JPH0269565A - 伝導性ポリマー混合物 - Google Patents
伝導性ポリマー混合物Info
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- JPH0269565A JPH0269565A JP18061889A JP18061889A JPH0269565A JP H0269565 A JPH0269565 A JP H0269565A JP 18061889 A JP18061889 A JP 18061889A JP 18061889 A JP18061889 A JP 18061889A JP H0269565 A JPH0269565 A JP H0269565A
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Links
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
- C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2481/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon only; Polysulfones; Derivatives of such polymers
- C08J2481/04—Polysulfides
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリエチレン及びポリブチレンテレフタレー
ト(PET及びPBTP)、ポリカーボネート(PC)
、ポリエステルカーボネート(PEC)及びポリアミド
(PA)の如き熱可塑性合成樹脂と伝導性カーボンブラ
ックとの混合物に関する。
ト(PET及びPBTP)、ポリカーボネート(PC)
、ポリエステルカーボネート(PEC)及びポリアミド
(PA)の如き熱可塑性合成樹脂と伝導性カーボンブラ
ックとの混合物に関する。
熱可塑性合成樹脂と伝導性カーボンブラックとの伝導性
混合物は知られている(例えば欧用特許出頭公開第01
11287号及び米国特許第4559164号)。
混合物は知られている(例えば欧用特許出頭公開第01
11287号及び米国特許第4559164号)。
市販の伝導性カーボンブラック、例えばキャポット・ブ
ラック・バール(Cabot Black Pearl
)2000、キャポット・パルカン(CaboL Vu
lcan)XC72及びXC72R,キャボット・パル
カンP1デグサーフイルバツク(Degussa Ph
1lback)XE−2及びケチエン・ブラック(Ke
Ljen Black)EC600は、それらの非常に
小さい一次粒径及び大きい外部及び内部表面積(高い有
孔度)、従って大きいBET表面積(N2吸着及びジブ
チルフタレート(DBP)吸着の値)において顕著であ
る。これらの値は20m2/jJないし100m’/2
、好ましくは50m”/、?ないし100m”/2にの
ぼる。
ラック・バール(Cabot Black Pearl
)2000、キャポット・パルカン(CaboL Vu
lcan)XC72及びXC72R,キャボット・パル
カンP1デグサーフイルバツク(Degussa Ph
1lback)XE−2及びケチエン・ブラック(Ke
Ljen Black)EC600は、それらの非常に
小さい一次粒径及び大きい外部及び内部表面積(高い有
孔度)、従って大きいBET表面積(N2吸着及びジブ
チルフタレート(DBP)吸着の値)において顕著であ
る。これらの値は20m2/jJないし100m’/2
、好ましくは50m”/、?ないし100m”/2にの
ぼる。
これらの大きい表面積に基づき、上記のカーボンブラッ
クは成る湿分含量を有し、それは手の込んだ技術的手段
によってさえも低減させるのが困難である。
クは成る湿分含量を有し、それは手の込んだ技術的手段
によってさえも低減させるのが困難である。
そのようなカーボンブラックを熱可塑性溶融物中に合体
させるとき、予備乾燥されたカーボンブラックの(残留
)湿分含量さえも望ましくない効果を生ぜしめる。例え
ば、溶融したポリマーマトリックスは湿分の存在におい
て加水分解的に攻撃され、それによって分子減成が起り
、それに伴ないこれら熱可塑物から製造された成型部材
の機械的性質の望ましからざる劣化を生じうる。
させるとき、予備乾燥されたカーボンブラックの(残留
)湿分含量さえも望ましくない効果を生ぜしめる。例え
ば、溶融したポリマーマトリックスは湿分の存在におい
て加水分解的に攻撃され、それによって分子減成が起り
、それに伴ないこれら熱可塑物から製造された成型部材
の機械的性質の望ましからざる劣化を生じうる。
この困難は、熱可塑物溶融体のための脱ガス系を有する
合体装置使用の如き技術的手段をもってしても完全に克
服することができない。
合体装置使用の如き技術的手段をもってしても完全に克
服することができない。
それ故このような伝導性混合物の大規模の利用は、これ
までに可能ではなかったし、または少くとも混合物から
製造された成型部材の機械的品質における著しい損失を
伴ってのみ可能であった。
までに可能ではなかったし、または少くとも混合物から
