JPH06242628A

JPH06242628A - 電子写真用トナー組成物

Info

Publication number: JPH06242628A
Application number: JP5049924A
Authority: JP
Inventors: Susumu Saito; 進斉藤
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1993-02-17
Filing date: 1993-02-17
Publication date: 1994-09-02
Also published as: US5437954A

Abstract

(57)【要約】【目的】帯電量、帯電の環境安定性、トナーのアドミ
ックス性等に優れた電子写真用トナー組成物を提供す
る。【構成】電子写真用トナー組成物は、少なくとも着色
剤および結着樹脂からなるトナー粒子と添加剤とからな
り、添加剤としては、下記の化学式で表されるシランカ
ップリング剤またはシリコーンオイルで表面処理された
酸化亜鉛微粒子が使用される。酸化亜鉛微粒子に対して
０．５重量％以上の表面処理剤を使用することが好まし
く、結着樹脂としてはポリエステル樹脂が好適である。Ｒ_4-xＳｉ（ＮＣＯ）_x Ｒ′_4-xＳｉ（ＯＲ′′）_x Ｒ′′′ _4-xＳｉＣｌ_x （式中、Ｒ、Ｒ′およびＲ′′′ は、同一でも異なっ
ていてもよく、炭素数１〜１６のアルキル基またはパー
フルオロアルキル基を示し、Ｒ′′は炭素数１〜３のア
ルキル基を示し、ｘは１〜３の整数を意味する。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法において静電潜像のために使用される電子写真用トナ
ー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光層の上に形成された
静電潜像を顕像化するのに用いられる電子写真用現像剤
としては、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合
体、ポリエステル等の樹脂類にカーボンブラック、フタ
ロシアニンブルー等の顔料または染料を着色剤として使
用し、溶融混練後、粉砕して得られたトナーからなる一
成分現像剤、あるいは、平均粒径がトナーの粒径とほぼ
同じないし５００μｍまでのガラスビーズ、鉄、ニッケ
ル、フェライト等の粒子またはこれらを種々の樹脂で被
覆したキャリアにトナーを混ぜ合わせた二成分現像剤
が、一般に用いられている。しかしながら、これらの現
像剤だけでは、保存性（耐ブロッキング性）、搬送性、
現像性、転写性、帯電性等の特性が十分でない。そのた
め、これらの特性を改善するために、トナーに添加剤を
外添することがしばしば行われている。添加剤として
は、疎水性シリカ等を代表とする疎水性微粉末（特開昭
５６−１２８９５６号公報）、シリカ微粒子に酸化アル
ミニウムまたは酸化チタン微粒子等を添加したもの（特
開昭６０−２３８８４７号公報）、酸化チタンを疎水化
処理したもの（特開昭５９−５２２５５号公報）、酸化
アルミニウム被覆酸化チタン微粒子（特開昭５７−７９
９６１号公報）などが知られている。さらに、酸化チタ
ンについては、アナターゼ型の結晶構造を有するもの
（特開昭６０−１１２０５２号公報）が提案されてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところで、現在しばし
ば使用されているシリカ等の疎水性微粉末を使用するこ
とによって、保存性、搬送性、現像性、転写性等はかな
り改善されるが、これらの改善に十分な量を使用すると
帯電性には悪影響を及ぼすという問題がある。すなわ
ち、帯電性に関しては、帯電量、帯電の速度、帯電量の
分布、トナーのアドミックス性、帯電の環境安定性等の
要求を満足することが求められるが、シリカ等を使用し
た場合には、帯電の速度、帯電量の分布、トナーのアド
ミックス性および環境安定性に悪影響を及ぼす。

【０００４】一方、シリカ微粒子にアルミナや酸化チタ
ン微粒子等を混入して、帯電の速度、帯電量の分布、ト
ナーのアドミックス性および環境安定性の改善を図る方
法では、帯電量が非常に低くなるという問題がある。し
かも、帯電性の諸要求を満足する許容範囲が狭く、かつ
改善効果も十分でなく、特に、帯電量の環境安定性が劣
るという問題がある。また、ルチル型またはアナターゼ
型の酸化チタンを電子写真トナー用添加剤として使用し
た場合は、無処理のものでは殆ど帯電しないため、アル
ミナ等による被覆処理、各種カップリング剤による疎水
化処理等を行ったものを用いることが必要である。しか
しながら、アルミナ処理を行ったものは、酸化チタン粒
子の凝集防止には必ずしも有効ではなく、電子写真トナ
ーに添加した場合の分散性も良好でない。また、カップ
リング剤による疎水化処理をしたものは、帯電性の改善
にはある程度有効であるが、未だ十分とはいえない。

