JPH026621B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、主として、包装材料等の用途に供す
る透明性が優れた収縮包装用フイルムに関するも
のであり具体的には、酢酸ビニル基含有量が３〜
30重量％でメルトインデツクスが0.2〜10である
エチレン−酢酸ビニル共重合体(a)95〜10重量％と
メルトインデツクスが0.1〜10のエチレン−α−
オレフイン共重合体エラストマー(b)５〜90重量％
との混合組成よりなる20％収縮温度が85℃以下
で、且つ引張破断強度が５Kg／mm²以上である低温
収縮性で高強度の柔軟性包装用フイルム、特に収
縮包装用フイルム及び特定の低温２軸延伸方法に
よりこれを製造する方法に関するものである。 フイルムによる包装方法にはそれぞれフイルム
の特性を生かした各種の包装方法、例えば袋状に
シールする方法、フイルムをツイストする事によ
る方法、熱を加える事による収縮包装、サランラ
ツプ（旭ダウ社製品名）に代表される密着ラツプ
法、ストレツチラツプ法等、数多くの方法が用い
られ、それぞれに独自の包装特性が要求され、１
つの方法ごとにフイルムの基材、組成、形状、特
性等を適合させたものを選び包装されているのが
現状である。 それらの中で収縮方法とは延伸され配向がセツ
トされたフイルムの熱収縮性を利用し予め被包装
物をゆるく予備包装、例えばシールして被包装物
を囲つた後、フイルムを、熱風、赤外線、熱水、
その他熱媒体により、加熱収縮されて内容物をタ
イトに密着させる方法である。 その特徴は、包装物の外観が美しく商品価値を
高め内容物を衛生的に保ちながら視覚的及び触覚
で品質を確認し得ること、異形物でも、複数個の
商品でも１包みでタイトに固定及び包装出来、振
動、衝撃などに対する保護性能が優れている。 又、今スーパーマーケツトなどに盛んに用いら
れているストレツチ包装方法に比較して、包装ス
ピードを上げる事等が出来る。 ストレツチ包装では包装出来ないような異形
物、トレー等の容器なしの包装も出来得る。又、
よりタイトに包装出来得る等の特徴があるがフイ
ルムが収縮するまで十分加熱しなければならない
のが欠点となつている。 収縮包装用フイルムとして現在最も多く使用さ
れているのは可塑性ポリ塩化ビニル（以後PVC
と言う）の延伸フイルムである。これは比較的低
温で高率の熱収縮を起こし、広い加熱温度範囲で
良好な収縮包装が出来る大きな利点を有するため
で、反面、ヒートシール性、防湿性に劣り可塑剤
による衛生上の問題、熱線による熔断時塩素系ガ
ス等の有毒ガスを発生し、又使用済みのフイルム
を焼却する際の腐食性の有毒ガス、又包装物を低
温で保存する場合、寒冷地で取扱う場合耐寒性に
劣る為、フイルムが硬くなり、脆くなり、破れや
すくなつたりする等に問題を有する。 そこで近年ポリプロピレン系（以下PPと言う）
の収縮包装用フイルムが注目されてきたが収縮性
がPVCに比して劣るのが欠点である。PP系の延
伸フイルムは機械的性質、防湿性、ヒートシール
性などの点で優れており収縮包装フイルムとして
優れたフイルムである。又PVCに比べて原料コ
スト比重が小さい点に有利である。 しかしPPは軟化温度が高い結晶性高分子であ
り、且つ従来の延伸フイルムより高い加熱収縮温
度を有し100℃前後の低温では収縮率が少ない。
その為、収縮包装工程で高温に加熱しければなら
なく、又加熱温度の許容範囲が狭く収縮率の温度
依存度が急な為、包装時の部分的な加熱むらが著
しい収縮むらを生じて“しわ”や“あばた”など
実用上好ましくない欠点を生じやすく、又、これ
を防ぐため十分加熱することは被包装物の過加
熱、フイルムの失透、シール部、エアー抜き穴部
の破れ等を発生する等の大きな欠点になつてい
る。又、従来のポリエチレン系のフイルムでは分
子に十分な延伸配向を付与する事が出来なく、従
つて、得られたフイルムは熱収縮率、特に熱収縮
応力が小さく、又、収縮温度が高くフイルムの強
度、光学特性も悪く包装後の被包装物の結束力も
低く、特殊な用途に、厚みをより厚くして用いら
れている。 又、ポリエチレン系のフイルムでも高エネルギ
ー線を用いて架橋反応を分子に十分に生ぜしめて
延伸したフイルムは熱収縮率、熱収縮応力が大き
く通常のポリエチレンに比して透明性光沢などの
光学特性、耐熱性等、諸特性に非常に優れた諸特
性を有するがしかし高温側での加熱収縮特性、ヒ
