JPH0264653A - 電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真用トナーに関し、より詳細には結着樹
脂と相溶性の良好な電荷制御剤を用いた電子写真用トナ
ーに関する。

（従来技術） 従来、電子写真法を利用した複写機などにおいて、無機
または有機光導電性物質を含有する感光層を有する感光
体に形成された静電潜像を乾式現像法により可視化する
ため、着色剤、結着樹脂などを含有する種々の粉体トナ
ーが用いられている。

上記電子写真法では、帯電、露光により上記感光体上に
形成された静電潜像を上記トナーで現像し、静電潜像に
対応して形成されたトナー像を転写紙などの支持体に転
写すると共に、加熱ローラまたは加圧ローラなどの定着
手段により上記トナー像を支持体に定着させ、上記静電
潜像を可視化している。また、上記トナー像を支持体に
転写した後、感光体上に残留するトナーをクリーニング
するため、クリーニングブレードにより感光体上の残留
トナーを取り除いている。

前記現像に際し、トナーに電荷を持たせる方法としてト
ナーの構成成分である樹脂の摩擦帯電を利用したものが
従来がら知られている。しかしながら、この方法ではト
ナーの帯電量が小さいため、Ｃ，Ｉ、ソルベント・レッ
ドｌ７７（特開昭５８−１１８６５４号公報）、１−（
２−ヒドロキシ−３，５−’；ニトロフェニルアゾ）−
３−フェニルカルバモイル−２−ナフトール１：２型ク
ロム錯塩、ナフテン酸金属塩や脂肪酸金属石鹸等の染料
および顔料より構成される電荷制御剤を、帯電性を付与
する添加剤としてトナーに加えたものが提案されている
。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、従来上記電荷制御剤として用いられてい
る染料、顔料の多くは樹脂に対する相溶性が小さく、い
ずれも結着樹脂中への分散が必要であるため、その分散
方法、分散液安定性等に問題があった。

即ち、結着樹脂中に不溶な顔料や、相溶性の小さい染料
を均一に分散することは難しく、そのために分散工程が
複雑化していた。そればかりか、樹脂に対する相溶性が
小さいことに起因して製造された個々のトナー粒子中の
成分が不均一となり、トナーに付与される帯電電荷がま
ちまちなものとなってしまい、トナーによって帯電電荷
の大きいものや小さいものが生じたり、場合によっては
染料や顔料のみからなる微粒子をも存在することになる
。

その結果、現像によって得られる画像にカブリを発生し
不鮮明なものとなったり、また使用初期には良好な現像
性を示しても連続使用による現像能力の低下が生じたり
、トナー飛散の増大による複写機内の汚染等の問題点が
あった。

さらに、顔料は凝集体であるために顔料製造工程の条件
の差が製造するトナーの特性に大きく影響し、それを解
決するための顔料の物性制御は極めて困難である。

従って、本発明の目的は従来の電子写真用トナーにおけ
る上記欠点を解消し、帯電付与が均一に行われ、優れた
帯電能を有した電子写真用トナーを提供することにある
。

（問題点を解決するための手段および作用）本発明は、
電荷制御剤としてＣ０Ｉ、　ソルベント・イエロー３３
に分類される化合物をポリエステル系樹脂中に含有する
ことを特徴とした電子写真用トナーを構成することによ
り前記目的を達成した。

本発明者らは鋭意研究の結果、上記Ｃ０Ｉ、ソルベント
・イエロー３３に分類される油溶性染料がトナー用結着
樹脂の中でもポリエステル系樹脂中に極めて良好に溶解
することを見い出した。

従って本発明の電子写真用トナーは構成成分としてＣ８
１，ソルベント・イエロー３３に分類される化合物およ
びポリエステル系樹脂を使用しているため、溶融混練し
、これを粒状化することにより製造される個々の１−チ
ー微粒子中の電荷制御剤成分が均一となり、その結果、
帯電付与にムラが生じることなく極めて均一な帯電性を
有するトナーを得ることができる。

また、このＣ，Ｉ、　ソルベント・イエロー３３は湿度
を変化させた場合にも、吸湿量の変化が少なく、その吸
湿条件と含有水分率との関係は、下記 扱−」ｌ−］Ｌ」生　　　　オＪ辷率工１）２０°Ｃ６
０％ＲＨＯ，０３６２ ３５°Ｃ９８５％ＲＨＯ，０６６７ の通りであって、染料中の含有水分率の湿度依存性が極
めて少ないことがわかる。このことは、上記油溶性染料
を用いたトナーは、大気中の湿度、温度等の変動にかか
わらず、トナーの諸特性に影響を及ぼす水分率の変動が
少なく、即ちこのトナーは経時劣化傾向が少なく、安定
した現像特性が得られることを意味している。

