JPH02677A - 一液型ウレタン系塗料 - Google Patents
一液型ウレタン系塗料Info
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- JPH02677A JPH02677A JP63319608A JP31960888A JPH02677A JP H02677 A JPH02677 A JP H02677A JP 63319608 A JP63319608 A JP 63319608A JP 31960888 A JP31960888 A JP 31960888A JP H02677 A JPH02677 A JP H02677A
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- Japan
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- prepolymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、−成型ウレタン系塗料に関する、更に詳しく
は、プレポリマーの末端イソシアネト基をブロックして
一時的に不活性化せしめたもの（以下ブロックプレポリ
マーという）と特定の硬化剤より成る焼付は型−液ウレ
タン系塗料に関するものである。
は、プレポリマーの末端イソシアネト基をブロックして
一時的に不活性化せしめたもの（以下ブロックプレポリ
マーという）と特定の硬化剤より成る焼付は型−液ウレ
タン系塗料に関するものである。
従来、ポリウレタン系塗料の一液化には、例えば原料イ
ンシアネートをブロック剤と反応せしめたもの、或いは
各種ポリオールに過剰のイン７アネートを反応させて末
端イソシアネートのプレポリマーとした後ブロック剤と
反応せしめたものに硬化剤として、ポリオール、ポリア
ミン等を配合して常温で安定な一液型塗料組成物を形成
せしめ、使用に際し焼付は工程における加熱によって可
逆的な解離反応を生じさせて活性インシア半一ト基を再
生する方法によった事は公知である。
ンシアネートをブロック剤と反応せしめたもの、或いは
各種ポリオールに過剰のイン７アネートを反応させて末
端イソシアネートのプレポリマーとした後ブロック剤と
反応せしめたものに硬化剤として、ポリオール、ポリア
ミン等を配合して常温で安定な一液型塗料組成物を形成
せしめ、使用に際し焼付は工程における加熱によって可
逆的な解離反応を生じさせて活性インシア半一ト基を再
生する方法によった事は公知である。
しかしながらブロックイソシアネートからの一液型塗料
は、塗１良のワキ限界（ワキとは塗装後塗膜にアワを生
じる現象をいい、一般に膜厚が厚くなる根土じやすいが
、ワキが生じ始める膜厚をワキ１浪界という）が低いこ
とに問題がある。
は、塗１良のワキ限界（ワキとは塗装後塗膜にアワを生
じる現象をいい、一般に膜厚が厚くなる根土じやすいが
、ワキが生じ始める膜厚をワキ１浪界という）が低いこ
とに問題がある。
一方、ブロックプレポリマーからの−液型塗料はブロッ
クイソシアネートからのものに比ベプレボリマー化によ
るイソシアネート含量の調整が可能なこと、又塗膜も相
手ポリオールの選択によって任意のものにできる等の点
で潰れており、従来から焼付は塗料として広く利用され
ている。
クイソシアネートからのものに比ベプレボリマー化によ
るイソシアネート含量の調整が可能なこと、又塗膜も相
手ポリオールの選択によって任意のものにできる等の点
で潰れており、従来から焼付は塗料として広く利用され
ている。
プロ、りしたプレポリマーの代表例として、１モルのト
リメチロールプロパン（以下ＴＭＰといつ）と３モルの
トリレンジイソシアネート（以下ＴＤＩという）のプレ
ポリマーに３モルのフェノールを付加せしめたコロネー
）ＡＰステーブル（日本ポリウレタン工業製品）がｔ被
被覆用塗料として広く使用されている。
リメチロールプロパン（以下ＴＭＰといつ）と３モルの
トリレンジイソシアネート（以下ＴＤＩという）のプレ
ポリマーに３モルのフェノールを付加せしめたコロネー
）ＡＰステーブル（日本ポリウレタン工業製品）がｔ被
被覆用塗料として広く使用されている。
又ブロック剤について最近は毒性や臭気の少ないものが
要望されており、これにはアルコール類、ラクタム類等
を利用したブロックプレポリマーが研究開発されている
。しかしこれらブロック剤を使用したブロックプレポリ
マーは、解離温度が１７０’Ｏ〜２５０°Ｃと高く、解