【０００５】トナー粒子の結着樹脂としてポリエステル
樹脂を用いた場合、ポリエステル樹脂自体が負帯電性を
有しているため、帯電制御剤を使用しないかあるいは少
量の使用では負帯電性が得られるとされている。しかし
ながら、帯電の環境依存性、つまり高温高湿下と低温低
湿下とでの帯電量の差が大きいという欠点を有してい
る。殊にカーボンブラック以外の顔料をトナーの着色剤
として用いたときに顕著である。ポリエステル樹脂の負
帯電性は、その詳しいメカニズムは明らかでないが、ポ
リエステル樹脂の有する極性基であるカルボニル性エス
テル基に起因すると推測される。この極性基の帯電性は
温湿度の変化に影響を受けやすいため、トナー化した場
合にも、その帯電性も温湿度の変化の影響を受けるもの
とされている。さらに、ポリエステル樹脂にたとえ帯電
制御剤を添加したとしても、帯電の温湿度変化を著しく
改良することはできない。このように、結着樹脂として
ポリエステル樹脂を用いたトナーに対しては、帯電の環
境安定性等の点で満足すべき結果が得られない。

【０００６】そこで、本発明は、従来の技術における上
記のような問題点に鑑みてなされたものであり、その目
的は、帯電量、帯電の環境安定性、トナーのアドミック
ス性等に優れた電子写真用トナー組成物を提供すること
にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、従来の技術
における上述のような諸欠点を改善すべく、電子写真用
トナー組成物について鋭意研究し、検討した結果、添加
剤として、表面処理された酸化亜鉛を使用することによ
って、上記目的が達成されることを見い出し、本発明を
完成するに至った。すなわち、本発明の電子写真用トナ
ー組成物は、少なくとも着色剤および結着樹脂からなる
トナー粒子と添加剤とからなり、添加剤が下記の化学式
で表される少なくとも１つの化合物またはシリコーンオ
イルで処理された酸化亜鉛微粒子であることを特徴とす
る。Ｒ_4-xＳｉ（ＮＣＯ）_x Ｒ′_4-xＳｉ（ＯＲ′′）_x Ｒ′′′ _4-xＳｉＣｌ_x （式中、Ｒ、Ｒ′およびＲ′′′ は、同一でも異なっ
ていてもよく、炭素数１〜１６のアルキル基またはパー
フルオロアルキル基を示し、Ｒ′′は炭素数１〜３のア
ルキル基を示し、ｘは１〜３の整数を意味する。）

【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明のトナー粒子を構成する着色剤としては、カーボン
ブラック、ニグロシン、アニリンブルー、カルコイルブ
ルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポ
ンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルーク
ロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーン・
オキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント
・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグ
メント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１
５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等の顔料
を代表的なものとして例示することができる。

【０００９】同じく、トナー粒子を構成する結着樹脂と
しては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エ
チレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン等のモノオ
レフィン類、ブタジエン、イソプレン等のジエン類、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸
ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノ
カルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニル
エチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエー
テル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、
ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類などの
単独重合体または共重合体を例示することができる。代
表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−ア
クリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸ア
ルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンを挙
げることができる。さらに、ポリエステル、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性
ロジン、パラフィン類、ワックス類等を挙げることもで
きる。

【００１０】これらの中でも、ポリエステルを結着樹脂
とした場合が特に有効でる。ポリエステルは、多価ヒド
ロキシ化合物と多塩基性カルボン酸またはその反応性酸
誘導体との反応によって製造することができる。ポリエ
ステルを構成する多価ヒドロキシ化合物成分としては、
例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチレングリコール等のジオール類、水
素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフ
ェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ
等のビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物、そ
の他の２価アルコール、ビスフェノールＡ等の２価フェ
ノールなどが挙げられる。また、多塩基性カルボン酸成
分としては、例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸、アルキルコハク酸、マレイン酸、フマ
ル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタ
コン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、その他の２価カルボン酸、あ
るいはこれらの酸無水物、アルキルエステル、酸ハライ
ド等の反応性酸誘導体などが挙げられる。