更に、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー３３の帯電量は、
例えばフェライトキャリアとの混合及びブローオフで測
定すると、約＋２９．１μｃ／ｇのオーダーであり、上
記Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー３３を用いたトナーで
は優れた帯電性が得られることがわかる。

（発明の好適態様） 本発明において結着樹脂として使用するポリエステル樹
脂としては、任意のものを使用できるが、非オフセット
性および定着性の面から、下記一般式、 ＣＨ。

（式中、Ｒはエチレン基またはプロピレン基であり、ｍ
およびｎは正の整数である）で示されるジオール成分と
、酸成分として多価カルボン酸乃至はその酸無水物或い
はその誘導体とを縮重合させて得られたポリエステル樹
脂であることが好適である。

上記一般式で表されるジオール成分としては、ポリオキ
シプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、ポリオキシエチレン−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
−ポリオキシエチレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン等を挙げることができる。

まノこカルボン酸成分としては、マレイン酸、フマール
酸、メサコニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタ
コン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパ
チン酸、マロン酸、リルイン酸、１，２．４ベンゼント
リカルボン酸、１．２．５ベンゼントリカルボン酸、１
，２，４シクロヘキサントリカルボン酸、２，５．７ナ
フタレントリカルボン酸、１，２．４ナフタレントリカ
ルボン酸、１，２．５ヘキサントリカルボン酸、１，２
．４ブタントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシ−２
−メチルカルボキシプロパン、１．３−ジカルボキシ−
２−メチル−２−メチルカルボキシプロパンテトラ（メ
チレンカルボキシ）メタン、１，２，７．８オクタンテ
トラカルボン酸、エンボール３量体及びこれらの酸無水
物を挙げることができる。

このポリエステル樹脂は、上記ジオール成分と多価カル
ボン酸成分とを縮重合させることにより製造されるが、
この際カルボン酸成分中のカルボキシル基の数をジオー
ル成分中のヒドロキシル基の数に対して１．２乃至０．
８、特に１，１乃至０．９とすることが好適であり、ま
た触媒としては、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、ジブ
チル錫オキシド、ジブチル錫ジウラレート等が使用され
る。また反応に際して、前記一般弐で示したエーテル化
ビスフェノール以外にも１０モル％以内の範囲内でエチ
レングリコール、ビスフェノールＡ等の他のジオール成
分を併用することができる。

Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー３３は、前記ポリエステ
ル樹脂当たり０．５乃至１０重量％、特に１乃至５重量
％の量で用いるのがよく、上記範囲より少ない場合は電
荷制御の効果が無く、一方上記範囲よりも多くなるとト
ナーの安定性が悪くなりキャリア汚染等の問題が生じる
。

本発明の構成成分であるＣ、Ｉ、　ソルベント・イエロ
ー３３はそれ自身結着剤に相溶して黄色を示すので単独
で用いても、他の着色剤と組み合わせてもよく、単独で
用いる場合は分光透過性に優れた黄色トナーが得られオ
ーバーへッドブロジェクタ（ＯＨＰ）用トランスペアレ
ンジ−の作成に有効であり、他の着色剤としては任意の
ものが使用できるが例えば、 黒色顔料 カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラッ
ク、アニリンブラック。

黄色顔料 黄鉛、亜鉛黄、カドミウムエロー、黄色酸化鉄、ミネラ
ルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブ
ルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザ−イエロ
ーＧ、ハンザ−イエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ
１ベンジジンイエローＧＲ，キノリンイエローレーキ、
パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ。

橙色顔料 ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウ
ム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾ
ロンレッド、ウオッチングレッドカルシューム塩、レー
キレッドＤ１ブリリアンカーミン６Ｂ、エオシンレーキ
、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアン
カーミン３Ｂ。

赤色顔料 マンガン紫、ファストバイオレット８１メチルバイオレ
ツトレーキ。

青色顔料 紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニンブル一部分塩素化物
、ファーストスカイブルー、インダンスレンブル−ＢＣ
。