ートシールされにくい、引裂抵抗性に劣る等、又
電熱線によるカツトが出来難い等の為包装スピー
ドが劣つてしまう等の欠点を有する。 以上のような収縮包装する場合の重要な特性の
１つとして低温で十分包装出来る事が望まれ特に
生鮮食品物を包装する時等に必要とされる。 又一方、延伸フイルムの製法には、ポリプロピ
レンの場合は150〜160℃の高温に、一度押出機、
ダイより溶融押出し急冷したチユーブ状原反を再
加熱し、内部に空気を導入する事により延伸する
方法、又、低密度ポリエチレンの場合は、従来同
様に２段で二軸延伸し高度の延伸配向をセツトし
ようとする事は加工時破れてしまいやすく技術的
に非常に困難な事とされている。 その為にインフレーシヨン法により、例えば
180〜220℃の温度で押出されてから適当に空気に
より冷却させながら即膨らまして所定のサイズの
フイルムとする方法が一般的である。 この方法はきわめて安価に容易にフイルムを製
造出来得る特徴があるが分子間の流動が起こりや
すく延伸によつて満足な分子配向をセツトする事
が出来ない。 従つて熱収縮率、熱収縮応力が小さくいずれも
高温側にあり特殊な用途にフイルム厚みを増加さ
せてしか用いる事が出来ないものである。 その為に低密度ポリエチレンを成形した後、適
当な条件下で高エネルギー放射線を照射して部分
的に架橋反応を生じせしめてから再加熱し延伸す
る事により分子間の流動を防ぎ十分な分子配向を
セツトする方法等があるが製造設備が高価であり
複雑な欠点がある。 又、最近これらの欠点を改良すべく、いくつか
の試みがなされている。例えば特公昭45−2699号
公報ではエチレン−酢酸ビニル共重合体とアイオ
ノマー樹脂との混合組成を用いる事により加熱流
動特性を改良して延伸フイルムを得る方法、この
方法では強度も本発明のフイルムより低いレベル
で光学特性に劣り、又、特公昭46−4075号公報で
は特定のエチレン−プロピレン共重合体を用いて
延伸する方法等があるが、PVC系フイルムに比
して光学特性、加熱収縮特性、強度等、又加工性
もまだ十分ではない。 よつて本発明者等は、これらのフイルム及び製
法の欠点を更に改良すべく研究を進めた所、加熱
収縮特性の温度依存度の向さ、光学特性フイルム
のシール性、強度等を同時に大巾に改良した可塑
化PVCストレツチフイルム領域の柔軟性をも有
する可塑化PVCフイルムに劣らない優れた軟質
フイルム及びそれらの安価で加工性の優れた特定
の製造法を見い出した。 すなわち、本発明は、酢酸ビニル基含有量が３
〜30重量％でメルトインデツクスが0.2〜10であ
るエチレン−酢酸ビニル共重合体(a)95〜10重量％
とメルトインデツクスが0.1〜10であるエチレン
−α−オレフイン共重合体よりなる熱可塑性エラ
ストマー(b)５〜90重量％との混合組成よりなる延
伸フイルムであり、該フイルムの20％収縮温度が
85℃以下で、且つ引張破断強度が５Kg／mm²以上で
ある低温収縮性に優れた包装適性温度範囲の広い
冷間高配向延伸フイルムである。 また、その製造方法は、酢酸ビニル基含有量が
３〜30重量％でメルトインデツクスが0.2〜10で
あるエチレン−酢酸ビニル共重合体(a)95〜10重量
％とメルトインデツクスが0.1〜10のエチレン−
α−オレフイン共重合体よりなる熱可塑性エラス
トマー(b)５〜90重量％との混合組成とを混合溶融
し環状ダイより押出し液状冷媒により急冷固化し
たチユーブ状原反を100℃以下に加熱し且つ常温
（20℃）〜100℃の延伸温度にてインフレーシヨン
法により、面積延伸倍率が５倍以上、30倍以下
で、且つ横方向の延伸倍率を２〜７倍に冷延伸す
る事を特徴とする光学特性に優れた低温収縮性、
高強度延伸フイルムの製造方法である。 本発明に用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体
(a)の酢酸ビニル基含量が３重量％より少ないと、
冷延伸性、フイルム強度、熱収縮性に劣り、又30
重量％以上ではゴム状弾性が高すぎ延伸性が好ま
しくなくなる。 好ましくは５〜25重量％であり、又、メルトイ
ンデツクスが0.2以下では混合性に問題を有し10
以上では基材として強度が不足するようになり延
伸時破れやすくなる等好ましくない。好ましくは
0.3〜５である。 又、エチレン−α−オレフイン共重合体よりな