離温度を下げるため、例えばアミン類の中の脂肪族第１
級又は第２級アミンを選んだ場合は、人体に対して皮膚
障害を起した９、吸湿性がある等で取扱いが難しく、硬
化塗膜の耐熱性が低く、可撓性、付着性等においても満
足したものが得られていない。
要望されており、これにはアルコール類、ラクタム類等
を利用したブロックプレポリマーが研究開発されている
。しかしこれらブロック剤を使用したブロックプレポリ
マーは、解離温度が１７０’Ｏ〜２５０°Ｃと高く、解
離温度を下げるため、例えばアミン類の中の脂肪族第１
級又は第２級アミンを選んだ場合は、人体に対して皮膚
障害を起した９、吸湿性がある等で取扱いが難しく、硬
化塗膜の耐熱性が低く、可撓性、付着性等においても満
足したものが得られていない。
芳香族アミンの場合は、常温にて固体あるいは粘稠液体
のものが多く取り扱いが不便であり、脂肪族アミンに比
べ低温Ｍ離能力が小で、焼付は時に黄変する等の欠点を
有する。
のものが多く取り扱いが不便であり、脂肪族アミンに比
べ低温Ｍ離能力が小で、焼付は時に黄変する等の欠点を
有する。
又、脂肪酸と脂肪族ポリアミンの反応によシ合成される
酸アミド類は一般に蒸気圧が低く、その結果毒性も低い
が、一方に於て希釈時に使用する溶剤の選択性範囲がせ
まく、任意の浴剤を使用することができず、父、酸アミ
ド自体の着色が犬のため、用途が限定され、且貯蔵安定
性が悪い等の欠点を有している。
酸アミド類は一般に蒸気圧が低く、その結果毒性も低い
が、一方に於て希釈時に使用する溶剤の選択性範囲がせ
まく、任意の浴剤を使用することができず、父、酸アミ
ド自体の着色が犬のため、用途が限定され、且貯蔵安定
性が悪い等の欠点を有している。
その他、環状脂肪族ポリアミンの例として、特開昭４８
−１６９４９に硬化剤として３−３７−シメチルー４−
４′−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタンを使用するこ
とが開示されているが、後述の比較例４．にみられる如
く硬化性や塗膜のワキ限界等の点で問題があり、更に焼
付は時に熱黄変しやすく、塗膜が硬くてかつ脆い等の欠
点を有しており、満足したものが得られていない。
−１６９４９に硬化剤として３−３７−シメチルー４−
４′−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタンを使用するこ
とが開示されているが、後述の比較例４．にみられる如
く硬化性や塗膜のワキ限界等の点で問題があり、更に焼
付は時に熱黄変しやすく、塗膜が硬くてかつ脆い等の欠
点を有しており、満足したものが得られていない。
そこで、本発明者等は鋭意研究の結果、特定のアミン系
硬化剤をブロックプレポリマーと組合せることによりて
貯蔵安定性良好で、焼付は時の硬化温度が低く、熱黄変
や高膜厚時にワキのない、−成型ウレタン系塗料を見出
し本願発明に到達した。
硬化剤をブロックプレポリマーと組合せることによりて
貯蔵安定性良好で、焼付は時の硬化温度が低く、熱黄変
や高膜厚時にワキのない、−成型ウレタン系塗料を見出
し本願発明に到達した。
即ち本発明は
１１．ウレタンプレポリマーの末端インシアネート基を
ブロックしたものと、下記（１）よシ成る硬化剤をその
製造原料として使用することを特徴とする一液型ウレタ
ン塗料。
ブロックしたものと、下記（１）よシ成る硬化剤をその
製造原料として使用することを特徴とする一液型ウレタ
ン塗料。
（１）アルキレンジアミンにアルキレンオキサイドを付
加せしめた下記一般式で示される多官能ポリオール。
加せしめた下記一般式で示される多官能ポリオール。
ＣＨ、ＣＨ３
ＣＨ。
ＣＨ。
ただし式中ｎ、ｍ：＝１〜６゜
に関するものである。
本発明に使用できるプロツクプレポリマーは、有機ポリ
イソシアネートとポリヒドロキシ化合物とを反応せしめ
てイソシアネート基末端プレポリマーとし、該プレポリ
マーにブロック剤を反応せしめることによって得ること
ができる。
イソシアネートとポリヒドロキシ化合物とを反応せしめ
てイソシアネート基末端プレポリマーとし、該プレポリ
マーにブロック剤を反応せしめることによって得ること
ができる。
本発明に使用できる有機ポリイソシアネートとしては、
いかなる脂肪族、芳香族、環式脂肪族、芳香脂肪族のポ
リインシアネートで６つでもよく、例えばヘキサメチレ
ンジインシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイノ
