JPH0267335A - 導電性フイルム及びこれを用いた磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は導電性フィルム及びこれを用いた磁気記録媒体
に関し、ざらに詳しくは表面抵抗値が湿度依存性を持た
ない導電性フィルム及びこれを用いた磁気記録媒体に関
する。

〈従来技術〉 熱可塑性ポリエステル例えばポリエチレンテレフタレー
ト若しくはその共重合体、ポリエチレンナフタレート若
しくはその共重合体等を溶融押出し製膜することは公知
である。そして得られる二軸配向ポリエステルフィルム
は機械特性、耐熱性。

ガス遮断性、電気特性及び耐薬品性が他の樹脂からなる
フィルムに比べて優れていることも知られ、例えば磁気
記録媒体、電子材料等に用いられている。しかし表面固
有抵抗値が１０１５〜１０朽Ω／口で帯電しやすく、磁
気記録媒体や電子材料において異物吸着トラブルが起り
がちである。

ポリエステルフィルムの帯電を防止する方法としては、
従来より帯電防止塗料を塗布する方法やペースポリマー
に帯電防止剤を練り込む方法が知られている。そして、
この帯電防止剤の代表的なものとして界面活性剤等のイ
オン伝導型帯電防止剤がある。

しかし、界面活性剤型の帯電防止剤は湿度依存性が大き
く、低湿度雰囲気下ではその効果が発現しない欠点があ
る。

〈発明の目的〉 本発明の第一の目的は、ポリエステルフィルムをベース
とする導電性フィルムであって低湿度であっても低い表
面固有抵抗値を有し、安定した電気伝導性を示す導電性
フィルムを提供することにある。

本発明の第二の目的は、上記導電性フィルムをベースフ
ィルムとし、電荷の調整された磁気記録媒体殊に磁気テ
ープを提供することにある。

〈発明の構成・効果〉 本発明の第一の目的は、本発明によれば、結晶配向が完
了する前のポリエステルフィルムの少なくとも片面にカ
ーボンブラックと水溶性繊維素樹脂及びポリウレタン樹
脂のバインダーとを含む水性塗液を塗布し、次いで乾燥
、延伸、熱処理を施してフィルムの結晶配向を完了さ往
た、塗布側の表面抵抗値が１０４〜１０１０Ω／′口で
ある導電性フィルムによって達成される。

本発明においてポリエステルとは芳香族二塩基酸または
そのエステル形成性誘導体とジオールまたほぞのエステ
ル形成性誘導体から合成される線状飽和ポリエステルで
ある。かかるポリエステルの具体例としてポリエチレン
テレフタシー１−．ポリエチレンイソフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキシ
レンジメチレン）テレフタレート、ポリエチレン−２，
６−ナフタレンジカルボキシレート等が例示でき、これ
らの共重合体またはこれらと小割合の他の樹脂とのブレ
ンド物なども含まれる。

かかる線状飽和ポリエステルを溶融押出し、常法でフィ
ルム状となし、二軸配向結晶化及び熱処理結晶化するこ
とでポリエステルフィルムとすることができる。このポ
リエステルフィルムとしＣは結晶融解熱として走査型熱
量計によって窒素気流中［１０℃／分の胃温速度におい
て］で測定した値が通常４　Ｃａｌ／ｇ以上を呈する程
度に結晶配向したものが好ましい。

本発明におけるカーボンブラックとしては、例えばファ
ーネスブラック、アセチレンブラック。

チャンネルブラック、ケッチエンブラック等が挙げられ
る。この中導電性の点からケッチエンブラックが好まし
い。

かかるカーボンブラックの平均粒径としては２０〜１０
０ｍμのもが好ましく、ざらに好ましくは３０〜６０ｍ
μである。カーボンブラックの平均粒径が２０ｍμより
小さい場合凝集粒子か発生しやすく、一方１００ｍμよ
り大きい場合表面が著しく荒れてくるので、好ましくな
い。

本発明におけるバインダーは水溶性繊維素樹脂とポリウ
レタン樹脂からなるが、該水溶性繊維素樹脂としてはヒ
ドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルゼルロ
ース、カルボキシメチルセルロース 等が例示できる。またポリウレタン樹脂は水溶性のもの
でも水分散性のものでも良いが、水分散性のものが好ま
しい。かかるポリウレタンの合成に用いるポリヒドロキ
シ化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリエチレン・プロピレングリコー
ル、ポリデ１ーラメチレングリコール．ヘキサメチレン
グリコール。

テトラメチレングリコール、１．５−ベンタンジオール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポ
リカプロラクトン、ポリへキサメチレンアジペート、ポ
リへキサメチレンセバケ−１−　。

ポリテトラメチレンアジペート、ポリテトラメチレンセ
バケート、トリメチＯ−ルブロバン，トリメチロールエ
タン、ペンタエリスリトール、グリセリン等を挙げこと
ができる。ポリイソシアネート化合物としては、例えば
ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート。