製造された成型部材の機械的品質における著しい損失を
伴ってのみ可能であった。
それ故従来、これに替わる提案がなかったわけではない
。例えば、これらカーボンブラックを加水分解に対して
安定なモノマー及び/またはポリマー系へ合体させそし
て得られた混合物を次いで後−乾燥することにより、カ
ーボンブラックを乾燥できるであろうことが考えられた
。しかし、このような方法を採用するとき、カーボンブ
ラックの粒子は合体されたモノマー及び/またはポリマ
ーの皮を形成し、これは電気的伝導性を著しく妨害しそ
してこのブレンドの電気的性質を損傷するであろう。
。例えば、これらカーボンブラックを加水分解に対して
安定なモノマー及び/またはポリマー系へ合体させそし
て得られた混合物を次いで後−乾燥することにより、カ
ーボンブラックを乾燥できるであろうことが考えられた
。しかし、このような方法を採用するとき、カーボンブ
ラックの粒子は合体されたモノマー及び/またはポリマ
ーの皮を形成し、これは電気的伝導性を著しく妨害しそ
してこのブレンドの電気的性質を損傷するであろう。
今や、カーボンブラック、随時カーボンブラック/グラ
ファイト混合物、の担体としてポリアリーレンサルファ
イド(PAS)、好ましくはポリフェニレンサルファイ
ド(PPS)l]い、ソシて伝導性カーボンブラックを
含有するこの脱湿されたPAS−カーボンブラック混合
物(マスターバッチ)を熱可塑物と混合することにより
、機械的要因を損傷することなしに合成樹脂を伝導性な
らしめることが見出された。
ファイト混合物、の担体としてポリアリーレンサルファ
イド(PAS)、好ましくはポリフェニレンサルファイ
ド(PPS)l]い、ソシて伝導性カーボンブラックを
含有するこの脱湿されたPAS−カーボンブラック混合
物(マスターバッチ)を熱可塑物と混合することにより
、機械的要因を損傷することなしに合成樹脂を伝導性な
らしめることが見出された。
従って本発明は、
A) 95〜30重量%の、熱可塑物及びB) 5〜
70重量%の、 1)10〜30重量%のポリアリーレンサルファイド、
好ましくはポリフェ ニレンサルファイド、 2)5〜90重量%、好ましくは10〜80重量%の伝
導性カーボンブラッ ク及び 3)0〜65重量%、好ましくは2.5〜70重量%の
グラファイト、 のポリアリーレンサルファイドーカーボンマスターバッ
チ、 及び随時、成分A)+B)の合計重量に基づき、200
重量%までのその他の添加物より成る混合物に関する。
70重量%の、 1)10〜30重量%のポリアリーレンサルファイド、
好ましくはポリフェ ニレンサルファイド、 2)5〜90重量%、好ましくは10〜80重量%の伝
導性カーボンブラッ ク及び 3)0〜65重量%、好ましくは2.5〜70重量%の
グラファイト、 のポリアリーレンサルファイドーカーボンマスターバッ
チ、 及び随時、成分A)+B)の合計重量に基づき、200
重量%までのその他の添加物より成る混合物に関する。
本発明に用いられるポリアリーレンサルファイドは例え
ばジハロゲン化芳香族化合物、特に例えばp−ジクロロ
ベンゼン、と硫黄供給体との反応によって得られる直線
状または分枝状の重縮合物であることができる(例えば
米国特許第3354129号、欧州特許出願公開第17
1021号)。
ばジハロゲン化芳香族化合物、特に例えばp−ジクロロ
ベンゼン、と硫黄供給体との反応によって得られる直線
状または分枝状の重縮合物であることができる(例えば
米国特許第3354129号、欧州特許出願公開第17
1021号)。
本明細書中に前記した市販の伝導性カーボンブラックは
本発明の・目的に対し適当である。
本発明の・目的に対し適当である。
本発明に適当なグラファイトは、工業的に得られるグラ
ファイト粉末及びグラファイトダスト、例えば電極用グ
ラファイトとしての5mmまでの粒径範囲を有するもの
を包含する。
ファイト粉末及びグラファイトダスト、例えば電極用グ
ラファイトとしての5mmまでの粒径範囲を有するもの
を包含する。
1mmまでの平均粒径を有するグラファイト粉末が好ま
しく、特に0.5mmまでの広い粒径分布を有するもの
が好ましい。
しく、特に0.5mmまでの広い粒径分布を有するもの
が好ましい。
本発明に適当な熱可塑性合成樹脂の例には、ABS1ポ
リカーボネート、マクロロン(Makro Ion■)
、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリエチ
レンテレタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
アミド、ポリエーテルアミド、ポリエーテルケトン、ポ
リスルホン、ポリエステルエーテルケトン(PEEK)
、ポリエーテルスルホン、その他が包含される。熱可塑
性ポリマーは単独でまたは混合物として用いることがで
きる。
リカーボネート、マクロロン(Makro Ion■)
、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリエチ
レンテレタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
アミド、ポリエーテルアミド、ポリエーテルケトン、ポ
リスルホン、ポリエステルエーテルケトン(PEEK)