緑顔料 クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
Ｇ。

白色顔料 亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。

等が例示される。

また上記着色顔料の配合量は、トナーの用途に応じて広
い範囲内、−船釣に結着樹脂光たり１乃至３００重量％
の範囲内で使用することができる。

本発明の電子写真用トナーには、それ自体公知のトナー
用配合剤を公知の処方に従って配合することができる。

例えば、現像剤を熱ロールで定着する方式では、シリコ
ーンオイル、低分子量オレフィン樹脂類、各種ワックス
類等のオフセット防止剤を、全体当たり２乃至１５重世
％の量で使用できる。また、現像剤を圧力ローうで定着
する用途には、パラフィンワックス、各種動物・植物ロ
ウ、脂肪酸アミド等の圧力定着性賦与剤を全体当たり５
乃至３０重量％の量で使用してもよい。

トナーの製造は、上述した組成物を所定量配合してロー
ルミルで溶融混練し、これを粒状化することにより行わ
れる。成形に当たっては、前述した混練組成物を冷却し
た後、これをハンマーミルで粗粉砕し、更にジェットミ
ルで微粉砕して得られる。勿論、不定形粒子の角取りを
行うために、機械的な急速攪拌を行っても差し支えない
。このトナー粒子の粒度は、解像力等にも関連しうるが
、−Ｃに５乃至３５ミクロンの範囲内にあることが好ま
しい。

（発明の効果） 本発明のトナーは、ポリエステル系樹脂と極めて相溶性
のよいＣ，Ｉ、　　ソルベント・イエロー３３を組み合
わせることで、トナー中の帯電付与が均一に行われ、連
続使用による繰り返し現像を行っても安定した帯電性を
餅鮮明な画像を維持できる。

（実施例） 以下、実施例において本発明を説明する。

実五Ｉ引１ 結着剤として、ポリエステル樹脂　１００重量部着色剤
として、カーボンブラック（デグサ社製、商品名プリン
テックスＬ）　　　　　８．５重量部電荷制御剤として
、ｃ、ｒ、ソルベント・イエロー３３（オリエント化学
工業社製、商品名０ＰＬＡＳ　　ＹＥＬＬＯＷ　　１３
６）　　　　　２重量部オフセット防止剤として、ポリ
プロピレン（三洋化成製、商品名ビスコール５５０Ｐ）
　　１．　８重量部上記トナー材料の混合物を溶融混練
し、冷却後粉砕し、さらに分級して本発明のトナーを製
造し、さらに上記トナー５重量部とキャリア（日本鉄粉
社製、商品名５ＦＣ１５０）９５重型部とを混合し現像
剤サンプルを製造した。

止校医上 電荷制御剤とし、実施例１で用いたＣ、１．ソルベント
・イエロー３３（オリエント化学工業社製、商品名０Ｐ
ＬＡＳ　　ＹＥＬＬＯＷ　　１３６）に代えてＣ．Ｉ．
ソルベント・イエロー６１（保土谷化学工業社製、商品
名５ＰＩＬＯＮ　　ＹＥＬＬＯＷ　　３ＲＨ３Ｐ）を用
いた以外は、実施例１と同様にして現像剤サンプルを製
造した。

止較拠又 電荷制御剤とし、実施例１で用いたＣ、　　Ｉ、ソルベ
ント・イエロー３３（オリエント化学工業社製、商品名
０ＰＬＡＳ　　ＹＥＬＬＯＷ　　１３６）に代えてＣ１
１，ソルベント・ブルー１１７（保土谷化学工業社製、
商品名５ＰｒＬＯＮ　　ＢＬＵＥ　　２ＢＮＨ）を用い
た以外は、実施例１と同様にして現像剤サンプルを製造
した。

上記実施例で得られた各現像剤を三田工社製複写ＮＤＣ
−Ａ２に入れ２００００枚連続コピーした。その結果、
実施例１の現像剤を用いた場合はいずれもカブリの無い
非常に鮮明な黒色画像であり２００００枚を通じて画像
劣化がほとんどなく、トナー飛散もほとんどみられなか
った。これに対し、比較例１乃至比較例２の現像剤を用
いた場合はいずれも著しいカブリを生じ、鮮明な画像は
得られなかった。

表１に実験に用いた染料および結着樹脂の種類とその溶
解性の測定結果を示す。

表１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電荷制御剤としてＣ．Ｉ．ソルベント・イエロー３３に
   分類される化合物を、ポリエステル系樹脂中に含有する
   ことを特徴とする電子写真用トナー