JPH026637B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は親水性にすぐれた平版印刷用金属板に
関するものである。 通常平版印刷は水と油の非混和性を利用したも
ので、平版面上には親油性（親インキ性）を有す
る画像域と親水性を有する非画像域がもうけられ
ている。そして印刷時において、版全面に水をひ
たすと、親油性のある画像域は水をはじき、非画
像域に水が保持され、これに油性インキを塗布す
ると画像域のみにインキが乗つた状態で直接、あ
るいはブランケツトロール等を介して版の画像は
紙などに転される。親インキ性の画像を版面上に
もうける方法として、写真法あるいは印刷法など
があり、これらの方法により感光性樹脂、熱硬化
型の樹脂、紫外線硬化型の樹脂などからなる親イ
ンキ性物質の画像が版面に形成される。 金属印刷版の場合、親インキ性の画像域以外の
非画像域には親水性を有する金属面が露出してい
る。印刷性および印刷板の寿命などを評価する上
で、非画像域の親水性は特に重要であり、非画像
域に親水性の悪い部分、即ち水をはじきやすい部
分があると印刷物に、しみや斑点、著しくは全面
的に汚れた状態の地汚れを発生する。また親水状
態が長く継続せず、劣化するようであれば版の寿
命も短かく、また長期にわたる保存は不可能であ
る。 このような観点から印刷用金属板には種々の処
理がなされているが、親水性はまだ十分と伝え
ず、また親水性が経時とともに変化し、保存、版
の寿命などに問題が残されている。また印刷物を
より鮮明にするため、金属版上の親インキ画像を
細かくする傾向にあり、このためには金属版と親
インキ画像の間の密着性はより強固であることが
要求される。 本発明は、親水性にすぐれ、かつこの親水性が
劣化することなく長期にわたつて維持され、しか
も親インキ物質との密着性にすぐれた印刷用金属
板を得る方法を提供することを目的とするもので
ある。 その要旨は、表面の粗さが0.1〜3μｍの金属板、
あるいは同粗度の表面を有するめつき、または化
成処理等の表面処理を施した金属板に、粒径１〜
500nｍのAl、Ti、Zr、Si、Cr、Ni、Zn、Sn、
Mn、Cu、Co、Fe、Pb、Cd、MgまたはCaの酸
化物、あるいは水和酸化物からなる金属の化合物
のゾルの少なくとも１種以上を含む溶液に浸漬す
るか、もしくは前記金属板を陰極として電解処理
してなる親水性にすぐれた印刷用金属板の製造法
である。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明の印刷用金属板に使用される金属板とは
圧延法により製造された鋼、アルミ、亜鉛、銅な
ど、あるいはこれら金属を主体とした合金の厚み
10〜400μｍの板（箔をも含む）、さらには電気鋳
造法による鉄、銅、ニツケルなどの厚み10〜
400μｍの板（箔をも含む）である。 良好な親水性を維持するためには、表面の平均
粗さRa（JIS Ｂ 0601）が0.1〜3μｍの範囲にあ
るのが好ましく、0.1μｍ以下であれば表面が平滑
に近くなるので親水性が十分でなく、また3μｍ
以上になると粗すぎて印刷での画像のにじみが多
くなり良好な印刷物は得られない。親水性に好ま
しい表面粗さを得る方法として、砂目立てなどの
機械的な方法、薬液により金属表面をエツチング
する化学的な方法、電解により金属板面に厚くめ
つきするか、電解により金属板面をエツチングす
る電気化学的な方法などがある。電気鋳造法によ
る鉄箔、あるいは銅箔のように、電解で製造され
た板は、片面が予め親水性に好ましい粗度を有し
ているので、粗面化処理を施さなくてもよい場合
が多い。 金属板そのままでも良いが、金属板が銅板ある
いは電解鉄箔の場合、表面処理を行うのが好まし
い。表面処理として、Cr、Ni、Cu、Sn、Zn、
Feなどの金属の単層めつき、これら金属の２種
以上を組み合わせた複層のめつき、およびこれら
金属の１種もしくは、２種以上を含む合金めつき
などのめつき処理法、またはクロム酸塩、重クロ
ム酸塩、リン酸塩、モリブデン酸塩、ケイ酸塩、
ホウ酸塩、過ホウ酸塩、アルミン酸塩などを含む
溶液での浸漬、あるいは電解による化成処理法が
ある。このような表面処理は、銅板や電解鉄箔に
限らず、他の金属板にも適用できるものである。 前述の表面粗さをもつ金属板および表面処理を
した金属板のうちには、ある程度の親水性を示す
ものがあるが、ほとんどの金属板は親水性不十分