、ポリエーテルスルホン、その他が包含される。熱可塑
性ポリマーは単独でまたは混合物として用いることがで
きる。
次のものは熱可塑性物の混合物の例である:ポリカーボ
不−ト/ABS1ポリアミド/ポリエテルアミド、ポリ
エーテルスルホン、ポリエステル、その他の混合物。
不−ト/ABS1ポリアミド/ポリエテルアミド、ポリ
エーテルスルホン、ポリエステル、その他の混合物。
熱可塑性ポリマーはまた、熱可塑物に基づき、0.1〜
20重量%のポリフェニレンオキサイド(PPO)を含
むことができる。
20重量%のポリフェニレンオキサイド(PPO)を含
むことができる。
常用の添加物、例えば離型剤、滑剤、ガラス繊維、ガラ
ス球、マイカ、タルク、顔料、金属化合物例えば金属酸
化物、その他もまた本発明に従って添加しうる。
ス球、マイカ、タルク、顔料、金属化合物例えば金属酸
化物、その他もまた本発明に従って添加しうる。
本発明によるポリアリーレンサルファイド、カーボンブ
ラック及びグラファイト、及び随時その他の充填材、の
混合物の調製は公知の混和法によって行なうことができ
る。
ラック及びグラファイト、及び随時その他の充填材、の
混合物の調製は公知の混和法によって行なうことができ
る。
本発明による成型用混和物は常法により成型物品、半仕
上げ物品、繊維及びシート製品に加工することができる
。
上げ物品、繊維及びシート製品に加工することができる
。
実施例
基礎処方
ポリアリーレンサルファイド、
好ましくはポリフェニレンサ
ルファイド(低粘度)30重量%
伝導性カーボンブラック、キ
ャポット■パルカンXC7258重量%(46,6)グ
ラファイト(メルク)12重量%(23,4)上記出発
材料を脱ガス機構を何する二重スクリュー押出機中に導
入した。混和は温度320°〜360°Cで行なうこと
ができる。
ラファイト(メルク)12重量%(23,4)上記出発
材料を脱ガス機構を何する二重スクリュー押出機中に導
入した。混和は温度320°〜360°Cで行なうこと
ができる。
電気的恒数
比表面抵抗 1オーム(DIN 5
3596、VDE 0303パート3、電位測定法によ
る)。
3596、VDE 0303パート3、電位測定法によ
る)。
比容量抵抗 0.2オーム・cm(
DIN 53596、VDE 0303バート3、電位
測定法による)。
DIN 53596、VDE 0303バート3、電位
測定法による)。
実施例 伝導性ポリカーボネート混合物実施例1
20重量%の伝導性基礎混和物の添加
混合物は次の組成を有す:
ポリフェニレンサルファイド
(テデュール(Teaur”) )
6.0重量%
ポリカーボネート
80.0重量%
伝導性カーボンブラック、キ
ャボット■パルカンXC72
11,6重量%
グラファイト 2.4重量%
電気的恒数 比表面抵抗 10’オーム(DIN
53596、VDE 030パート3、電位測定法ニ
ヨる)。
電気的恒数 比表面抵抗 10’オーム(DIN
53596、VDE 030パート3、電位測定法ニ
ヨる)。
比容量抵抗 10’オーム・C瞼
(DIN 53596、VDE 030パート3、電位
測定法ニヨる)。
(DIN 53596、VDE 030パート3、電位
測定法ニヨる)。
機械的恒数
曲げ強度(DIN 53452、IsO/ R178)
69N/ mm”最大力におけるエツジ繊維伸び
8.0%屈曲モジュラス(DIN 53457
) 2,60ON/mm2衝撃強度(IsO/
R180) 82KJ/ m”実施例2 30重量%の伝導性基礎混和物の添加 混合物は次の組成を有す。
69N/ mm”最大力におけるエツジ繊維伸び
8.0%屈曲モジュラス(DIN 53457
) 2,60ON/mm2衝撃強度(IsO/
R180) 82KJ/ m”実施例2 30重量%の伝導性基礎混和物の添加 混合物は次の組成を有す。
ポリフェニレンサルファイド
(テデュールO)
ポリカーボネート
9.0重量%
70.0重量%
伝導性カーボンブラック、キ
ャポット■パルカンx c 72 17.43t
i%グラファイト 3.6重量
%電気的恒数 比表面抵抗 2.1−10’オーム(D
IN 53596、VDE 030パート3、電位測定
法ニヨる) 比容量抵抗 5.8・10”オーム・c
m(DIN 53596、VDE 030パート3、電
位測定法による)。
i%グラファイト 3.6重量
%電気的恒数 比表面抵抗 2.1−10’オーム(D
IN 53596、VDE 030パート3、電位測定
法ニヨる) 比容量抵抗 5.8・10”オーム・c
m(DIN 53596、VDE 030パート3、電
位測定法による)。
機械的恒数
曲げ強度(DIN 53452、IsO/ R178)
72N/ mm2最大力におけるエツジ繊維伸び
6.0%屈曲モジュラス(DIN 53457
) 2,90ON/mm”衝撃強度(150/
R180) 54KJ/ m2実施
例3 40.0重量%の伝導性基礎混和物の添加混合物は次の
組成を有す: ポリフェニレンサルファイド 12.0重量%ポ
リカーボネート 60.0重量%伝導
性カーボンブラック、キ ャポット■パルカンX C7226,2重量%グラファ
イト 4.8重量%電気的恒
数 比表面抵抗 0.7・lO3オーム
(DIN 53596、VDE 0303、電位測定法