【００１１】これらのカルボン酸に加えてポリマーをテ
トラヒドロフラン不溶分が生じない程度に非線状化する
ために、３価以上の多価ヒドロキシ化合物および／また
は３塩基性以上の多塩基性カルボン酸を加えることがで
きる。３価以上の多価ヒドロキシ化合物としては、例え
ば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオ
ール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、
１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタン
トリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオ
ール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，
３，５−トリメチロールベンゼン等を挙げることができ
る。３塩基性以上の多塩基性カルボン酸としては、例え
ば、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，４−
シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼン
トリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン
酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸等を挙げる
ことができる。

【００１２】これらのポリエステルの中でも、ビスフェ
ノールＡと芳香族多価カルボン酸とを主単量体成分とし
た重縮合物からなる線状ポリエステル樹脂が特に好まし
く使用できる。また、ポリエステルの物性は、軟化点９
０〜１５０℃、ガラス転移点５０〜７０℃、数平均分子
量２０００〜６０００、重量平均分子量８０００〜１５
００００、酸価５〜３０、水酸基価５〜４０を示す樹脂
が特に好ましく使用することができる。

【００１３】本発明において、トナー粒子中の着色剤の
含有量は、結着樹脂１００重量部に対して１〜８重量部
の範囲にあることが好ましい。着色剤の含有量が１重量
部よりも少なくなると着色力が弱くなり、８重量部より
も多くなるとトナーの透明性が悪化する。また、トナー
粒子は、平均粒径が約３０μｍ以下、好ましくは４〜２
０μｍの範囲にあるものを用いることができる。トナー
粒子には、必要に応じて、帯電制御剤、定着助剤、流動
性向上剤、離型剤、クリーニング助剤等の添加剤を配合
することもできる。

【００１４】本発明において、添加剤として使用される
酸化亜鉛（ＺｎＯ）は表面処理が施されていることが必
要である。表面処理が施されていない場合には、酸化亜
鉛はｎ型半導体であるので帯電量が低くなる。しかしな
がら、表面処理を施した場合には、高い帯電量を保持す
るようになる。また同時に、トナー組成物の環境安定性
も優れている。この理由は明らかでないが、ｎ型半導体
の性質が表面処理後も残るため、電荷分布が狭く、トナ
ーのアドミックス性に優れ、酸化亜鉛自体が環境安定性
に優れていると推測される。使用される酸化亜鉛微粒子
の平均粒径は、５〜３００ｎｍ、好ましくは５〜１００
ｎｍの範囲にある。このような酸化亜鉛微粒子の市販品
としては、ＺｎＯ−１００（住友セメント（株）製）が
ある。また、酸化亜鉛微粒子は、シリカ、アルミナとい
った他の添加剤と併用してもよい。

【００１５】酸化亜鉛微粒子を表面処理する処理剤とし
ては、下記の化学式で表されるシランカップリング剤や
シリコーンオイルが使用され、水酸基と反応する性質を
有する。Ｒ_4-xＳｉ（ＮＣＯ）_x Ｒ′_4-xＳｉ（ＯＲ′′）_x Ｒ′′′ _4-xＳｉＣｌ_x （式中、Ｒ、Ｒ′およびＲ′′′ は、同一でも異なっ
ていてもよく、炭素数１〜１６のアルキル基またはパー
フルオロアルキル基を示し、Ｒ′′はメチル基、エチル
基またはプロピル基を示し、ｘは１〜３の整数を意味す
る。）

【００１６】シランカップリング剤の代表的な化合物と
しては、Ｃ₁₀Ｈ₂₁Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＦ₃Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ₃）₃等が挙げられるが、ｘが３のものが帯電量の
増加という点で好ましい。同様の理由で、Ｒ、Ｒ′およ
びＲ′′′ は、それぞれ炭素数７〜１６のアルキル基
またはパーフルオロアルキル基が好ましい。また、シリ
コーンオイルとしては、ジメチルシリコーン、メチルフ
ェニルシリコーン、モノメチルシリコーン等の他に、変
性シリコーンオイルも使用することができる。これらの
処理剤は、単独で使用してもあるいは２種以上併用して
もよい。さらに、例えば、チタネートカップリング剤、
アルミネートカップリング剤、ジルコニウムカップリン
グ剤等のカップリング剤と混合して使用することもでき
る。また、酸化亜鉛微粒子に対して通常５重量％以上、
より好ましくは１０重量％以上の処理剤が用いられる。
処理剤の量が５重量％未満であると、帯電量が低下する
場合があり、トナー組成物の環境安定性も十分に改善さ
れない。