シアネート、イソホロ／ジイソシアネート、リジンジイ
ソシアネートＴＤＩ、４−４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（以下ＭＤＩという）、ポリフェニルメタ
ンポリイソシアネート、キンリレンジイソシアネート水
添ＴＤＩ、水添ＭＤｌ等が挙げられ、又これらポリイン
シアネートと水、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、！−３−フテレンクリコール（以下１−３−Ｂ
Ｇという）、ジプロピレングリコール（以下ＤＰＧとい
う）、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ＴＭＰ、
インホロンジアミン へキサメチレンジアミン等の活性
水素原子を含有する低分子多官能化合物（以下低分子多
官能物質という）との反応によって得られる。
いかなる脂肪族、芳香族、環式脂肪族、芳香脂肪族のポ
リインシアネートで６つでもよく、例えばヘキサメチレ
ンジインシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイノ
シアネート、イソホロ／ジイソシアネート、リジンジイ
ソシアネートＴＤＩ、４−４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（以下ＭＤＩという）、ポリフェニルメタ
ンポリイソシアネート、キンリレンジイソシアネート水
添ＴＤＩ、水添ＭＤｌ等が挙げられ、又これらポリイン
シアネートと水、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、！−３−フテレンクリコール（以下１−３−Ｂ
Ｇという）、ジプロピレングリコール（以下ＤＰＧとい
う）、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ＴＭＰ、
インホロンジアミン へキサメチレンジアミン等の活性
水素原子を含有する低分子多官能化合物（以下低分子多
官能物質という）との反応によって得られる。
例エバ、コロネートＬ（日本ポリウレタン工業製、商品
名、ＮＧＯ含有率１３．２％）、コロネー）１−ＩＬ（
日本ポリウレタン工業製、商品名、ＮＣＯ含有率１２．
８チ）、ＨＬ−１００（日本ポリウレタン工業製、商品
名、ＮＣＯ含有率１７．１チ）等。
名、ＮＧＯ含有率１３．２％）、コロネー）１−ＩＬ（
日本ポリウレタン工業製、商品名、ＮＣＯ含有率１２．
８チ）、ＨＬ−１００（日本ポリウレタン工業製、商品
名、ＮＣＯ含有率１７．１チ）等。
更に分子内にビーレット結合、アロファネート結合、イ
ンシアヌレート結合、カルボジイミド体等を含有するポ
リイソシアネート類もこの範囲に含まれ、本発明に於て
はこれら有機ポリイソシアネートの１櫨又は２種以上の
混合物を用いることができる。
ンシアヌレート結合、カルボジイミド体等を含有するポ
リイソシアネート類もこの範囲に含まれ、本発明に於て
はこれら有機ポリイソシアネートの１櫨又は２種以上の
混合物を用いることができる。
プレポリマー調製のための有機ポリイソシアネートの相
手物質として使用できるポリヒドロキシ化合物としては
、例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオ
ールの分子量１５０〜ｔ ｏ、ｏ ｏ ｏで水酸基価３
０〜５５０のもの、ヒマシ油及びその誘導体で分子量９
００〜２，０００で水酸基価１６０〜３７０のもの、ア
クリルポリオールで分子量１，０００〜１０，０００で
水酸基価１５〜１００のもの、ポリブタジェンポリオー
ルで分子量１，０００〜３，０００、水酸基価４０〜１
１０のもの、その他、ブチラール樹脂、エポキシ樹脂等
が挙げられ、これらの１種又は２種以上の混合換金用い
ることができる。
手物質として使用できるポリヒドロキシ化合物としては
、例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオ
ールの分子量１５０〜ｔ ｏ、ｏ ｏ ｏで水酸基価３
０〜５５０のもの、ヒマシ油及びその誘導体で分子量９
００〜２，０００で水酸基価１６０〜３７０のもの、ア
クリルポリオールで分子量１，０００〜１０，０００で
水酸基価１５〜１００のもの、ポリブタジェンポリオー
ルで分子量１，０００〜３，０００、水酸基価４０〜１
１０のもの、その他、ブチラール樹脂、エポキシ樹脂等
