JPH026840B2 - - Google Patents
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- JPH026840B2 JPH026840B2 JP13634884A JP13634884A JPH026840B2 JP H026840 B2 JPH026840 B2 JP H026840B2 JP 13634884 A JP13634884 A JP 13634884A JP 13634884 A JP13634884 A JP 13634884A JP H026840 B2 JPH026840 B2 JP H026840B2
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/42—Electrodialysis; Electro-osmosis ; Electro-ultrafiltration; Membrane capacitive deionization
- B01D61/44—Ion-selective electrodialysis
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
Description
産業上の利用分野
この発明は銀めつき廃液の再生方法に関するも
のである。 従来の技術 最近、IC、LSI関連産業の成長と相俟つてIC、
LSI基板への貴金属めつきが急激に増大してい
る。なお、貴金属の中でも銀の使用量が多く、電
解浴としてはシアン公害問題の発生が懸念される
ため、低シアン化の方向にあり、シアン化カリウ
ムの使用量を極力おさえ、ピロリン酸カリウムを
支持電解質とした銀めつき浴に変りつつある。 発明が解決しようとする問題点 しかし、ピロリン酸カリウムを支持電解質にし
た低シアン化銀めつき浴ではIC基板に銀めつき
する前に、下地をまず銅めつきするため、銀めつ
き時における銅の溶解が問題となり、銀めつき不
良発生の原因となつている。現在のところ、銅の
みを選択的に除去する方法は発見されておらず、
銅が一定濃度に達した場合、銀めつき液として使
用できないため、電析により金属銀として回収
後、回収業者に引き渡すか、または、廃液のまま
回収業者に引き渡している場合がほとんどであ
る。しかしながら、銀めつき廃液の銀濃度は高い
ため、銅除去処理を行い、銀めつき液として再利
用することが、経済的効果ははるかに大きい。 問題点を解決するための手段 この発明は、この様な問題点を解消する目的に
おいて銀めつき廃液から一価イオン選択性強塩基
性陰イオン交換膜を介して電気透析を行い、選択
的に銀を回収し、銀めつき液として再利用する方
法であつて、再生しためつき液の品質も何ら変る
ことなく、銀めつきのコストダウンを企図し得る
ことを特徴とするものである。 以下、実施用例図を引例しながら本発明の構成
を説明する。 第１図に示す様に槽体１内を２組の一価イオン
選択性強塩基性陰イオン交換膜２ａ，２ｂで区分
して中央部を銀めつき廃液室３、両側部を陽極性
４と陰極性５となして陽極板６と陰極板７とを垂
下し、銀めつき廃液室３内にピロリン酸カリウム
を支持電解質とした低シアン化銀めつき廃液を収
容して陽極板６と陰極板７とを直流電源８に接続
して電気透析を行い、銀めつき廃液中に存在する
シアン化銀錯イオンAg（CN）- 2とピロリン酸銅錯
イオンCu（P2O7）6- 2とのうち、シアン化銀錯イオ
ンAg（CN）- 2を一価イオン選択性強塩基性陰イオ
ン交換膜２ａで容易にイオン交換して陽極室４内
へ移動させながら陽極性４内の回収液を槽体１外
へ取り出し、該回収液に苛性カリ溶液とシアン化
カリウムを添加すべくなして成るものである。 作用、効果 つぎに、実施用例図により本発明の作用効果を
説明する。 銀めつき廃液の組成は表１に示す通りで、不純
物である銅は建浴時には全く含まれていないが、
銀めつきと共に下地の銅が溶解し、銀めつき時間
が長くなるにつれ銅溶解量が多くなり、10ｇ／
以上になると製品に不良が認められ、めつき液と
して使用できなくなる。
のである。 従来の技術 最近、IC、LSI関連産業の成長と相俟つてIC、
LSI基板への貴金属めつきが急激に増大してい
る。なお、貴金属の中でも銀の使用量が多く、電
解浴としてはシアン公害問題の発生が懸念される
ため、低シアン化の方向にあり、シアン化カリウ
ムの使用量を極力おさえ、ピロリン酸カリウムを
支持電解質とした銀めつき浴に変りつつある。 発明が解決しようとする問題点 しかし、ピロリン酸カリウムを支持電解質にし
た低シアン化銀めつき浴ではIC基板に銀めつき
する前に、下地をまず銅めつきするため、銀めつ
き時における銅の溶解が問題となり、銀めつき不
良発生の原因となつている。現在のところ、銅の
みを選択的に除去する方法は発見されておらず、
銅が一定濃度に達した場合、銀めつき液として使
用できないため、電析により金属銀として回収
後、回収業者に引き渡すか、または、廃液のまま
回収業者に引き渡している場合がほとんどであ
る。しかしながら、銀めつき廃液の銀濃度は高い
ため、銅除去処理を行い、銀めつき液として再利
用することが、経済的効果ははるかに大きい。 問題点を解決するための手段 この発明は、この様な問題点を解消する目的に