トリレンジイソシアネート、イソホロジイソシアネート
、トリレンジイソシアネートとトリメチロ−ルブロバン
の４４加物、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメ
チロールエタンの付加物等を挙げることができる。カル
ボン酸含有ポリオールとしては、例えばジメチロールプ
ロピオン酸、ジメチロール醋酸、ジメチルロール吉草酸
、トリメリット酸ビス（エチレングリコール）エステル
等を挙げることができる。

本発明においてはカーボンブラックと水溶性繊維素樹脂
及びポリウレタン樹脂とを含む水性塗液を結晶配向が完
了する前のポリエステルフィルムの片面または両面に塗
布して塗膜（導電層）を形成するが、その際カーボンブ
ラックとバインダーとの割合（重量比）は１０：９０〜
８０：２０が好ましく、特に＋５：８５〜６０：４０が
好ましい。カーボンブラックの割合が１０重ｉ％未満に
なると、所望の表面抵抗にするのが難しく、一方８０重
量％を超えると塗膜のポリエステルフィルムへの密着性
が低下しまた塗膜の耐久性が低下するので、好ましくな
い。

また、水溶性繊維素樹脂とポリウレタン樹脂の割合（固
形分の重量比）は８０　：　２０〜１０：９０が好まし
い。水溶性繊維素樹脂の割合が１０重量％未満、殊に５
重ω％以下になるとカーボンブラックの凝集が発生しや
すく、一方８０重価％を超えるとポリエステルフィルム
への密着性が極端に悪くなるので、好ましくない。

前記水性塗液には、これら成分以外に例えば滑剤、界面
活性剤、安定剤、硬化剤、触媒９分散剤等を添加するこ
とができる。カーボンブラック及びバインダーを含む水
性塗液（導電塗料）の固形分ｖＡ位は自由に選択しうる
が、５〜３０重ｉ％であることが好ましい。

水性塗液は、結晶配向が完了する前のポリエステルフィ
ルムに塗布される。ここで、結晶配向が完了する前のポ
リエステルフィルムとは、ポリマーを溶融してそのまま
フィルム状となした未延伸状フィルム：未延伸フィルム
を縦方向または横方向の何れか一方に配向せしめた一軸
延伸フイルム；さらには縦方向および横方向の二方向に
低倍率延伸配向せしめたもの（最終的に縦方向または横
方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二
軸延伸フィルム）等を含むものである。このうち、−軸
延伸フィルムに塗布することが、経済性の点及びクリー
ン性の点から好ましい。即ちポリエステルフィルム製膜
工程内で導電塗料を塗工するため品質、コストの点で有
利となる。

最終的塗膜（導電層）の厚さく乾燥厚さ）は０．１〜２
μ雇であることが好ましいが、自由に選定しつる。塗布
は任意の塗布法で行うことができるが、ロールコート法
、グラビアコート法等で行うのが好ましい。

かくして得られる導電性フィルムは、塗膜側の表面固有
抵抗値が１０４〜１ＱＩＯΩ／口であって優れた導電性
を有し、かつこの導電性が湿度依存性を持たないことか
ら、低湿度雰囲気下においても優れた導電性を示す。

本発明者は、上記導電性フィルムの優れた導電特性に着
目し、該フィルムをベースフィルムとして磁気記録媒体
を製造すると、表面電荷の調整された媒体が得られ、磁
気記録のエラーが防止できることを知見した。

本発明の第二の目的は、上記導電性フィルムの少なくと
も片面に磁性層を設けてなる磁気記録媒体によって達成
される。

この磁性層としては、例えば従来からビデオテープ、オ
ーディオテープ、フロッピーディスク等の磁性層として
用いられ、または知られているものが挙げられる。例え
ば酸化鉄、酸化クロム、バリウムフェライト等の如き強
磁性粉をポリウレタン、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合
体、ニトロセルロース等の如きバインダーに分散させた
磁性塗料を塗布することによって得られる。磁性塗料以
外には強磁性層があり、該強磁性層はＮｉ　、　Ｆｅ　
。

ＣＯ等の金属を含む合金を蒸着、スパッタリング等の手
段で形成することによって得られる。磁性層は用途、目
的によって種々の厚みにし得るが、０．０５〜５μｍで
あることが好ましい。磁性層は導電層と反対側のフィル
ム上に設けてもよく、また８Ｉ電層の上に設けても良い
。前者の場合、導電層は磁気記録媒体の裏面を形成する
ことになる。

本発明における磁気記録媒体はベースフイルムとして表
面固有抵抗値が１０４〜１９ＩｌｌΩ／口のフィルムを
用いているので該媒体の表面電荷を調節することが可能
となり、エラーが防止される。例えば、導電層を裏面（
走行面）に設けてビデオテープの如き磁気テープを作っ
た場合、該テープの走行中の帯電を調節することが可能
となり、エラーが防止される。また導電層を磁性層下引
きとした場合、磁性層の厚さを薄くしたり、磁性層中の
導電性フィラーの１を減らすことができるため磁性層の
設計がしやすくなる。これら特徴、利点は磁気テープの
場合に特に顕著である。