が挙げられ、これらの１種又は２種以上の混合換金用い
ることができる。
ポリエステルポリオールとしては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリーｒ−チレングリコール
、１−２−プロピレングリコール、トリメチレングリコ
ール、１−３又は１−４ブチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、デカメチレンクリコール、グリセリ
ン、’ｒＭＰ、ペンタエリスリトール、ソルビトール等
のヒドロキシル基を２個以上有する単分子化合物、の１
種又は２４１以上とアジピン酸、コハク酸、マロン酸、
マレイン酸、歯石酸、ピメリン酸、セバシン酸、フター
ル酸、テレフタール酸、イソフタール酸、トリメリット
酸等のカルボキシル基を２個有する単分子化金物、０１
種又は２種以上との縮合反応により得られる本のやε−
カプロラクトン、ε−バレロラクトン等の開環重合によ
るラクトンエステル等が用いられる。
、ジエチレングリコール、トリーｒ−チレングリコール
、１−２−プロピレングリコール、トリメチレングリコ
ール、１−３又は１−４ブチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、デカメチレンクリコール、グリセリ
ン、’ｒＭＰ、ペンタエリスリトール、ソルビトール等
のヒドロキシル基を２個以上有する単分子化合物、の１
種又は２４１以上とアジピン酸、コハク酸、マロン酸、
マレイン酸、歯石酸、ピメリン酸、セバシン酸、フター
ル酸、テレフタール酸、イソフタール酸、トリメリット
酸等のカルボキシル基を２個有する単分子化金物、０１
種又は２種以上との縮合反応により得られる本のやε−
カプロラクトン、ε−バレロラクトン等の開環重合によ
るラクトンエステル等が用いられる。
ポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコール
、グロビレングリコール、ジエチレングリコール、１−
３−ＢＧ、ＴＭＰ、グリセリン、ヘキサントリオール、
ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコー
ル類の１種又は２種以上と、エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレ
ンオキサイドとの付加重合によって得られるものが用い
られる。
、グロビレングリコール、ジエチレングリコール、１−
３−ＢＧ、ＴＭＰ、グリセリン、ヘキサントリオール、
ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコー
ル類の１種又は２種以上と、エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレ
ンオキサイドとの付加重合によって得られるものが用い
られる。
更に先に述べた低分子多官能物質（有機ポリインシア千
−トのイソシアネート幕末端グレボリマーの合成に使用
したもの）を、プレポリマー調製時に鎖延長剤として、
又水星外の低分子多官能物質をポリヒドロキシ化合物と
して併用することができる。
−トのイソシアネート幕末端グレボリマーの合成に使用
したもの）を、プレポリマー調製時に鎖延長剤として、
又水星外の低分子多官能物質をポリヒドロキシ化合物と
して併用することができる。
これらイソンア不−ト基末端プレポリマーは、有機ポリ
イソシアネートと、ポリヒドロキシ化合物を単独又は水
星外の低分子多官能物質との併用で、通常のウレタン化
反応温度即ち６０〜９０°Ｃで３〜６時間反応せしめる
ことＫより製造することができる。
イソシアネートと、ポリヒドロキシ化合物を単独又は水
星外の低分子多官能物質との併用で、通常のウレタン化
反応温度即ち６０〜９０°Ｃで３〜６時間反応せしめる
ことＫより製造することができる。
このとき、イソシアネート幕末端グレボリマーのＮＣＯ
含有率は３〜１０チの範囲になるよう仕込み条件を設定
することが好ましい。これはブロックプレポリマーの有
効ＮＣＯ含有率を２〜８チにするためで、ブロックプレ
ポリマーの有効ＮＣＯ含有率が２％より小になると粘度
の増大、作業性、他樹脂との相溶性の低下等の傾向を示
し、８％より大になるほど付加すべきブロック剤の量が
多くなる結果、焼付は時ブロック剤の飛散によるワキ限
界の低下がみられ高膜厚を得ることが困難となるためで
ある。