る熱可塑性エラストマー(b)とは、エチレンと、ブ
テン−１、イソブチレン、１−ペンテン、４−メ
チル−１−ペンテン及びプロピレンの何れか又は
これらの混合物との共重合体の事を言い（エチレ
ンの含量が60〜95モル％、好ましくは65〜90モル
％の範囲であり）、又、メルトインデツクスが0.1
〜10好ましくは0.2〜６の、好ましくは非晶性で
あるが結晶化度30％程度以下で低度の部分結晶性
のものも含む、これらには例えば市販のタフマー
（三井石油化学社製品名）等がある。 これらのものは単体でもシート又はフイルム状
として加工出来得る程度のものが好ましく、密度
0.91ｇ／cm³程度以下で、Vicat軟化点（ASTM−
D1525で荷重１Kgの値）が80℃以下、好ましくは
70℃以下の軟質共重合体が好ましい、上記以外の
いわゆる脆い未架橋ゴム状のコールドフローを起
す領域のもの、例えばエチレン−プロピレンゴム
等は基材の性質を弱くしてしまう為好ましくな
い。好ましい共重合体エラストマーはエチレンと
ブテン−１、プロピレンより選ばれる１者又は２
者以上よりなるランダム共重合体であり、又、こ
れらには少量のポリエン類、例えばヘキサジエン
又はエチリデン・ノルボルネン誘導体類を共重合
させたものでもよい。これらは、例えばバナジウ
ム系の化合物と有機アルミニウム化合物系の触媒
で重合され得る。 本発明は以上の組成の混合物よりなりエチレン
−酢酸ビニル共重合体(a)に対するエチレン−α−
オレフイン共重合体よりなる熱可塑性エラストマ
ー(b)の混合量は両者の合計量に対し５〜90重量％
好ましくは７〜70重量％、更に好ましくは10〜50
重量％であり、５重量％より少なくすると混合物
としての相乗効果を発揮しなくなり、加工性が悪
くなり、又フイルムの強度が低下し、低温収縮性
が悪化する傾向になり、又90重量％以上になる
と、チユーブ状原反の成膜性及び延伸加工性が悪
化しシール性が悪くなる等の欠点を有するように
なる。 以上の様に本発明は上記特定の２者の基材を主
体とした特定の混合量を用いた、チユーブ状急冷
原反を使用して初めて相乗効果が特定の延伸条件
下、つまり低温延伸20〜100℃で出来るようにな
り、これにより優れた性質のフイルムが得られる
ものである。 本発明において、他の組成物、樹脂等例えばポ
リエチレン等を延伸性、諸特性を阻害させない範
囲で混合して用いる事は何らさしつかえない。 本発明のフイルムはその光学特性〔ヘイズ値
（ASTM D1003−52）〕が３％以下で好ましくは
２％である事を特徴とし、更に加熱収縮後も悪化
する事が少ない事を特徴とする。 例えば実施例2RUN No.２では〔0.5％〕の非
常に優れた値を有する。 これはその組成及び製法より特徴づけられる値
であり本発明の組成の急冷した性質を全く損なう
事なく加工、又組成物の融点以下、更に軟化点以
下の領域でも低温でバブル状で安定に延伸する事
が出来る為、又組成の相乗効果により空隙等の構
造欠陥を生じせしめる事なく、又小さく分散して
いる混合成分とも延伸され光の散乱等が少ない平
坦な形状になり、特に透明になるものと思われ
る。 又低温収縮性とは、収縮包装フイルムとして用
いる場合に特に必要な性質の１つでありフイルム
を各温度条件で処理した時の加熱収縮率で表わさ
れる値のうち20％、又は40％収縮する（縦と横の
平均収縮率で表わされる）に必要な温度で表わさ
れ、この値が低い程低温収縮特性を有する事を意
味する。又、通常収縮フイルムとして必要な収縮
率は包装方法によつても異なるが20％以上、好ま
しくは40％以上必要である。具体的には、フイル
ムから切り取つた試験片に規定寸法の縦、横の標
線を入れ収縮中に自分自身又は他の物に粘着しな
いようにタルクなどの粉末をまぶし所定の温度の
熱風で５分間処理し、加熱収縮させた後の各方向
それぞれの寸法の変化率で表わした値を縦横の平
均した値で加熱収縮率を表わすものであり、この
値を各温度で測定し、グラフ化して20％又は40％
の加熱収縮率で表わされる温度を20％、40％収縮
温度と言う。 本発明によるフイルムではこの値が低くなだら
かな温度依存性を有する事を特徴とする。 例えば後述第１図中、３、の様に市販の収縮用
ポリプロピレンフイルムが20％値で120℃、40％
値で134℃と高く急に変化しているのに比して、
例えば、同第１図中、１のように20％で55℃、40
