を有するトナーを得ることができる。

マタ、Ｃ０■、ソルベント・イエロー２５の帯電量は、
例えばフェライトキャリアとの混合及びブローオフで測
定すると、約−３４，０μｃ／ｇのオーダーであり、上
記ｃ、ｒ、　ソルベント・イエロー２５を用いたトナー
では優れた帯電性が得られることがわかる。

（以下余白）（発明の好適態様）本発明において結着樹脂として使用するポリエステル樹
脂としては、任意のものを使用できるが、非オフセット
性および定着性の面から、下記一般式、ＣＨ。

（式中、Ｒはエチレン基またはプロピレン基であり、ｍ
およびｎは正の整数である）で示されるジオール成分と
、酸成分として多価カルボン酸乃至はその酸無水物或い
はその誘導体とを縮重合させて得られたポリエステル樹
脂であることが好適である。

上記一般式で表されるジオール成分としては、ポリオキ
シプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、ポリオキシエチレン−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
ーポリオキシエチレソー２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン等を挙げることができる。

またカルボン酸成分としては、マレイン酸、フマール酸
、メサコニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパチ
ン酸、マロン酸、リルイン酸、１，２．４ベンゼントリ
カルボン酸、１．２．５ベンゼントリカルボン酸、１，
２，４シクロヘキサントリカルボン酸、２，５．７ナフ
タレントリカルボン酸、１，２．４ナフタレントリカル
ボン酸、１，２．５ヘキサントリカルボン酸、１，２．
４ブタントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシ−２−
メチルカルボキシプロパン、１．３−ジカルボキシ−２
−メチル−２−メチルカルボキシプロパンテトラ（メチ
レンカルボキシ）メタン、１，２，７．８オクタンテト
ラカルボン酸、エンボール３量体及びこれらの酸無水物
を挙げることができる。

このポリエステル樹脂は、上記ジオール成分と多価カル
ボン酸成分とを縮重合させることにより製造されるが、
この際カルボン酸成分中のカルボキシル基の数をジオー
ル成分中のヒドロキシル基の数に対して１．２乃至０．
　８、特に１．　１乃至０．９とすることが好適であり
、また触媒としては、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、
ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジウラレート等が使用
される。また反応に際して、前記一般式で示したエーテ
ル化ビスフェノール以外にも１０モル％以内の範囲内で
エチレングリコール、ビスフェノールＡ等の他のジオー
ル成分を併用することができる。

また、本発明において結着樹脂として使用するエポキシ
樹脂としては、任意のものを使用できるが、１分子中に
平均して２個又はそれ以上のエポキシ基を有するものが
包含され、該エポキシ樹脂は一般に、軟化温度が５０〜
１７０℃、特に６０〜１５０　’Ｃの範囲内にあり、分
子量が７００〜８０００、特に９００〜６０００の範囲
内で、エポキシ当量が１５０〜４０００、特に２００〜
３５００の範囲内にあることが有利である。

このようなエポキシ樹脂としては、例えばビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエ
ーテル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂等を
挙げることができる。

Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー２５は、前記ポリエステ
ル樹脂およびエポキシ樹脂当たり０．　５乃至１０重量
％、特にｌ乃至５重量％の量で用いるのがよく、上記範
囲より少ない場合は電荷制御の効果がなく、一方上記範
囲よりも多くなると、トナーの安定性が悪くなりキャリ
ア汚染等の問題が生じる。

本発明の構成成分であるＣ、　　Ｉ、　ソルベント・イ
エロー２５はそれ自身結着剤に相溶して黄色を示すので
単独で用いても、他の着色剤と組み合わせてもよく、単
独で用いる場合は分光透過性に優れた黄色トナーが得ら
れオーバーへラドプロジェクタ（ＯＨＰ）用トランスベ
アレンジ−の作成に有効であり、他の着色剤としては任
意のものが使用できるが例えば、黒色顔料カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラッ
ク、アニリンブラック。

黄色顔料黄鉛、亜鉛黄、カドミウムエロー、黄色酸化鉄、ミネラ
ルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネ−７
”ルスイエロー、ナフトールイエロー８１ハンザ−イエ
ローＧ１ハンザ−イエローＩＯＣ，ベンジジンイエロー
Ｇ１ベンジジンイエローＧＲ，キノリンイエローレーキ
、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ。

橙色顔料ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウ
ム、パーマネントレッド４Ｒ，リソールレッド、ピラゾ
ロンレッド、ウオッチングレッドカルシューム塩、レー
キレッドＤ、ブリリアンカーミン６Ｂ、エオシンレーキ
、ローダミンレーキＢ１アリザリンレーキ、ブリリアン
カーミン３Ｂ。

赤色顔料マンガン紫、ファストバイオレットＢ１メチルバイオレ
ットレーキ。

青色顔料紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー無金属フタロ
シアニンブルー、フタロシアニンブル一部分塩素化物、
ファーストスカイブルー、インダンスレンブル−ＢＣ。

緑顔料クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ１
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
Ｇ０白色顔料亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。

等が例示される。

また上記着色顔料の配合量は、トナーの用途に応じて広
い範囲内、−船釣に結着樹脂当たり１乃至３００重量％
の範囲内で使用することができる。

本発明の電子写真用トナーには、それ自体公知のトナー
用配合剤を公知の処方に従って配合することができる。

例えば、現像剤を熱ロールで定着する方式では、シリコ
ーンオイル、低分子量オレフィン樹脂類、各種ワックス
類等のオフセット防止剤を、全体当たり２乃至１５重量
％の量で使用できる。また、現像剤を圧力ローラで定着
する用途には、パラフィンワックス、各種動物・植物ロ
ウ、脂肪酸アミド等の圧力定着性賦与剤を全体当たり５
乃至３０重量％の量で使用してもよい。