おいて銀めつき廃液から一価イオン選択性強塩基
性陰イオン交換膜を介して電気透析を行い、選択
的に銀を回収し、銀めつき液として再利用する方
法であつて、再生しためつき液の品質も何ら変る
ことなく、銀めつきのコストダウンを企図し得る
ことを特徴とするものである。 以下、実施用例図を引例しながら本発明の構成
を説明する。 第１図に示す様に槽体１内を２組の一価イオン
選択性強塩基性陰イオン交換膜２ａ，２ｂで区分
して中央部を銀めつき廃液室３、両側部を陽極性
４と陰極性５となして陽極板６と陰極板７とを垂
下し、銀めつき廃液室３内にピロリン酸カリウム
を支持電解質とした低シアン化銀めつき廃液を収
容して陽極板６と陰極板７とを直流電源８に接続
して電気透析を行い、銀めつき廃液中に存在する
シアン化銀錯イオンAg（CN）- 2とピロリン酸銅錯
イオンCu（P2O7）6- 2とのうち、シアン化銀錯イオ
ンAg（CN）- 2を一価イオン選択性強塩基性陰イオ
ン交換膜２ａで容易にイオン交換して陽極室４内
へ移動させながら陽極性４内の回収液を槽体１外
へ取り出し、該回収液に苛性カリ溶液とシアン化
カリウムを添加すべくなして成るものである。 作用、効果 つぎに、実施用例図により本発明の作用効果を
説明する。 銀めつき廃液の組成は表１に示す通りで、不純
物である銅は建浴時には全く含まれていないが、
銀めつきと共に下地の銅が溶解し、銀めつき時間
が長くなるにつれ銅溶解量が多くなり、10ｇ／
以上になると製品に不良が認められ、めつき液と
して使用できなくなる。
【表】
そこで、第１図に示す様な銀回収用の電析槽を
用い、一価イオン選択性強塩基性陰イオン交換膜
２ａ，２ｂを用いて銀めつき液を再生させるもの
である。なお、陰極性５側のイオン交換膜２ｂを
一価イオン選択性強塩基性陰イオン交換膜、強塩
基性陰イオン交換膜並びに強酸性陽イオン交換膜
となし、銀めつき廃液を純水で10倍希釈後
100mA、0.5Vの電流、電圧で約20時間電気透析
を行い、陰極膜の性能により銀、銅の陽極室４内
への移動率を比較すると表２の様になる。
用い、一価イオン選択性強塩基性陰イオン交換膜
２ａ，２ｂを用いて銀めつき液を再生させるもの
である。なお、陰極性５側のイオン交換膜２ｂを
一価イオン選択性強塩基性陰イオン交換膜、強塩
基性陰イオン交換膜並びに強酸性陽イオン交換膜
となし、銀めつき廃液を純水で10倍希釈後
100mA、0.5Vの電流、電圧で約20時間電気透析
を行い、陰極膜の性能により銀、銅の陽極室４内
への移動率を比較すると表２の様になる。
【表】
この表２より明らかなように、銀、銅の移動率
に異いが認められる。この事について銀及び銅は
めつき液中では次の様な錯イオン Ag（CN）- 2、Cu（P2O7）6- 2 として存在し、一価と六価の陰イオンとして挙動
し、両イオン共に陽極に移動する。しかし、陽極
膜が一価イオン選択性強塩基性陰イオン交換膜２
ａであるため一価のAg（CN）- 2イオンが、六価の
Cu（P2O7）6- 2イオンより選択的にイオン交換し易
いと共にイオン式量が、159.5と411.5となつて銀
錯イオンが小さいため膜通過抵抗が小さくなり、
移動が容易となる。 また、陰極膜に一価選択性強塩基性陰イオン交
換膜を使用すれば銅錯イオンの陽極室４内への移
動は少なく良好である。 従つて、陽極膜と陰極膜とを共に一価選択性強
塩基性陰イオン交換膜を使用した場合が銀回収を
能率的になし得るものである。 そこで、本発明方法を用いて銀めつき廃液を
120時間処理した場合の銀めつき廃液と陽極室液
との銀濃度と銅濃度とを表わしたのが第３図のグ
ラフであり、このグラフより80時間の電析処理で
もつてめつき廃液の銀濃度は34.7ｇ／から8.5
ｇ／以下となり、一方、陽極室液（回収液）の
銀は40ｇ／以上で、75％以上回収されたことに
なる。また、銅は11.6ｇ／から11ｇ／とな
り、約５％程度陽極室に移動したにすぎないこと
がわかる。 なお、陰極室液には銀、銅ともほとんど含まれ
ておらず、また両極板への銀析出も軽微である。
回収した陽極室液中のピロリン酸濃度変化はほと
んどないが、通電時間と共に水素イオン濃度が上
昇しPHが下るため苛性カリ溶液を滴加して所定の
水素イオン濃度にすると共に、表１に示した濃度
になる様にシアン化カリウムを添加して銀めつき
液として再生させるものであり、試験の結果、従
来の銀めつき液と何ら変ることなく使用できるこ
とが確認された。 この様にして銀めつき廃液を電気透析して銀め
つき液として再生し得ることによつて、銀めつき
のコストダウン、並びに経済的省力化を企図し得
る等、前記した顕著な諸効果を奏するものであ
る。
に異いが認められる。この事について銀及び銅は
めつき液中では次の様な錯イオン Ag（CN）- 2、Cu（P2O7）6- 2 として存在し、一価と六価の陰イオンとして挙動
し、両イオン共に陽極に移動する。しかし、陽極
膜が一価イオン選択性強塩基性陰イオン交換膜２
ａであるため一価のAg（CN）- 2イオンが、六価の
Cu（P2O7）6- 2イオンより選択的にイオン交換し易
いと共にイオン式量が、159.5と411.5となつて銀
錯イオンが小さいため膜通過抵抗が小さくなり、
移動が容易となる。 また、陰極膜に一価選択性強塩基性陰イオン交
換膜を使用すれば銅錯イオンの陽極室４内への移