％で73℃と低い値となだらかな形状の特性を有す
る。 この程度は20％値で表わし85℃以下、好ましく
は75℃以下、更に好ましくは70℃以下である。こ
の値は延伸の温度、程度、組成等によつて２次的
に影響されるが本発明の冷間延伸の大きな特徴の
一つとして低いレベルにあるのと、なだらかな収
縮カーブを有する。この値が高いと実用時にかな
りの高温中に長時間晒さないと熱収縮を生じない
事になりヒーターの熱量を大きくしなければなら
なく、又包装作業の速度も遅くなる、又被包装物
に熱が伝わり特に熱により危険な品物、変質変形
してしまう様な品物、特に繊維類、生鮮食品類に
は好ましくない、又収縮カーブが高温で急に立ち
上るような傾向のフイルムは包装時の収縮温度付
近のごくわずかな変動に対する収縮率の変化が大
きい為、予め緩く包装して収縮トンネル内を通過
させた場合にフイルムに当る熱風の温度が全体に
少し低すぎると収縮不足でぴつたりとフイツトし
た包装に仕上らず、又、少し温度が高いと収縮後
の光学特性のみならず強度等の機械物性が大巾に
低下してしまう。 又シール部、エアー抜き穴より破れてしまう等
の欠点を生じる事となる。 又、この値が一方、あまり極端に低い場合に
は、ロール状に巻かれたフイルムが常温で寸法変
化してしまい好ましくない。 市販の可塑性収縮包装用PVCフイルムは、第
１図中、２のようにこの値が20％収縮で58℃、40
％で88℃であり低温収縮性で温度に対してなだら
かな好ましい収縮特性を有する。 第３図に後述の包装テストの結果について良品
が得られる範囲を例示してあるがPVC系のフイ
ルムより更に低温、短時間領域で包装出来得る特
徴が有る。これはPVC系フイルムよりもレスポ
ンスが早い点もきいていると思われる。 今迄、可塑化PVC以外のフイルムでこの様な
収縮率特性で且つ、強度のあるフイルムは未だか
つて市販されていない。 本発明のフイルムはこれを達成したものであり
今迄にないフイルムである。 又、収縮時の加熱収縮応力は収縮包装用フイル
ムとして用いる場合に重要な特性の一つであり、
例えば後述のように加熱収縮率が高くても収縮時
の応力が極度に低ければ包装中及び包装後の被包
装物にフイツトしなく且つ、結束力が出ず収縮包
装用フイルムとしては全く用をなさない。 又、少しの程度でも、物を結束する力が不足の
場合は厚みの厚いフイルムを用いてカバーしなけ
ればならなく、不経済であり、不都合である。通
常この値は最低50ｇ／mm²以上で更には80ｇ／mm²以
上である事が好ましい、第２図に示したように市
販のポリエチレンの収縮フイルム（図中４）で
は、この値が10ｇ／mm²以下５ｇ／mm²程度であり用
途が限定される。 本発明のフイルムは例えば同図中、１のように
180ｇ／mm²もある。 通常本発明のフイルムはこの値が100〜400ｇ／
mm²程度と十分高いレベルを有するものである。
又、この収縮応力が低温収縮性フイルムでは、収
縮率に相応する低いレベルの温度から発揮されな
ければ意味がなく、その温度依存性曲線が（縦、
横の平均値で表わす）収縮率温度曲線とよくバラ
ンスがとれていなければならない。 本発明では、フイルムの腰は特定の混合組成中
の組成を範囲内で変える事により可塑化PVC（可
塑剤33重量％）よりなるストレツチフイルムのよ
うに柔軟な領域のものまで自由に調整し得る。 更に本発明はその引張り強さが強い事が特徴で
あり最低５Kg／mm²の破断強度（JIS Z1702の方法
により測定された値）を有し好ましくは７Kg／mm²
以上、更に好ましくは10Kg／mm²以上の値を有する
ものでありその時の伸びも50％以上、好ましくは
100％以上、更に好ましくは150％以上である。 この様に引張り強度が強く伸びがあるとフイル
ムがタフであり破れにくい事を意味し包装物の保
護フイルムとして非常に有利な事となりフイルム
の厚みを節約出来る。 本発明のフイルムは、例えば後述するRUN
No.４の様に破断強度15Kg／mm²、伸び185％のレベ
ルのものである。これに比し通常は配向により強
度を上げると伸びが極度に低下する傾向にあり、
例えば市販の十分架橋（ゲル67重量％）し、十分
配向したフイルムでは強度８Kg／mm²で伸びが45％
であり破れやすい。 又、用途は収縮フイルムに限定するものでなく
タフネスを利用した産業用フイルムとして一般に
利用出来るものである。 次に本発明の包装用フイルムの製造方法につい