〈実施例〉 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。

なお、例中の物性は次の方法で測定した。

１、表面固有抵抗 リンプルを２３℃ｘ５０％ＲＨの雰囲気下に２４）−１
ｒｓ放置した後振動容量型電位差測定器ＴＲ−８４Ｍ型
（タケダ理研社製）で測定した。

実施例１ ケッチエンブラック（ライオンアクゾ■ケッヂエンブラ
ックＥ　Ｃ−６００Ｊ　Ｄ　）をヒドロキシプロピルセ
ルロース（信越化学■ＨＰＣＬ−Ｇ）水溶液に混合分散
し、ざらにポリウレタン水分散体くポリビニルケミカル
■ネオレッツＲ−９６６＞を添加し、総固形分１５ｗｔ
％、カーボンブラック／バインダー重量比２０／　８０
に調整した。

固有粘度（オルソクロロフェノール、３５℃）０．６６
のポリエチレンテレフタレートを２０℃に維持した回転
冷却ドラム上に溶融押出して未延伸フィルムとし、次い
で該未延伸フィルムを機械軸方向に３．６倍延伸してか
らフィルムの片面に前記ぢ♂液を８９／ｍ（Ｗｅｔ）の
石でキスコート法にて塗布した。引続き１０５℃で横方
向に３．９倍延伸し、更に２０５°Ｃで熱処理し、厚み
１４μｍの片面被覆軸配向ポリエステルフィルムを得た
。塗布面の表面固有抵抗値ρ５＝４Ｘ１０６Ω／口であ
った。

比較例１ 実施例１において導電層を塗布しないこと以外は同様に
行った。得られたフィルムの表面固有抵抗（直ρｓ　＝
　３．５ｘ　１０１５Ω／口であツタ。

実施例２ 実施例１においてケッチエンブラックの代わりにファー
ネスブラックを用い、がっカーボンブラック／バインダ
ー重量比４０／　６０に調整すること以外は同様に行っ
た。得られたフィルムは表面固有抵抗値ρ５＝６Ｘ１０
６Ω／口であった。

実施例３ 実施例１においてカーボンブラック／バインダー重量比
を１０／　９０に変更すること以外は同様に行った。得
られたフィルムの片面の表面固有抵抗値ρ５＝５Ｘ１０
８Ω／口であった。

実施例４ 実施例２で得られた導電性フィルムの非塗工面に下記磁
性塗料を厚み１μｍで塗布して磁気テープを作成した。

走行時帯電の少い磁気テープであつだ。

［ｌａ性塗料］ １１３１用ラツカーシンナーにニトロセルロースＲ３１
／２　　［イソプロパツール２５％含有フレーウスダイ
セル（掬製］を溶解して４０ｗｔ％溶液を調製し、該液
を４３．８重量部、続いてポリエステル樹脂（デスモフ
ｌン１７００．バイエル社製）　３２．５重足部、二酸
化クロム粉末２００重ω部１分散剤・湿潤剤として大豆
油脂肪酸（レジオンＰ、理研ビタミン■製）、カチオン
系活性剤（カチオンＡＢ、日本浦脂■製）及びスクヮレ
ン（鮫肝油）を夫々１重Ｍ部、０．５重量部、０．８重
量部ボールミルに投入した。メヂルエチルケトン／シク
ロヘキサノン／トルエン＝３／４／３　（重量比）から
なる混合溶媒２８２重聞都合さらに追加混合して充分微
粉化して母液塗料（４５ｗｔ％）を調製した。この母液
５ｏ重Ｍ部に対しトリメヂロールプロパンどトルイレン
ジイソシアナート付加反応物４８重量部（コロネートし
二日本ポリウレタン工業＠製）と酢酸ブチル６．２５重
ｉ部を加え、最終的に４２．７５　ｗｔ％の磁性塗料を
１７だ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムの少
   なくとも片面にカーボンブラックと水溶性繊維素樹脂及
   びポリウレタン樹脂のバインダーとを含む水性塗液を塗
   布し、次いで乾燥、延伸、熱処理を施してフィルムの結
   晶配向を完了させた、塗布側の表面抵抗値が １０＾４〜１０＾１＾０Ω／口である導電性フィルム。 ２、カーボンブラックとバインダーの重量比が１０／９
   ０〜８０／２０である請求項１記載の導電性フィルム。 ３、水溶性繊維素樹脂とポリウレタン樹脂の重陽比が８
   ０／２０〜１０／９０である請求項１記載の導電性フィ
   ルム。 ４、請求項１記載の導電性フィルムの少なくとも片面に
   磁性層を設けた磁気記録媒体。