【００１７】本発明のトナー組成物において、添加剤の
酸化亜鉛微粒子は、トナー粒子に対して０．５〜４重量
％、より好ましくは０．５〜３重量％の配合量になるよ
うに添加される。添加剤をトナー粒子表面に付着させる
には、例えば高速混合機によって行うことができる。具
体的には、ヘンシェルミキサーやＶ型ブレンダー等を用
いて、トナー粒子と添加剤とを混合すればよい。

【００１８】本発明は、表面処理された酸化亜鉛をトナ
ー粒子に外添することにより、高温高湿下において、現
像に必要なトナーの帯電量を維持しつつ、トナー粒子表
面の電荷の均一性、トナー粒子間の電荷交換性を速め
て、帯電の速度を改善し、電荷の分布をシャープにする
ことができる。結果的に、トナー組成物の帯電量の環境
依存性を大巾に改善することが可能である。特にポリエ
ステル樹脂を結着樹脂として使用した場合には、帯電の
環境依存性に関するポリエステル樹脂の前述のような欠
点が解消されることが判明した。

【００１９】本発明の電子写真用トナー組成物は、キャ
リアを用いない一成分トナー現像剤であってもよく、あ
るいはキャリアを用いる二成分現像剤であってもよい。
しかしながら、二成分現像剤として用いることが好まし
い。キャリアを使用する場合には、公知のキャリアであ
れば特に制限されるものでなく、鉄粉系キャリア、フェ
ライト系キャリア、表面コートフェライトキャリア、磁
性粉末分散型キャリア等が使用できる。

【００２０】

【実施例】次に、実施例および比較例をもって本発明を
具体的に説明する。なお、以下の「部」は重量部を意味
する。実施例１ｉ）トナー粒子の製造トナーＡスチレン−メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体１００部（ガラス転移点Ｔｇ：６５℃、数平均分子量Ｍｎ：１５，０００、重量平均分子量Ｍｗ：３５，０００）マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７）３部テトラフェニルほう素カリウム１部上記混合物をエクストルーダーで混練し、ジェットミル
で粉砕した後、風力式分級機で分級して、平均粒径
ｄ₅₀：８μｍのマゼンタトナー粒子を得た。トナーＢポリエステル樹脂１００部（テレフタル酸−ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物−シクロヘキサンジメタノールから得られた線状ポリエステル；Ｔｇ：６２ ℃、Ｍｎ：４，０００、Ｍｗ：３５，０００、酸価：１２、水酸基価：２５）マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７）３部上記混合物をエクストルーダーで混練し、ジェットミル
で粉砕した後、風力式分級機で分級して、ｄ₅₀：８μｍ
のマゼンタトナー粒子を得た。

【００２１】ii）添加剤の製造添加剤ａメタノール−水（９５：５）の混合溶媒にデシルトリメ
トキシシラン１．０ｇを溶解した後、平均粒径９ｎｍの
酸化亜鉛（商品名；前記ＺｎＯ−１００）微粉末１０ｇ
を添加し、超音波分散した。次いで、エバポレーターで
溶媒を蒸発させ、乾燥した後、１２０℃に設定された乾
燥機で熱処理し、自動乳鉢で粉砕して、デシルトリメト
キシシランで表面処理した酸化亜鉛微粉末を得た。添加剤ｂトルエンにシリコーンオイルＫＦ９９（信越化学（株）
製）２．０ｇを溶解した後、上記酸化亜鉛微粉末１０ｇ
を添加し、超音波分散した。次いで、エバポレーターで
トルエンを蒸発させ、乾燥した後、１４０℃に設定され
た乾燥機で熱処理し、自動乳鉢で粉砕して、シリコーン
オイルで表面処理した酸化亜鉛微粉末を得た。