て詳細に説明する。 本発明の方法は、エチレン−酢酸ビニル共重合
体(a)95〜10重量％と、エチレン−α−オレフイン
共重合体よりなる熱可塑性エラストマー(b)５〜90
重量％との混合組成を混合溶融し環状ダイより押
出し液状冷媒により急冷固化せしめた十分偏肉の
少ないチユーブ状原反とし、これを100℃を超え
ない温度で加熱し且つ20℃（室温）〜100℃の延
伸温度条件下で内部に空気を入れる事により面積
延伸倍率が５倍以上、30倍以下で、且つ横方向の
延伸倍率を２〜７倍に延伸する事を特徴とする光
学特性、及び、低温収縮特性に優れた包装適性温
度範囲の広い高強度延伸フイルムの製造方法であ
る。 ここにエチレン−酢酸ビニル共重合体(a)はその
酢酸ビニル基含有量が５〜30重量％でメルトイン
デツクス0.2〜10でありその理由は前述した通り
であり更にエチレン−α−オレフイン共重合体よ
りなる熱可塑性エラストマーは、好ましくはエチ
レン含量が60〜95モル％、より好ましくは65〜90
モル％のエチレンと、ブテン−１、４−メチル−
１−ペンテン、イソブチレン又はプロピレン、こ
れらの混合物等を主体とする化合物との共重合体
の事を言い、又メルトインデツクスが0.1〜10、
好ましくは、0.2〜６の非結晶性又は低度の部分
結晶性のものも含める。これらのものは、単体で
もフイルムとして加工出来る範囲のものが好まし
く、上記以外のいわゆる脆いゴム状の領域のもの
は多く使うと基材の性質を弱くし、又べとつかせ
てしまい延伸加工時パンクする様になる為等好ま
しくない。 本発明は以上の混合組成を加熱溶融し十分に混
練りした後、十分偏肉及び熱、時間履歴を与える
事の少ない環状ダイから180〜280℃の押出し温度
でもつて押出し、周囲を液状冷媒で均一に急冷固
化せしめ、十分均一（外形的にも内部的にも）な
チユーブ状原反とする。 この原反を100℃以下、好ましくは90℃以下、
更に好ましくは80℃以下に加熱し且つ20℃（常
温）〜90℃、好ましくは25℃〜80℃、更に好まし
くは30℃〜70℃の温度で、混合成分中の融解熱の
大部分をしめる成分のDSC法による融点より低
く、更に混合物の好ましくはビカツト軟化点以下
で十分な内圧、例えば100〜1000mm水柱圧でバブ
ル状に２軸に膨張させる事により初めて得られる
ものであり、この時の最適な面積延伸倍率はその
時の温度によつて異なるが好ましくは７〜30倍、
更に好ましくは10〜20倍であり、横方向の延伸倍
率は好ましくは３〜６倍である。この時パンクを
防ぎ十分冷間で延伸出来る条件は前記の範囲内の
組成である事が特に重要であると同時に、前述し
た様に十分均一な原反を作る事が必要であり、例
えば原反の偏肉が原反厚みに対して±10％程度又
はそれ以上だと延伸中パンクしてしまいうまく延
伸出来ない場合がある。 原反の偏肉は好ましくは±５％以下、更に好ま
しくは±３％以下が良い。 延伸の程度は送りニツプロールと引取りニツプ
ロールのスピード比によるタテ方向の延伸比を決
定すると、あとはバブル内に空気を封入しバブル
の延伸終了点近く（白化する寸前）まで延伸し横
方向の膨張が止まる程度とするのが最も安定に延
伸を実施するに良い方法である。又、原反バブル
は内圧と径との関係上、50mm径程度以上、好まし
くは100mm径以上装置のゆるす限り大型サイズが
好都合である。 又得られたフイルムの物性上、出来るだけバブ
ルの安定性のゆるす限り十分冷間の方が好ましい
訳だが実際には安定性とのバランス（パンクしな
い様に）でその時の組成により延伸程度を決定す
ればよい。 本発明の組成方法により得られたフイルムは前
述の通りの優れた特性を有するものであると同時
に延伸後のフイルム偏肉が非常に少なく±５％程
度以下である場合が多い。これは高バブル内圧に
より延伸時強い伸張力がフイルムに付与される未
伸張部が引き伸ばされるため、又通常の方法のよ
うな加熱、冷却の熱履歴が特に少なく均一で安定
性が良いためと思われる。 光学特性（ヘイズ、光沢とも）は原反の段階に
比して本発明の方法による冷間延伸後には格段に
良くなる特徴がある。 この事は島状に分散している樹脂の型状変化に
よるものと思われる。 つまり本法では分散している粒子をも延伸配向
させ偏平化する為光学的に散乱しにくくなり、且
つ分子分散まで混合しないブレンド系であるにも
かかわらず低温でうまく延伸され、同時に強度の