含有率は３〜１０チの範囲になるよう仕込み条件を設定
することが好ましい。これはブロックプレポリマーの有
効ＮＣＯ含有率を２〜８チにするためで、ブロックプレ
ポリマーの有効ＮＣＯ含有率が２％より小になると粘度
の増大、作業性、他樹脂との相溶性の低下等の傾向を示
し、８％より大になるほど付加すべきブロック剤の量が
多くなる結果、焼付は時ブロック剤の飛散によるワキ限
界の低下がみられ高膜厚を得ることが困難となるためで
ある。
これらインシアネート基末端プレポリマー合成反応には
、必要に応じて触媒を添加することができる。
、必要に応じて触媒を添加することができる。
触媒としては通常ジブチルチンジラウレート（以下ＤＢ
ＴＤＬという）、オクテン酸スズ、ナフチ／酸カルシウ
ム等公知のものが樹脂分に対して０．００１〜１．０重
量多用いられる。
ＴＤＬという）、オクテン酸スズ、ナフチ／酸カルシウ
ム等公知のものが樹脂分に対して０．００１〜１．０重
量多用いられる。
本願発明に使用するブロックプレポリマーの製造は、公
知の方法によりインシアネート基末端プレポリマーとブ
ロック剤とを７０〜１５０’Ｃで４〜１０時間反応せし
めることにより行うことができる。
知の方法によりインシアネート基末端プレポリマーとブ
ロック剤とを７０〜１５０’Ｃで４〜１０時間反応せし
めることにより行うことができる。
フロックフレポリマーに用いられるブロック剤としては
、公知のメタノール、エタノール、ｎ −ブタノール等
のアルコール類、フェノール、クレゾール等のフェノー
ル類、メチルセロソルブ、メチルセロソルブ等の水酸基
官有エーテル類、乳酸エチル、乳酸アミル等の水酸基含
有エステル類、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル等
の活性メチレン類、ブチルメルカプタン ペキンルメル
カブタン等のメルカプタン類、アセトアニリド、アクリ
ルアマイド、タイマー酸アミド等の酸アミド類、イミダ
ゾール、２−エチルイミダゾール等のイミダゾール類、
メチルエチルケトオキシム、アセトオキシム等のオキシ
ム類、コハク酸イミド、フタル酸イミド等の酸イミド類
、６−カプロラクタムダイア七トンアルコール等が使用
できる。
、公知のメタノール、エタノール、ｎ −ブタノール等
のアルコール類、フェノール、クレゾール等のフェノー
ル類、メチルセロソルブ、メチルセロソルブ等の水酸基
官有エーテル類、乳酸エチル、乳酸アミル等の水酸基含
有エステル類、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル等
の活性メチレン類、ブチルメルカプタン ペキンルメル
カブタン等のメルカプタン類、アセトアニリド、アクリ
ルアマイド、タイマー酸アミド等の酸アミド類、イミダ
ゾール、２−エチルイミダゾール等のイミダゾール類、
メチルエチルケトオキシム、アセトオキシム等のオキシ
ム類、コハク酸イミド、フタル酸イミド等の酸イミド類
、６−カプロラクタムダイア七トンアルコール等が使用
できる。
この反応には、必要に応じて触媒を０．００１〜１．０
重ｆｆｉ％使用することができ触媒としては、先に述べ
たイソシアネート基末端プレポリマーの合成反応に使用
したもの又は、その他の通常この種目的に使用されてい
る公知のものでもよい。
重ｆｆｉ％使用することができ触媒としては、先に述べ
たイソシアネート基末端プレポリマーの合成反応に使用
したもの又は、その他の通常この種目的に使用されてい
る公知のものでもよい。
この場合ブロックプレポリマーの有効ＮＧＯ含有率は、
樹脂分に対して２〜８％、好ましくＶｉ２．５〜７チの
範囲になるように調整することが好ましい。
樹脂分に対して２〜８％、好ましくＶｉ２．５〜７チの
範囲になるように調整することが好ましい。
これらイソシアネート基末端プレポリマーやそのブロッ
ク体の合成には、必要に応じて浴剤を使用することがで
きる。好ましい溶剤の例としては、エステル系の酢酸エ
チルエステル（以下酢エテといつ）、メチルセロソルブ
アセテート、酢酸セロソルブアセテート（以下酢セロと
いう）、芳香族系のトルエン、キシレン、ケトン系のメ
チルインブチルケトン又はミネラルスピリット等が挙げ
られる。
ク体の合成には、必要に応じて浴剤を使用することがで
きる。好ましい溶剤の例としては、エステル系の酢酸エ
チルエステル（以下酢エテといつ）、メチルセロソルブ
アセテート、酢酸セロソルブアセテート（以下酢セロと
いう）、芳香族系のトルエン、キシレン、ケトン系のメ