で、しかも親水性の経時劣化が著しいので、あら
ためて金属の化合物のゾルを含む溶液中で処理を
行なう。この処理は金属板の版となる面の片面で
も、表裏両面であつても良い。処理溶液中の主成
物である金属の化合物のゾルとは酸化物、あるい
は水和酸化物よりなり、溶液中ではプラスに帯電
した水分散性ゾルである。このようなゾルを形成
する金属としてAl、Ti、Zr、Si、Cr、Ni、Zn、
Sn、Mn、Cu、Co、Fe、Pb、Cd、Mg、Ca、が
あり、この他水溶液でプラスに電荷を帯るもので
あれば、すべての金属が含まれる。印刷用金属板
の親水処理として好ましい金属の化合物のゾルの
粒径は１〜500nｍであり、500nｍ以上であれば、
金属板へのゾルの付着が不均一で、したがつて親
水性も不均一になり、また1nｍ以下ではゾルの
製造がむづかしく、非常に高価となり、経済性に
欠ける。水溶液中での金属ゾルの安定性を良くす
るために、処理液中にクロム酸、リン酸などの無
機酸、クエン酸、酢酸などの有機酸、あるいは界
面活性剤を添加することもある。また処理液中に
上記金属の化合物のゾルを２種以上添加してもさ
しつかえない。この金属の化合物のゾルの濃度は
１〜100ｇ／が好ましく、１ｇ／以下であれ
ば親水性に効果がなく、100ｇ／以上では親水
性に影響ないが、外観を著しくそこなうと同時に
ドラグアウトなどでいたづらにゾルを消費するの
で好ましくない。金属の化合物のゾルは水溶液中
でプラスの電荷を有し、容易に金属板に吸着しや
すく、吸着した後の結合も強固であるから、処理
液中に浸漬するだけでも効果がある。又浸漬後そ
のまま乾燥しても、あるいは水洗した後、乾燥し
ても良好な親水性を示し、親水状態は長く持続す
る。さらに、ゾルがプラスに帯電しているので、
金属板を陰極として電解すれば、ゾルが泳動吸着
して、ゾルと金属板との結合はより一層強固なも
のとなる。またゾルの安定化のためにクロム酸、
リン酸を添加した溶液で処理を行なうと、耐食性
にもすぐれた親水性皮膜が形成され、鋼板や電解
鉄箔等の処理には特に好ましいものである。ゾル
安定化のための酸として酢酸、塩酸、硫酸等を添
加するのもさしつかえなく、これらの酸は水洗で
容易に除去されるので、耐食性を低下させる原因
とはならない。このようにして得た金属板面上の
親水性皮膜は金属板と強固に結合しているので、
経時によつて劣化することもない。また処理液は
中性ないし弱酸性であり、アルカリイオンを含ま
ないので親インキ樹脂との密着性は良好で、印刷
において画像の脱離という問題はなく、同一版で
従来より多く印刷できる。 以下実施例で具体的に説明する。 実施例 １ 厚み40μｍの表面平均粗さ0.9μｍの電鋳鉄箔に
サージエスト浴を用い、温度45℃、電流密度
40A／ｄm²の条件で、厚み0.1μｍのCrめつきを行
い、粒径500nｍのアルミナゾル（アルミナゾル
−200、日産化学製）30ｇ／、クロム酸５ｇ／
を含む水溶液中に浸漬し、乾燥してCrめつき
鉄箔上に親水性皮膜を得た。次いで片面に接着剤
を介して250μｍの紙をラミネートし、印刷用金
属板を得た。 実施例 ２ 厚み0.3mmの鋼板の片面をボーメー40゜の塩化第
２鉄溶液でエツチングして、表面の平均粗さを
0.7μｍに粗化した。これにワツト浴を用い、温度
50℃、電流密度5A／ｄm²の条件で、ニツケルを
1μｍめつきし、流径100nｍのCrゾル20ｇ／、
りも酸10ｇ／を含む溶液で、鋼板を陰極とし
て、2A／ｄm²の電流密度で30秒電解を行い、水
洗後乾燥して印刷用金属板を得た。 実施例 ３ 厚み0.25mmの鋼板の片面に硫酸鉄400ｇ／、
硫安100ｇ／を含む鉄めつき浴を用いて、温度
50℃、電流密度5A／ｄm²の条件で50μｍの厚みに
鉄めつきを行い、表面の粗さが1.6μｍの鉄めつき
鋼板を得た。これに粒径70nｍのTiゾル60ｇ／
、クロム酸５ｇ／を含む溶液で、鋼板を陰極
として、4A／ｄm²の電流密度で20秒電解を行い、
水洗乾燥して印刷用金属板を得た。 実施例 ４ 厚み100μｍ、表面の平均粗さ2.5μｍの電鋳鉄箔
にワツト浴を用い、温度50℃、電流密度5A／ｄ
m²の条件でニツケルを0.2μｍめつきし、さらにサ
ージエント浴を用い温度45℃電流温度40A／ｄm²
の条件でCrを0.5μｍめつきした後、粒径150nｍの
Zrゾル10ｇ／、りん酸５ｇ／を含む溶液中
で電鋳鉄箔を陰極として、2A／ｄm²の電流密度