あるフイルムになり、又この加工時表面は分子、
結晶粒の流動により荒される事がない等の為と思
われる。 本発明にては混合組成がそれぞれ相乗効果を発
揮するものであり、いずれかの成分が高強度を求
める時、見られがちな欠陥となり強度が低下する
もととなるものではない。 通常の融点以上に加熱した延伸法ではこの様な
事は全くなく光学特性を良くしようとするには逆
に延伸の温度をより上昇して（例えば160℃と）
ゆかなければならなく、ますます配向はかかりに
くくなつてしまい強度も低くなる傾向にある。
又、融点近くの温度でも同様な事が言え、光学特
性は好ましい結果とはならないばかりか、混合組
成では特に原反が丁度もろい温度条件になり、又
更に偏肉が大きく拡大されてしまいパンクし、高
特性を付与出来ない。 本発明の後述の実施例の如く極低温で例えば45
℃で本発明で言う延伸がうまく達成される事は、
今までになく、特定の組成とそれによる均一な急
冷原反を用いる事、特定の延伸法等の条件を満た
す事によつて初めて達成されるものである。 例えば後述の比較例の様にエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、低密度ポリエチレン、エチレン−α
−オレフイン共重合体等単体、或いはこれらにエ
チレン−プロピレンゴム状共重合体を混合したご
とき組成ではフイルムが破れてバブルが全く生長
しなく、即ち延伸が達成されない。 EVAの如き組成単体ではゴム状に横方向に１
〜1.5倍程度多少は膨らむがすぐにパンクしてし
まい又ゴム状弾性ですぐに元の原反の寸法に戻つ
てしまつて達成され難い。 又、急冷原反が不均一の場合は前述したように
言うまでもなくパンクして均一に延伸され難い。
又、前述した延伸条件以外の温度では全く本発明
のものは得られない。 又、延伸を１軸に実施しただけではすぐに破れ
てしまい、本発明の特性を有する優れたフイルム
は得られなく２軸に前述の条件下で延伸しなけれ
ばならない。 本発明の各組成は、それぞれ適度な相溶バラン
ス状態にあると同時に個々の特性が単独で作用す
る成分、適度に相溶バランスして作用する成分等
が相乗的に働きあつて加工性及びフイルムに特徴
を持つにいたるものと思われる。 以下実施例で本発明のフイルム及び方法を具体
的に説明するがこれに限定されるものではない。 実施例 １ 酢酸ビニル基含量：10重量％、メルトインデツ
クス：1.0のエチレン−酢酸ビニル共重合体(a)88
重量％とメルトインデツクス0.45、密度0.88ｇ／
cm³、Vicat軟化点40℃以下のエチレン−α−オレ
フイン共重合エラストマー（α−オレフインがブ
テン−１で20モル％相当含有したもの（b₁）：12
重量％の組成物を混合し65mm径でＬ／D37のミキ
シングヘツドタイプスクリユウと先端に設けられ
た150mm径で1.5mmのスリツトを有する環状ダイよ
りシリダー部最高温度250℃可塑化混練した組成
物を押出し、ダイ先端から10cmの程で水の均一に
出る水冷リングで急冷して径100mm厚み170μで偏
肉±1.8％の原反を得た。この混合物のVicat軟化
点は68℃であつた。 この原反を二対の送りニツプロールと引取りニ
ツプロール間に通しこの間で熱風により45℃に加
熱し内部に空気を入れる事により内圧430mm水柱
下で連続的に膨張させ、縦3.2倍、横3.7倍に延伸
して延伸終了後15℃の冷風の吹出るエアーリング
にて冷却し安定板で折りたたみ、ニツプロールで
引取つて耳部を縦方向にスリツトして２枚のフイ
ルムに分け、それぞれ一定の張力で巻き取つて厚
さ14μのフイルムを得た。得られた延伸フイルム
はヘイズ0.6％、グロス150と光学特性に優れ、且
つ非常に強度にすぐれ引張り強度14Kg／mm²、伸び
250％であり、尚、低温収縮性は、第１表のよう
であり又、第１図に図示した様に20％収縮率で56
℃、40％収縮率で75℃であり市販シユリンク
PVCフイルムと同様ななだらかなパターンで、
更に低温側に移行した収縮率特性を有するもので
あつた。 又、収縮応力は最高値で173ｇ／mm²と高いレベ
ルのものであつた。 実用包装テストとしてキユウリ４本を80℃の熱
風が出る市販の収縮トンネル内を３秒間通過させ
る事により、タイトでシワもなくフイツトし包装
仕上りが良く、収縮後の光学特性の悪化もなく、
美麗に収縮包装が出来るものであつた。 又、第３図に示してあるように収縮包装時の熱