チルインブチルケトン又はミネラルスピリット等が挙げ
られる。
本願発明における特定のアミン系硬化剤としては、先に
述べた一般式で示される下記（１）を使用することがで
きる。
述べた一般式で示される下記（１）を使用することがで
きる。
（１１としては、多官能ポリオールとして、例えば、旭
市化工業製のＮ−Ｎ−Ｎ’・Ｎ′−テトラキス（２−ヒ
ドロキングロビル）エチレンジアミン（商品名クオドロ
ール）、ＥＤＰ−４５０、ＢＤＰ−６５０等がある。
市化工業製のＮ−Ｎ−Ｎ’・Ｎ′−テトラキス（２−ヒ
ドロキングロビル）エチレンジアミン（商品名クオドロ
ール）、ＥＤＰ−４５０、ＢＤＰ−６５０等がある。
又本願発明の特定の硬化剤と公知のグリコールや水酸基
含有ポリオール等をこの目的に併用することができる。
含有ポリオール等をこの目的に併用することができる。
硬化剤の使用量は、硬化剤：フロックフレポリマーの当
量比７／１０〜１５／ｌｏ特に好ましくは８／１０〜１
２／１０が適当である。
量比７／１０〜１５／ｌｏ特に好ましくは８／１０〜１
２／１０が適当である。
当量比が７／１０より小になると塗膜が発泡する傾向を
示し、１５／１０よシ大になると塗膜が硬化し難い傾向
を示すようになる。
示し、１５／１０よシ大になると塗膜が硬化し難い傾向
を示すようになる。
本発明による一液型ウレタン系塗料においては、着色剤
、増徴剤、浴剤、’ｏＪ塑剤等いずれも適用可能であり
、必要に応じて各種添加剤、増粘剤等を公知の混合装置
（三本ロール、ボットミル、サンドグラインドミル等）
を用いて塗料化することができる。
、増徴剤、浴剤、’ｏＪ塑剤等いずれも適用可能であり
、必要に応じて各種添加剤、増粘剤等を公知の混合装置
（三本ロール、ボットミル、サンドグラインドミル等）
を用いて塗料化することができる。
以上のようＫして調製した塗料の焼付は塗装は、９０°
Ｃ以上特に好ましくは１００〜１７０°Ｃの比較的低温
において、通常１２０分以内特に好ましくは６０分以内
で行うことができる。
Ｃ以上特に好ましくは１００〜１７０°Ｃの比較的低温
において、通常１２０分以内特に好ましくは６０分以内
で行うことができる。
又特に１回塗装で１００μ以上の高膜厚に塗布して硬化
してもワキが発生せず、加熱による黄変も生じない等の
特徴を有しており、チッピング防止塗料に適する他金属
用のプレコート、ａｍ被櫟用塗料、プラスチック用塗料
等広い用途に使用することができる。
してもワキが発生せず、加熱による黄変も生じない等の
特徴を有しており、チッピング防止塗料に適する他金属
用のプレコート、ａｍ被櫟用塗料、プラスチック用塗料
等広い用途に使用することができる。
以下本発明を実施例をもって説明する。実施例における
部及びチはことわ如のない限り瓜世部、重量チである。
部及びチはことわ如のない限り瓜世部、重量チである。
実施例、１〜２
温度計、還流冷却器、窒素シール管、及び攪拌機を備え
た反応器中に於て表１に示す量の有機ポリイソンア不一
トを必要に応じて溶剤の存在の下に攪拌しなから４５゛
Ｃに昇温し、同温度で所定量のポリオ−Ａ／を滴下し表
１に示す条件で反応せしめてインシアネート幕末端フレ
ポリマーを傅た。次に該プレポリマーに表２に示す所定
量のブロック剤を加え、表に示す条件で反応せしめた後
ブロックプレポリマーを得た。
た反応器中に於て表１に示す量の有機ポリイソンア不一
トを必要に応じて溶剤の存在の下に攪拌しなから４５゛
Ｃに昇温し、同温度で所定量のポリオ−Ａ／を滴下し表
１に示す条件で反応せしめてインシアネート幕末端フレ
ポリマーを傅た。次に該プレポリマーに表２に示す所定
量のブロック剤を加え、表に示す条件で反応せしめた後
ブロックプレポリマーを得た。
次に表２に示す割合で該ブロックイソシアネトに硬化剤
を加えて混合し一液型塗料を得た。
を加えて混合し一液型塗料を得た。
比較例、１，２
表３に示す配合で、且実施例と同じ方法によりブロック
プレポリマーの合成及び−製型塗料の配合を行った〇 以下余白 表、１ 表、ｌの註について １）日本ポリウレタン工業製 商品名 ＴＤＩ２）
商品名 ポリメリックＭＤ
Ｉ３）三洋化成工業製 商品名 ポリエーテル分子量６
００ ４） ポリエーテル分子量１
０００ ５）旭電化工業製 ポリエーテルジオール表。
プレポリマーの合成及び−製型塗料の配合を行った〇 以下余白 表、１ 表、ｌの註について １）日本ポリウレタン工業製 商品名 ＴＤＩ２）
商品名 ポリメリックＭＤ
Ｉ３）三洋化成工業製 商品名 ポリエーテル分子量６