【００２２】iii ）トナー組成物の製造トナー組成物１および２トナーＡ１００部に添加剤ａおよびｂをそれぞれ１．５
部添加し、高速混合機によって混合してトナー組成物１
および２を得た。トナー組成物３および４トナーＢ１００部に添加剤ａおよびｂをそれぞれ１．５
部添加し、高速混合機によって混合してトナー組成物３
および４を得た。トナー組成物５トナーＢ１００部に添加剤ａを０．８部およびシリカ微
粉末（Ｒ９７２；日本アエロジル（株）製）を０．６部
添加し、高速混合機によって混合してトナー組成物５を
得た。

【００２３】iv）現像剤の製造キャリアとして、スチレン−メチルメタクリレート共重
合体で被覆した粒径約５０μｍのフェライトを用い、キ
ャリア１００部に対して、上記の各トナー組成物１〜５
を６部添加した。次いで、タンブラーシェーカーミキサ
ーで混合し、得られた現像剤１〜５を後記のコピーテス
トに供した。

【００２４】比較例ｉ）トナー組成物の製造トナー組成物６実施例１のトナーＢ１００部に表面処理を施してない酸
化亜鉛（前記ＺｎＯ−１００）微粉末を１．５部添加
し、高速混合してトナー組成物６を得た。トナー組成物７実施例１のトナーＢ１００部に疎水性シリカ微粉末（前
記Ｒ９７２）を１．０部添加し、高速混合してトナー組
成物７を得た。 ii）現像剤の製造トナー組成物６、７および実施例１と同じキャリアを用
い、実施例１と同様にして現像剤６および７を製造し、
下記のコピーテストに供した。

【００２５】これらの現像剤１〜７について、電子写真
複写機（Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３０；富士ゼロックス（株）
製）によってコピーテストを行い、高温高湿（３０℃、
８５％ＲＨ）および低温低湿（１０℃、１５％ＲＨ）の
環境下における帯電量、電荷分布および逆極性トナー量
を測定した。また、各現像剤１００部に対してトナー粒
子２．０部を混合し、５秒後の上記各値を測定してトナ
ーのアドミックス性を評価した。なお、帯電量は、ＣＳ
Ｇ（チャージ・スペクトログラフ法）の画像解析による
値であり、電荷分布は、電荷分布の累積積算の８０％帯
電量Ｑ（８０）と２０％帯電量Ｑ（２０）の差を５０％
帯電量Ｑ（５０）で割った値で定義される。すなわち、
電荷分布＝｛Ｑ（８０）−Ｑ（２０）｝／Ｑ
（５０）各トナー組成物とキャリアを１分間混合した後の測定結
果およびトナーのアドミックス性の評価結果を表１に示
す。

【００２６】

【表１】

【００２７】本発明のトナー組成物１〜５を使用した場
合は、低温低湿および高温高湿下においても、帯電量が
殆ど変化しなく、また、帯電量の分布も非常にシャープ
であった。また、これらのトナー組成物を用いて８，０
００枚のコピーテストを行ったところ、トナー組成物４
においてわずかに機内汚れがみられたが、総じて環境の
変動による画像濃度の変動や地汚れがなく、安定な画像
が得られた。一方、表面処理を施してない酸化亜鉛を外
添したトナー組成物６では、帯電量が極めて低く、使用
に耐えなかった。また、疎水性シリカを外添したトナー
組成物７では、環境の変化による帯電量の変動が大き
く、帯電量分布も広く、トナー追加時の帯電の立ち上が
りが悪かった。そのため、環境の変化による画像濃度の
変動が大きく、地汚れ、クラウドが発生した。

【００２８】実施例２スチレン−メタクリル酸ｎ−ブチル（70：30）共重合体９７部（Ｍｎ：約７，０００、Ｍｗ：約４０，０００）シアン顔料（β型フタロシアニン）３部（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３）上記混合物を溶融混練した後、微粉砕し、分級して
ｄ₅₀：８μｍのシアントナー粒子を得た。このシアント
ナー粒子１００部および実施例１で使用した添加剤ｂ
０．９部を高速混合機によって混合してシアントナー組
成物を得た。このシアントナー組成物は良好な流動性を
示した。