で30秒処理を行い、乾燥した。次いで厚み0.2mm
のポリプロフイルムを接着剤を介してラミネート
し、印刷用金属板を得た。 実施例 ５ 実施例２と同一条件で平均粗さ0.1μｍの鋼板を
得、これにサージエント浴を用いて温度45℃、電
流密度40A／ｄm²の条件でクロムめつきを0.1μｍ
行い、粒径500nｍのアルミナゾル50ｇ／、ク
ロム酸５ｇ／を含む水溶液中で鋼板を陰極とし
て電流密度2A／ｄm²の条件で30秒電解処理して
印刷用金属板を得た。 比較例 １ 実施例２と同一条件で表面粗化し、0.7μｍの粗
さの表面を有する鋼板に、サージエント浴を用い
温度45℃、電流密度40A／ｄm²の条件下でクロム
を0.1μｍめつきした。金属のゾルの化合物を含む
溶液で処理は行わなかつた。 比較例 ２ 厚み0.3mm、平均粗さ0.05μｍの鋼板に、サージ
エント浴を用い温度50℃、電流密度40A／ｄm²の
条件でクロムめつきを0.1μｍ行い、さらに粒径
50nｍのアルミナゾル（アルミナゾル−200、日
産化学製）を30ｇ／、クロム酸５ｇ／を含む
水溶液中で鋼板を陰極として電流密度2A／ｄm²
の条件で30秒電解処理して印刷用金属板を得た。 実施例１〜５、比較例１〜２のようにして作成
した印刷用金属板につき製造直後、および印刷面
を露出させたまま３カ月室内放置した後の親水性
を調べた。親水性の評価は版上に水を滴下したと
きの接触角により評価を行い、接触角が30゜以下
であれば〇印、30゜〜50゜で△印、50゜以上で×印と
する。なお比較例３として市販のアルミベース製
版材についても測定を行つた。 その結果を第１表に示す。

【表】

【表】 上記の表に示すように実施例１〜５の本発明に
よる印刷用金属版は親水性、および親水性の持続
とも良好で、特に親水性の持続に関しては市販の
アルミベース製版材よりすぐれている。比較例１
は親水化の処理を行わない例、比較例２は表面の
粗さが小さい場合の例について示す。 実施例１〜５の印刷用金属版について、これら
の版上にポジ型感光性樹脂（FPPR富士薬品製）
を塗布し、画像パターンを紫外線露光で焼付け、
現像して、画像を得た。このようにして作成した
版について印刷テストを行つたところ10000枚印
刷しても何ら異常が認められなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 表面平均粗さ0.1〜3μｍの粗度を有する厚み
   10〜400μmの金属板の表面を、粒径１〜500nｍの
   Al、Ti、Zr、Si、Cr、Ni、Zn、Sn、Mn、Cu、
   Co、Fe、Pb、Cd、MgまたはCaの金属酸化物ゾ
   ルもしくは金属水和酸化物ゾルの１種または２種
   以上を含む浴で浸漬あるいは電解処理する版材用
   金属板の製造法。 ２ 金属板が、圧延法により製造された鋼、アル
   ミニウム、亜鉛または銅、あるいはこれらの金属
   のいづれかを含む合金の板もしくは箔である特許
   請求の範囲第１項記載の版材用金属板の製造法。 ３ 金属板が、電気鋳造法により製造された鉄、
   銅またはニツケルの板もしくは箔である特許請求
   の範囲第１項記載の版材用金属板の製造法。 ４ 板もしくは箔が、圧延または電解鋳造によつ
   て製造されたそのままのものである特許請求の範
   囲第２項乃至第３項記載の版材用金属板の製造
   法。 ５ 板もしくは箔が、その表面にCr、Ni、Cu、
   Sn、FeまたはZnのめつきを施されたものである
   特許請求の範囲第２項乃至第３項記載の版材用金
   属板の製造法。 ６ 板もしくは箔が、その表面にCr、Ni、Cu、
   Sn、FeまたはZnの１種もしくは２種以上を含む
   合金のめつきを施されたものである特許請求の範
   囲第２項乃至第３項記載の版材用金属板の製造
   法。 ７ 板もしくは箔が、その表面にCr、Ni、Cu、
   Sn、FeまたはZnのうち、２種以上の複層めつき
   を施されたものである特許請求の範囲第２項乃至
   第３項記載の版材用金属板の製造法。 ８ 板もしくは箔が、その表面をクロム酸塩、重
   クロム酸塩、リン酸塩、酸性リン酸塩、モリブデ
   ン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、過ホウ酸塩または
   アルミン酸塩で化成処理したものである特許請求
   の範囲第４項乃至第７項記載の版材用金属板の製
   造法。