風温度トンネル内の滞留時間を変化させて試験し
て見た結果、低温側から広い温度、スピード範囲
で良好に包装出来る結果が得られた。 以上に比して市販のポリプロピレン収縮フイル
ムは90℃ではほとんど収縮しなくサンプルにシワ
を残したままであり、同条件下熱風温度を上げて
170℃としなくては十分な収縮が出来なく、これ
より上げても、又滞留時間を長くしても、フイル
ムに穴があいて破れたり、フイルムが失透したり
して、適正温度範囲が非常に狭いものであつた。
又市販のPVC収縮フイルムは同条件ではまだ収
縮不足で、シワが残り、温度条件を150℃とする
必要があつた。 フイルムの強度、伸び、加熱収縮特性は、縦横
ともバランスがとれた特性を示しているので以後
縦、横の平均値で表わす事とする。

【表】 実施例 ２ 表−２のようなエチレン−酢酸ビニル共重合体
(a)とエチレン−α−オレフイン共重合体エラスト
マー(b)を用いて実施例１と同様な方法で延伸温度
RUNNo.２〜８、それぞれ61、48、54、43、38、
50、45℃で延伸を実施し安定性良く14μのフイル
ムを得た。いずれのフイルムも偏肉が少なく±５
〜８％程度であり、延伸加工性は良好であつた。 フイルムの物性を第３表に示す。

【表】 表−３は次頁に記す。

【表】

【表】 以上のようにして得られたフイルムは光学特性
に特にすぐれ十分低温収縮性を有し、しかも収縮
応力も高く強度も強いフイルムであつた。実施例
１と同様に実用包装テストを行つた所包装温度、
スピード範囲も広く良好な結果であつた。 包装の判定は包装されたサンプルに未収縮部分
によるシワ、結束ゆるみ、フイルム表面の凹凸発
生によるアバタ、又、シール部、コンベアロール
接触部等の破れ、空気抜き穴からの破れ、溶融破
れ等の不良現象のない外観、結束力の優れた良品
より判定し、これの得られる領域をもとめたもの
である。 市販の未架橋で、単にダイよりインフレーシヨ
ンしたポリエチレン系のフイルムは2.5Kg／mm²程
度の破断強度、20％収縮温度が117℃と高く、収
縮応力も最高５ｇ／mm²と低く、包装テスト実施時
は高温側にずれていて180℃にしなければ収縮し
なく、破れ結束力がなくゆるく初めのうちから光
学特性の悪いフイルムが更に失透するなどして全
く本発明のものに比し問題にならないものであつ
た。 又、市販の十分架橋したポリエチレン、シユリ
ンクフイルム（キシレン不溶ゲル分67重量％）は
高温（170℃）でないとうまく収縮しなく良いも
のが得られなかつた。これはシール部が破れやす
く、又フイルムが包装時空気抜き穴より大きく破
れ被包装物を全くほうり出してしまう等、又包装
後失透しフイルム光学特性、強度等が大きく低下
してしまう等の現象が多く、その包装適性領域も
狭いものであつた。 尚、本発明のフイルムは、包装後の光学特性の
低下、諸特性の低下はほとんど認められなかつ
た。 実施例 ３ 実施例１のRUNNo.１の組成を用いて同例と同
様に加工し、径150mm、厚み500μで周方向偏肉±
1.2％の均一な原反を得、42℃に加熱し縦3.3、横
3.7倍に延伸し41μの厚みの均一なフイルムを得
た。延伸は安定に行え、得られたフイルムの特性
は、ヘイズ0.8％、グロス146、引張り破断強度
12.8Kg／mm²、同伸び210％と光学特性、強度に優
れたフイルムが得られた。今迄市販の厚めのシユ
リンクフイルムは前述した様な低密度ポリエチレ
ン製のものがあるがこれらは十分な配向がセツト
され得ない為第１図に図示した様に加熱収縮率も
少なく高温側にずれていて収縮応力も低く用途が
限定されるものである。 厚めのフイルムほど長い加熱時間と高温、収縮
応力が要求される為、本発明のフイルムが低温で
スピーデイーに包装し得る点において更に有利と
なる。 プラスチツク成型品（ポリスチレン製の30×40
×15cmのケース）を実用包装テストした結果、し
わもなく、きれいにす早く、収縮包装する事が出
来た。市販のポリエチレン系のものは加熱するの
により高温（180℃）と時間がかかり、シワや失
透した部分が発生し、被包装物に熱を伝え、コー
ナーエツヂ部を破損させ不満足なものであつた。
早く仕上ようとして更に温度を上げてゆくと十分
均一に加熱する迄に融点に達し溶解する部分が多
くなり、又内容物に熱を伝え更に成形品のエツヂ