【００２９】粒径約５０μｍのフェライトにスチレン−
メチルメタクリレート共重合体を被覆したキャリア１０
０部に対して上記シアントナー組成物６部を添加し、混
合して現像剤を製造した。この現像剤について、複写機
（Ａ−Ｃｏｌｏｒ６３０；富士ゼロックス（株）製）に
よってコピーテストを行ったところ、高温高湿（３０
℃、８５％ＲＨ）から低温低湿（１０℃、１５％ＲＨ）
までの条件で背景部に汚れもなく、初期から高濃度で良
質な画像が得られた。また、８，０００枚の連続複写を
行ったところ、画質の変化は殆ど認められなかった。

【００３０】実施例３実施例２のシアン顔料をマゼンタ顔料（ブリリアントカ
ーミン６ＢＣ、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７）に代
えた以外は、実施例２と同様の方法で平均粒径８μｍの
マゼンタトナー粒子を得た。上記マゼンタトナー粒子１
００部に実施例１で使用した添加剤ｂを１．０部添加
し、高速混合機によって混合してマゼンタトナー組成物
を得た。このトナー組成物は良好な流動性を示した。さ
らに、シアントナー組成物を上記マゼンタトナー組成物
に代えた以外は、実施例２と同様の方法でマゼンタ現像
剤を製造した。

【００３１】実施例４マゼンタ顔料をイエロー顔料（ジスアゾイエロー、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・イエロー１２）に代えた以外は、実施
例３と同様の方法でイエロー現像剤を製造した。なお、
イエロートナー粒子と添加剤ｂとを混合して得られたイ
エロートナー組成物は良好な流動性を示した。

【００３２】実施例３および４で製造された現像剤につ
いて、実施例２と同様にしてコピーテストを行ったとこ
ろ、高温高湿から低温低湿までの条件で背景部の汚れも
なく、高濃度で良質な画像が得られた。また、８，００
０枚の連続複写を行ったところ、画質の変化は殆ど認め
られなかった。

【００３３】

【発明の効果】本発明の電子写真用トナー組成物は、前
述のように、シランカップリング剤またはシリコーンオ
イルで酸化亜鉛微粒子を表面処理した添加剤をトナー粒
子に外添したものである。本発明によれば、トナー粒子
の帯電性が改善され、特に環境安定性が改善され、高温
高湿から低温低湿までの環境下での電荷分布範囲を狭く
することができる。しかも、長時間連続的に使用して
も、高い帯電量を維持し、逆極性トナーの発生が少な
く、カブリのない安定した画質のコピー画像を得ること
ができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも着色剤および結着樹脂からな
るトナー粒子と添加剤とからなる電子写真用トナー組成
物において、添加剤が下記の化学式で表される少なくと
も１つの化合物で処理された酸化亜鉛微粒子であること
を特徴とする電子写真用トナー組成物。Ｒ_4-xＳｉ（ＮＣＯ）_x Ｒ′_4-xＳｉ（ＯＲ′′）_x Ｒ′′′ _4-xＳｉＣｌ_x （式中、Ｒ、Ｒ′およびＲ′′′ は、同一でも異なっ
ていてもよく、炭素数１〜１６のアルキル基またはパー
フルオロアルキル基を示し、Ｒ′′は炭素数１〜３のア
ルキル基を示し、ｘは１〜３の整数を意味する。）
【請求項２】添加剤が上記の化学式で表される少なく
とも１つの化合物で処理された酸化亜鉛微粒子である請
求項１記載の電子写真用トナー組成物。（上記式中にお
いて、Ｒ、Ｒ′およびＲ′′′ は、同一でも異なって
いてもよく、炭素数７〜１６のアルキル基またはパーフ
ルオロアルキル基を示し、Ｒ′′およびｘは上記と同じ
である。）
【請求項３】添加剤がシリコーンオイルで処理された
酸化亜鉛微粒子である請求項１記載の電子写真用トナー
組成物。
【請求項４】酸化亜鉛微粒子に対する請求項１記載の
化合物または請求項３記載のシリコーンオイルの処理量
が５重量％以上である電子写真用トナー組成物。
【請求項５】処理量が１０重量％以上である請求項４
記載の電子写真用トナー組成物。
【請求項６】酸化亜鉛微粒子の平均粒径が５〜１００
ｎｍの範囲にある請求項１または３に記載の電子写真用
トナー組成物。
【請求項７】結着樹脂がポリエステル樹脂である請求
項１または３に記載の電子写真用トナー組成物。