による)比容量抵抗 500オー
ム・備(DIN 53596、VDE 0303、電位
測定法による)機械的恒数 曲げ強度(DIN 53452、ISO/ R178)
66N/ mm”最大力におけるエツジ繊維伸び
4%屈曲モジュラス(DIN 53457)
3,20ON/mm”衝撃強度(ISO/ R
180) 39KJ/ m”本発明の
主なる特徴及び態様は以下の通りである。
72N/ mm2最大力におけるエツジ繊維伸び
6.0%屈曲モジュラス(DIN 53457
) 2,90ON/mm”衝撃強度(150/
R180) 54KJ/ m2実施
例3 40.0重量%の伝導性基礎混和物の添加混合物は次の
組成を有す: ポリフェニレンサルファイド 12.0重量%ポ
リカーボネート 60.0重量%伝導
性カーボンブラック、キ ャポット■パルカンX C7226,2重量%グラファ
イト 4.8重量%電気的恒
数 比表面抵抗 0.7・lO3オーム
(DIN 53596、VDE 0303、電位測定法
による)比容量抵抗 500オー
ム・備(DIN 53596、VDE 0303、電位
測定法による)機械的恒数 曲げ強度(DIN 53452、ISO/ R178)
66N/ mm”最大力におけるエツジ繊維伸び
4%屈曲モジュラス(DIN 53457)
3,20ON/mm”衝撃強度(ISO/ R
180) 39KJ/ m”本発明の
主なる特徴及び態様は以下の通りである。
1、A)95〜30重量%の熱可塑物及びB)5〜70
重量%の、 1) 10〜30重量%のポリアリ レンサルファイド、好ましくは ポリフェニレンサルファイド、 2) 5〜90重量%の伝導性カーボ ンブラック及び 3)0〜65重量%のグラファイト、 のポリアリーレンサルファイドーカ ーボンマスターバッチ、 及び随時、成分A)+B)の合計重量に基づき、200
重量%までのその他の添加物より成る混合物。
重量%の、 1) 10〜30重量%のポリアリ レンサルファイド、好ましくは ポリフェニレンサルファイド、 2) 5〜90重量%の伝導性カーボ ンブラック及び 3)0〜65重量%のグラファイト、 のポリアリーレンサルファイドーカ ーボンマスターバッチ、 及び随時、成分A)+B)の合計重量に基づき、200
重量%までのその他の添加物より成る混合物。
2、用いられる熱可塑物A)はポリカーボネートまたは
ポリエステルカーボネートであることを特徴とする、上
記第1項記載の混合物。
ポリエステルカーボネートであることを特徴とする、上
記第1項記載の混合物。
3、用いられる熱可塑物はポリエステル、好ましくはポ
リエチレンテレフタレートまたはポリブチレンテレフタ
レートであることを特徴とする、上記第1項記載の混合
物。
リエチレンテレフタレートまたはポリブチレンテレフタ
レートであることを特徴とする、上記第1項記載の混合
物。
4、用いられる熱可塑物はポリアミド、ポリエステルア
ミド、ポリエーテルケトン、PEEK。
ミド、ポリエーテルケトン、PEEK。
ポリエーテルスルホン及びPESであることを特徴とす
る、上記第1項記載の混合物。
る、上記第1項記載の混合物。
5、熱可塑物の混合物が用いられることを特徴とする、
上記第1項記載の混合物。
上記第1項記載の混合物。
6、ポリカーボネートとABSとの熱可塑物混合物が用
いられることを特徴とする、上記第5項記載の混合物。
いられることを特徴とする、上記第5項記載の混合物。
?、PPOを含有する熱可塑物混合物が用いられること
を特徴とする、上記第5項記載の混合物。
を特徴とする、上記第5項記載の混合物。
8、成形物品製造のための上記第1項記載の混合物の用
途。
途。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、A)95〜30重量%の熱可塑物及び B)5〜70重量%の、 1)10〜30重量%のポリアリー レンサルファイド、好ましくは ポリフェニレンサルファイド、 2)5〜90重量%の伝導性カーボ ンブラック及び 3)0〜65重量%のグラファイト、 のポリアリーレンサルファイドーカ ーボンマスターバッチ、 及び随時、成分A)+B)の合計重量に基 づき、200重量%までのその他の添加物 より成る混合物。 2、成形物品製造のための、特許請求の範囲第1項記載
の混合物の用途。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3824516.7 | 1988-07-20 | ||
| DE19883824516 DE3824516A1 (de) | 1988-07-20 | 1988-07-20 | Leitfaehige polymermischungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0269565A true JPH0269565A (ja) | 1990-03-08 |
Family
ID=6359061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18061889A Pending JPH0269565A (ja) | 1988-07-20 | 1989-07-14 | 伝導性ポリマー混合物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0351660A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0269565A (ja) |