００ ４） ポリエーテル分子量１
０００ ５）旭電化工業製 ポリエーテルジオール表。
５）三井東圧化学工業製
６）宇部興産製
商品名
東亜合成化学工業製
商品名
メチルエチル
ケトオキシム
１） ハス７ 社ｍ （商品名） ３−アミノ−１−
シクロヘキシルアミノプロパン 貯蔵安定性試験 実施例１，２、比較例１，２の一液型塗料をｓｏｏｍｄ
のガラスびんに入れ密栓して４５℃中で１２ケ月間保存
し、外観、ＮＣＯ含有率、粘度等について試験し総合判
定した。結果を表４に示す。
シクロヘキシルアミノプロパン 貯蔵安定性試験 実施例１，２、比較例１，２の一液型塗料をｓｏｏｍｄ
のガラスびんに入れ密栓して４５℃中で１２ケ月間保存
し、外観、ＮＣＯ含有率、粘度等について試験し総合判
定した。結果を表４に示す。
黴装性及び塗膜ワキ限界の試験
実施例１，２、比較例１．２の一液型塗料を固形分７０
俤に酢七口で希釈し、エアースプレー（圧力３．０ Ｋ
ｙ／ｃｒｔｔ ）で膜厚１００．１５０．２００．２５
０．３００゜３５０．４００．５ｏｏ（Ｊｌ）となるよ
うブリキ板（１００朋ｘ ３ｏｏｍｘ ｘ ｏ４ｍｘ）
Ｋ ｍ布し塗Ｎｃ＋塗！ｌｌ［ｌｉした。
俤に酢七口で希釈し、エアースプレー（圧力３．０ Ｋ
ｙ／ｃｒｔｔ ）で膜厚１００．１５０．２００．２５
０．３００゜３５０．４００．５ｏｏ（Ｊｌ）となるよ
うブリキ板（１００朋ｘ ３ｏｏｍｘ ｘ ｏ４ｍｘ）
Ｋ ｍ布し塗Ｎｃ＋塗！ｌｌ［ｌｉした。
又ブリキ板（１００朋ｘ ３００ｍ１＋ ｘ ０．４ｍ
１ｃ ）に上記と同様の各膜厚に塗布した塗＆を室温で
５分間放置後１４０°Ｃで３０分間硬化し塗膜のワキ限
界を試験した。結果を表４に示す。
１ｃ ）に上記と同様の各膜厚に塗布した塗＆を室温で
５分間放置後１４０°Ｃで３０分間硬化し塗膜のワキ限
界を試験した。結果を表４に示す。
塗膜性能試験
実施例１，２、比較例】、２の一欣型塗料に対して固形
分換算で３５チとなるようＪＲ−７０２（蛍国化工製、
商品名、酸化チタン）を加えデイシルバーにて混合後三
本ロールを用いてグラインドゲージで粒子径４０〜４５
μになるように分散させた。
分換算で３５チとなるようＪＲ−７０２（蛍国化工製、
商品名、酸化チタン）を加えデイシルバーにて混合後三
本ロールを用いてグラインドゲージで粒子径４０〜４５
μになるように分散させた。
これらの塗料を酢七ロ：キシレン＝ｘ：ｘ（重量比）の
混合溶剤でアプリケーションソリッド６５％に調製し、
エアスプレー（圧力２．５ Ｋｙ／ｃａｌ）で４５０μ
（ウェット膜厚）になるようブリキ板（１００ｍｍｘ
３００韻Ｘ０．４龍）に塗装し、５分間室温に放置後１
４０”Ｃ１３０分オープンで硬化させ試験片とした。
混合溶剤でアプリケーションソリッド６５％に調製し、
エアスプレー（圧力２．５ Ｋｙ／ｃａｌ）で４５０μ
（ウェット膜厚）になるようブリキ板（１００ｍｍｘ
３００韻Ｘ０．４龍）に塗装し、５分間室温に放置後１
４０”Ｃ１３０分オープンで硬化させ試験片とした。
試験結果を表４に示す。
以下余白
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ウレタンプレポリマーの末端イソシアネート基をブ
ロックしたものと、下記（１）より成る硬化剤をその製
造原料として使用することを特徴とする一液型ウレタン
系塗料。 （１）アルキレンジアミンにアルキレンオキサイドを付
加せしめた下記一般式で示される多官能ポリオール ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし式中ｎ、ｍ＝１〜６
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63319608A JPH02677A (ja) | 1988-12-20 | 1988-12-20 | 一液型ウレタン系塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63319608A JPH02677A (ja) | 1988-12-20 | 1988-12-20 | 一液型ウレタン系塗料 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56053126A Division JPS57168957A (en) | 1981-04-10 | 1981-04-10 | One-pack type urethane paint and method for forming coating film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02677A true JPH02677A (ja) | 1990-01-05 |