部が変形してしまい全く悪い結果となつた。 又以上の本発明のフイルムを製造中及び又は製
造後、熱処理し、アニールする事により安定化す
れば50〜60℃近辺でも寸法変化しないフイルムが
得られ、用途が限定されるものではなく、一般包
装用、農業用、産業用に広く使い得るものであ
る。 比較例 １ 以下の組成を実施例１と同様に延伸を試みた。 比RUNNo.１エチレン−酢酸ビニル共重合体
（a₁）単体では40〜90℃の温度での連続延伸はす
ぐパンクし破裂してほとんど元にもどつてしまい
出来なく、140℃迄加熱してようやくバブルが出
来た。このフイルムはヘイズ3.7％で低温収縮特
性はなく、20％収縮温度が99℃で収縮応力の最大
値は、２〜３ｇ／mm²と低く、破断強度2.9Kg／mm²
と低く、伸びは530％であつた。 比RUNNo.２エチレン−α−オレフイン共重合
体（b₂）単体では加硫ゴムのように弾性が有り、
低温域90℃以下では多少ふくらんでパンクするだ
けで目的のフイルムは得られなかつた。 高温域140℃近辺では原反がブロツキングして
延伸不可能であつた。 比RUNNo.３低密度ポリエチレン（メルトイン
デツクス1.5、密度：0.918ｇ／cm³）単体で試みた
が40〜110℃ではパンクして全く不可能であつた。
150℃に加熱し初めて連続的にフイルムが得られ
たがヘイズ5.9％、20％収縮温度107℃で低温収縮
特性はなく、収縮応力は５ｇ／mm²で破断強度は
2.7Kg／mm²と低く問題にならなかつた。 比RUNNo.４低密度ポリエチレン（メルトイン
デツクス1.0、密度0.919ｇ／cm³）80重量％にエチ
レン−αオレフイン共重合体（b₁）：20重量％の
組成では40〜110℃では同様にすぐパンクしてし
まいフイルムとする事が出来なかつた。又、140
℃に加熱して初めてフイルムが得られたがヘイズ
6.3％で低温収縮特性も、応力もなく強度も低い
フイルムであつた。 比RUNNo.５エチレン−酢酸ビニル共重合体
（a₁）80重量％にEPR（エチレン−プロピレン共
重合ゴム：エチレン50重量％含量）をゴム状ブロ
ツクより切り取りニーダーで20重量％となるよう
混練しペレタイズした組成物を使用した場合は30
〜110℃で延伸時もろく、すぐ破れてしまい延伸
出来なかつた。それより高温では原反がひどくブ
ロツキングして、べとべとし延伸不可能であつ
た。

【図面の簡単な説明】

第１図はフイルムの収縮率と加熱処温度との関
係、第２図は同じく収縮応力と加熱処理温度の関
係を示すグラフ、第３図は各種フイルムを用い市
販のシユリンクトンネルで実用収縮包装テスト結
果でありキユウリを収縮包装して良品の得られる
範囲を図示したものである。 図中１は本発明実施例１のフイルム、２は市販
の可塑化PVCシユリンクフイルム（厚さ15μ）、
３は市販のPPシユリンクフイルム（厚さ15μ）、
４は未架橋のふつうの低密度ポリエチレンシユリ
ンクフイルム（厚さ50μ）、５は十分架橋された
低密度ポリエチレン製市販のシユリンクフイルム
（厚さ15μ）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 酢酸ビニル基含有量が３〜30重量％でメルト
   インデツクスが0.2〜10であるエチレン−酢酸ビ
   ニル共重合体(a)95〜10重量％とメルトインデツク
   スが0.1〜10のエチレン−α−オレフイン共重合
   体よりなる熱可塑性エラストマー(b)５〜90重量％
   との混合組成よりなる延伸フイルムであり、該フ
   イルムの20％収縮温度が85℃以下で、且つ引張破
   断強度が５Kg／mm²以上である冷間高配向フイル
   ム。 ２ 酢酸ビニル基含有量が３〜30重量％でメルト
   インデツクスが0.2〜10であるエチレン−酢酸ビ
   ニル共重合体(a)95〜10重量％とメルトインデツク
   スが0.1〜10のエチレン−α−オレフイン共重合
   体よりなる熱可塑性エラストマー(b)５〜90重量％
   との混合組成を混合溶融し環状ダイより押出し液
   状冷媒により急冷固化させたチユープ状原反を、
   100℃以下に加熱し、且つ加熱温度20〜100℃で二
   対のニツプロール間で内部にエアーを圧入する事
   により面積延伸倍率５倍以上、30倍以下、且つ横
   方向の延伸倍率２〜７倍で延伸する事を特徴とす
   る冷間高配向フイルムの製造方法。