動は少なく良好である。 従つて、陽極膜と陰極膜とを共に一価選択性強
塩基性陰イオン交換膜を使用した場合が銀回収を
能率的になし得るものである。 そこで、本発明方法を用いて銀めつき廃液を
120時間処理した場合の銀めつき廃液と陽極室液
との銀濃度と銅濃度とを表わしたのが第３図のグ
ラフであり、このグラフより80時間の電析処理で
もつてめつき廃液の銀濃度は34.7ｇ／から8.5
ｇ／以下となり、一方、陽極室液（回収液）の
銀は40ｇ／以上で、75％以上回収されたことに
なる。また、銅は11.6ｇ／から11ｇ／とな
り、約５％程度陽極室に移動したにすぎないこと
がわかる。 なお、陰極室液には銀、銅ともほとんど含まれ
ておらず、また両極板への銀析出も軽微である。
回収した陽極室液中のピロリン酸濃度変化はほと
んどないが、通電時間と共に水素イオン濃度が上
昇しPHが下るため苛性カリ溶液を滴加して所定の
水素イオン濃度にすると共に、表１に示した濃度
になる様にシアン化カリウムを添加して銀めつき
液として再生させるものであり、試験の結果、従
来の銀めつき液と何ら変ることなく使用できるこ
とが確認された。 この様にして銀めつき廃液を電気透析して銀め
つき液として再生し得ることによつて、銀めつき
のコストダウン、並びに経済的省力化を企図し得
る等、前記した顕著な諸効果を奏するものであ
る。
第１図は本発明方法の実施例に係る電気透析槽
を示した断面図、第２図はその説明図、第３図は
銀めつき廃液を電気透析した場合の銀と銅の濃度
変化グラフである。 １…槽体、２…一価イオン選択性強塩基性陰イ
オン交換膜、３…銀めつき廃液室、４…陽極室、
５…陰極室、６…陽極板、７…陰極板、８…直流
電源。
を示した断面図、第２図はその説明図、第３図は
銀めつき廃液を電気透析した場合の銀と銅の濃度
変化グラフである。 １…槽体、２…一価イオン選択性強塩基性陰イ
オン交換膜、３…銀めつき廃液室、４…陽極室、
５…陰極室、６…陽極板、７…陰極板、８…直流
電源。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 槽体内を２組の一価イオン選択性強塩基性陰
イオン交換膜で区分して中央部に銀めつき廃液室
と、両側部に陽極室と、陰極室とを設け、 前記銀めつき廃液室内にピロリン酸カリウムを
支持電解質とした低シアン化銀めつき廃液を収容
して電気透析を行ない、 前記低シアン化銀めつき廃液中に存在するシア
ン化銀錯イオンとピロリン酸銅錯イオンとの内、
シアン化銀錯イオンを一価イオン選択性強塩基性
陰イオン交換膜でイオン交換して陽極室内へ移動
させ、 前記陽極室内の回収液を槽体外へ取り出し、該
回収液に苛性カリ溶液やシアン化カリウムを添加
することを特徴とする銀めつき廃液の再生方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13634884A JPS6116000A (ja) | 1984-06-30 | 1984-06-30 | 銀めつき廃液の再生方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13634884A JPS6116000A (ja) | 1984-06-30 | 1984-06-30 | 銀めつき廃液の再生方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6116000A JPS6116000A (ja) | 1986-01-24 |
| JPH026840B2 true JPH026840B2 (ja) | 1990-02-14 |
Family
ID=15173090
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13634884A Granted JPS6116000A (ja) | 1984-06-30 | 1984-06-30 | 銀めつき廃液の再生方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6116000A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108636130B (zh) * | 2018-05-29 | 2020-12-18 | 浙江师范大学 | 聚合物-金属复合分离膜制备方法及应用 |
| CN113526752B (zh) * | 2021-07-22 | 2023-07-28 | 生态环境部华南环境科学研究所 | 一种焦磷酸镀铜废水中铜、磷资源回收利用方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5814519B2 (ja) * | 1976-08-11 | 1983-03-19 | 三菱電機株式会社 | 低シアン高速電解銀メツキ液 |
-
1984
- 1984-06-30 JP JP13634884A patent/JPS6116000A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6116000A (ja) | 1986-01-24 |
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