| JPH0411593B2 JPH0411593B2 (ja) | 1992-02-28 |
Family
ID=18112175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63319608A Granted JPH02677A (ja) | 1988-12-20 | 1988-12-20 | 一液型ウレタン系塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02677A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5416969A (en) * | 1992-05-11 | 1995-05-23 | Alps Electric Co., Ltd. | Sliding contact producing method |
| JPH09176570A (ja) * | 1995-12-25 | 1997-07-08 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 二液型無溶剤ウレタン系樹脂被覆剤 |
| WO2002044238A1 (fr) * | 2000-11-28 | 2002-06-06 | Kao Corporation | Composition d'urethanne thermodurcissable |
| JP2004136899A (ja) * | 2002-10-15 | 2004-05-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ガソリンバリア性に優れた燃料容器 |
| KR100865316B1 (ko) * | 2006-10-18 | 2008-10-27 | 주식회사 포스코 | 균일한 글라스피막과 우수한 자기특성을 갖는 방향성전기강판용 소둔분리제 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5590526A (en) * | 1978-12-29 | 1980-07-09 | Toray Ind Inc | Polyurethane resin and paint composition |
| JPS55118948A (en) * | 1979-03-08 | 1980-09-12 | Sanyo Chem Ind Ltd | Plastisol composition |
-
1988
- 1988-12-20 JP JP63319608A patent/JPH02677A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5590526A (en) * | 1978-12-29 | 1980-07-09 | Toray Ind Inc | Polyurethane resin and paint composition |
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| WO2002044238A1 (fr) * | 2000-11-28 | 2002-06-06 | Kao Corporation | Composition d'urethanne thermodurcissable |
| JP2004136899A (ja) * | 2002-10-15 | 2004-05-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ガソリンバリア性に優れた燃料容器 |
| KR100865316B1 (ko) * | 2006-10-18 | 2008-10-27 | 주식회사 포스코 | 균일한 글라스피막과 우수한 자기특성을 갖는 방향성전기강판용 소둔분리제 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0411593B2 (ja) | 1992-02-28 |
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