トナーの製造は、上述した組成物を所定量配合してロー
ルミルで溶融混練し、これを粒状化することにより行わ
れる。成形に当たっては、前述した混練組成物を冷却し
た後、これをハンマーミルで粗粉砕し、更にジェットミ
ルで微粉砕して得られる。勿論、不定形粒子の角取りを
行うために、機械的な急速攪拌を行っても差し支えない
。このトナー粒子の粒度は、解像力等にも関連しうるが
、一般に５乃至３５ミクロンの範囲内にあることが好ま
しい。

（発明の効果）本発明のトナーは、ポリエステル系樹脂またはエポキシ
系樹脂と極めて相溶性のよいＣ．Ｉ．ソルベント・イエ
ロー２５を組み合わせることで、トナー中の帯電付与が
均一に行われ、連続使用による繰り返し現像を行っても
安定した帯電性を餅鮮明な画像を維持できる。

（実施例）以下、実施例において本発明を説明する。

災施■土結着剤として、ポリエステル樹脂　１００重を部着色剤
として、カーボンブラック（デグサ社製、商品名プリン
テックスＬ）　　　　　８．５重量部電荷制御剤として
、Ｃ０１，ソルベント・イエロー２５（保土谷化学工業
社製、商品名５ＰＩＬＯＮ　　ＹＥＬＬＯＷ　　３ＲＨ
）　　　　　　２重量部オフセット防止剤として、ポリ
プロピレン（三洋化成製、商品名ビスコール５５０Ｐ）
　　１．　８重量部上記トナー材料の混合物を溶融混練
し、冷却後粉砕し、さらに分級して本発明のトナーを製
造し、さらに上記トナー５重量部とキャリア（日本鉄粉
社製、商品名５ＦＣ１５０）９５重量部とを混合し現像
剤サンプルを製造した。

１嵐拠ｌ結着樹脂として、実施例１で用いたポリエステル樹脂に
代えてエポキシ樹脂を用いた以外は、実施例１と同様に
して現像剤サンプルを製造した。

止較開土電荷制御剤とし、実施例１で用いたＣ１Ｉ、　　ソルベ
ント・イエロー２５（保土谷化学工業社製、商品名５Ｐ
ＩＬＯＮ　　ＹＥＬＬＯＷ　　３ＲＨ）に代えてＣ，Ｉ
、　　ソルベント・イエロー６１　（保土谷化学工業社
製、商品名５ＰＩＬＯＮ　　ＹＥＬＬＯＷ　　３ＲＨ３
Ｐ）を用いた以外は、実施例１と同様にして現像剤サン
プルを製造した。

止笠±又電荷制御剤とし、実施例２で用いたＣ０Ｉ、ソルベント
・イエロー２５（保土谷化学工業社製、商品名５ＰＴＬ
ＯＮ　　ＹＥＬＬＯＷ　　３ＲＨ）に代えてＣ０１，ソ
ルベント・イエロー６１　（保土谷化学工業社製、商品
名５ＰＩＬＯＮ　　ＹＥ−ＬＬＯＷ　　３ＲＨ３Ｐ）を
用いた以外は、実施例２と同様にして現像剤サンプルを
製造した。

−較拠主電荷制御剤とし、実施例１で用いたＣ、　　１．ソルベ
ント・イエロー２５（保土谷化学士業社製、商品名５Ｐ
ＩＬＯＮ　　ＹＥＬＬＯＷ　　３ＲＨ）に代えてＣ０１
，ソルベント・ブルー１１７（保土谷化学工業社製、商
品名５ＰＩＬＯＮ　　ＢＬＵＥ２ＢＮＨ）を用いた以外
は、実施例１と同様にして現像剤サンプルを製造した。

ル較■土電荷制御剤とし、実施例２で用いたＣ、　　Ｉ、　　ソ
ルベント・イエロー２５（保土谷化学工業社製、商品名
５ＰＩＬＯＮ　　ＹＥＬＬＯＷ　　３ＲＨ）に代えてＣ
，Ｉ、　ソルベント・ブルー１１７（保土谷化学工業社
製、商品名５ＰＩＬＯＮ　　ＢＬＵＥ２８　Ｎ　Ｈ）を
用いた以外は、実施例２と同様にして現像剤サンプルを
製造した。

上記実施例で得られた各現像剤を三田工社製複写機ＤＣ
−Ａ２に入れ２００００枚連続コピーした。その結果、
実施例１乃至実施例２の現像剤を用いた場合はいずれも
カブリの無い非常に鮮明な黒色画像であり２００００枚
を通じて画像劣化がほとんどなく、トナー飛散もほとん
どみられなかった。これに対し、比較例１乃至比較例４
の現像剤を用いた場合はいずれも著しいカブリを生じ、
鮮明な画像は得られなかった。

表１に実験に用いた染料および結着樹脂の種類とその溶
解性の測定結果を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

電荷制御剤としてＣ．Ｉ．ソルベント・イエロー２５に
分類される化合物を、ポリエステル系樹脂またはエポキ
シ系樹脂中に含有することを特徴とする電子写真用トナ
ー