| DE (1) | DE3824516A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108219458A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-29 | 聚威工程塑料(上海)有限公司 | 一种导电增强型聚苯硫醚/聚酰胺复合材料及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3806664A1 (de) * | 1988-02-13 | 1989-08-24 | Bayer Ag | Leitfaehige, kohlenstoffhaltige polyarylensulfidmischungen |
| DE3943420A1 (de) * | 1989-12-30 | 1991-07-04 | Zipperling Kessler & Co | Verfahren zur herstellung von antistatisch bzw. elektrisch leitfaehig ausgeruesteten polymeren zusammensetzungen |
| US5476612A (en) * | 1989-12-30 | 1995-12-19 | Zipperling Kessler & Co., (Gmbh & Co.). | Process for making antistatic or electrically conductive polymer compositions |
| JPH0649359A (ja) * | 1992-07-30 | 1994-02-22 | Nippon G Ii Plast Kk | 導電性樹脂組成物 |
| US5844037A (en) * | 1996-07-24 | 1998-12-01 | The Dow Chemical Company | Thermoplastic polymer compositions with modified electrical conductivity |
| DE10112394A1 (de) * | 2001-03-13 | 2002-10-02 | Ticona Gmbh | Leitfähige Kunststofformmasse, ihre Verwendung und daraus hergestellte Formkörper |
| US7235918B2 (en) * | 2003-06-11 | 2007-06-26 | Cool Options, Inc. | Thermally-conductive plastic articles having light reflecting surfaces |
| US20080139065A1 (en) * | 2006-12-11 | 2008-06-12 | Jayantha Amarasekera | Intrinsically conductive thermoplastic composition and compounding processing for making conductive fiber |
| EP2628999A1 (en) * | 2012-02-16 | 2013-08-21 | DSM IP Assets B.V. | Lamp reflector |
| CN108384213A (zh) * | 2018-03-22 | 2018-08-10 | 疆合材料科技(苏州)有限公司 | 一种高导电率的聚碳酸酯复合材料及其制备方法 |
-
1988
- 1988-07-20 DE DE19883824516 patent/DE3824516A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-07-07 EP EP19890112400 patent/EP0351660A3/de not_active Withdrawn
- 1989-07-14 JP JP18061889A patent/JPH0269565A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108219458A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-29 | 聚威工程塑料(上海)有限公司 | 一种导电增强型聚苯硫醚/聚酰胺复合材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0351660A2 (de) | 1990-01-24 |
| DE3824516A1 (de) | 1990-01-25 |
| EP0351660A3 (de) | 1991-03-06 |
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