JPH026962A - メタリックカプセルトナー及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真法、静電印刷法、磁気記録法などに
用いられるメタリックカプセルトナーに関する。

［従来の技術］ 電子写ｒｔをはじめとする上記したような記録法におい
て用いられるトナーとして、従来のバインダー樹脂と着
色剤との溶融混合物の粉砕によるいわゆる粉砕法トナー
に代わるものとして、主として加圧定着性の改善を［１
的として、軟質樹脂を芯材粒子−とし、硬質樹脂の殻を
設けたカプセル型のトナーが種々提案されている。

このカプセルトナーとしては、種々の黒色及びカラーカ
プセルトナーが知られているが未だメタリックな色調を
有するカプセルトナーは知られていない。

・力、粉砕法トナーにおいては、メタリックトナーとし
て、特開昭６２−１００７１号公報が知られている。

［発明が解決しようとする問題点］ 粉砕法では光沢性に寄与する物質を内添するた、めその
効果を発揮しずらくまた量的に多量に添加しなくてはな
らない。さらに、このような物質を多量に内添するため
定着性が低下するなど問題を生じている。

また、金属光沢を付与する物質として金属薄片を使用し
充分な金属光沢を出そうとすると、粉砕法トナーでは電
気抵抗が低下してしまい絶縁性トナーを得ることが難し
い。

本発明の目的は、電子写真法をはじめとする」二記した
ような記録方法に適用できるメタリックな色調を有する
カプセルトナーおよびその製造方法を提供することにあ
る。

本発明の他の目的は、普通紙に対して従来よりも低圧力
又は低温で良好な定着性を有し、なおかつメタリック色
調の装飾感に優れた光沢性のある電子写真用トナーを提
供することにある。

本発明の他の目的は、長期にわたり連続使用した際も初
期の特性を維持し、トナー凝集や帯電特性の変化のない
カプセルトナーを提供することにある。

本発明の他の目的は、鮮明な色彩の画像の得られるカプ
セルトナーを提供することにある。

本発明のさらに他の［目的は、上記のようなカプセルト
ナーの効率的な製造方法を提供することにある。

さらに他の［１的は、金属光沢付与物を少量使用しても
トナーに金属光沢を付与することが可能なマイクロカプ
セルトナーを提供することにある。

［問題点を解決するための手段及び作用］本発明のカプ
セルトナーは、上述の目的の達成のために開発されたも
のであり、着色材を含有してなる芯材粒子とこれを被覆
する殻材とからなり珪つ芯材粒子表面近傍に第二の着色
材として金属光沢を有する薄片状物質を存在させてなる
ことを特徴とするものである。

また、本発明のカプセルトナー製造方法は、樹脂質芯材
粒子と薄片状物質とを外添混合して芯材粒子表面に薄片
状物質を付着させ、該薄片状物質を付着させた芯材粒子
を殻材樹脂により被覆することを特徴とするものである
。

金属光沢を有する薄片状物質を外添混合により付着させ
た芯材粒子を殻材樹脂により被覆した場合には、一般に
カプセルトナーの殻材に要求される厚さは、０．０５〜
０．５　ｐ鵬程度と薄いためにその本質的な作用を少量
で発揮し得る。

また、無機質微粒子を芯材近傍に存在させることは、ト
ナー凝集や帯電特性の変化のないカプセルトナーを提供
することに効果があることが知られており、安定した画
像を得ることができる。

本発明の芯材粒子表面に外添する金属光沢を有する薄片
状物質としては、ＩＸ１片状無機結晶−Ｌに二酸化チタ
ンからなる薄層を被覆させた鱗片状の顔料（パール顔料
）や金属アルミニウム顔料などの金属光沢を有する物質
を用いることができる。

このパール顔料の作用としては、この顔料が層状構造を
有することから、定着画像中に入射する光は薄片状基体
上に形成された二酸化チタンの多重薄層膜内で規則的に
多重反射することによりメタリック光沢（真珠光沢）を
有するものである。

このようなメタリック光沢性を有するパール顔料を芯材
粒子表面近傍に存在させると、芯材内部に内添した着色
材の色調と和合さって極めて製油的なメタリック色調の
定着画像を効率的に得ることができる。

本発明に用いる芯材粒子の材料としては、好ましい定着
性を示す軟質固体状物質は、すべて利用できる。このよ
うな物質としては、ワックス類（密ろう、カルナウバろ
う、マイクロクリスタリンワックスなど）、高級脂肪酸
（ステアリン酸。

パルミチン酸、ラウリン酸など）、高級脂肪酸金属塩（
ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸鉛、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン
酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛など）、高級脂肪酸誘導体（
メチルヒドロギシステアレート、グリセロールモノヒド
ロキシステアレートなど）、ポリオレフィン（低分子量
ポリエチレン、低分子にポリプロピレン、酸化ポリエチ
レン、ポリイソブチレン、ポリ４弗化エチレンなど）、
オレフィン共重合体（エチレンーアクリル酸共重合体、
エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メ
タクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル
共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂など）、スチレ
ン系樹脂（低分子量ポリスチレン、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、（モノマー屯贋比５〜３０：９５〜７０）
スチレン−アクリル系化合物共用合体など）、エポキシ
樹脂、ポリエステル樹脂（酸価ｌＯ以下）。

ゴム類（インブチレンゴム、ニトリルゴム、塩化ゴムな
ど）、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、クマロン−
インデン樹脂、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸
共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール
変性テルペン樹脂。

シリコン樹脂などがあり、これらの中から単独又は組合
せて用いることができる。

本発明のカプセルトナーの芯材粒子中には一般に、青色
剤として各種の染、顔料が含まれる。このような染、顔
料としては、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染
料、ランプ黒、スーダンブランクＳＭ、ファースト・エ
ロー〇、ベンジジン・二ロー、ピグメント・エロー、イ
ンドファースｉ・・オレンジ、イルガジン・レッド、バ
ラニトロアニリン・レッド、トルイジン・レッド、カー
ミンＦＢ、パーマネント・ボルドーＦＲＲ、ピグメント
・オレンジＲ，リソール・レッド２Ｇ、レーキ・レッド
Ｃ，ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ。

メチル・バイオレッドＢレーキ、フタロシアニンブルー
、ピグメントブルー、プリリャント・グリーンＢ、フタ
ロシアニングリーン、オイルイエローＧＧ、４ｆホン・
ファースト二ロ一〇ＧＧ　、カヤセ、　ｌ＝　Ｙ２Ｏ２
、カヤセットＹＧ、スミプラスト・エローＧＧ、ザポン
ファーストオレンジＲＲ，オイル・スカーレッＩ・、ス
ミプラストオレンジＧ、オランール゛ブラウンＢ、ザボ
ンファーストスカーレントＣＧ、アイゼンスビロン・レ
ッドＢＥＤ　　、オイルピンクＯＰなどが適用できる。

トナーを磁性トナーとして用いるために５芯材粒子中に
磁性粉を含有せしめても良い。このような磁性粉として
は、磁場の中に置かれて磁化される物質が用いられ、鉄
、コノヘルド、ニッケルなどの強磁性金属の粉末、もし
くはマグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの合金
や化合物がある。この磁性粉の含有量はトナー重量に対
して１５〜７０重量％が良い。

本発明のカプセルトナーの芯材粒子は、１；記成分を、
例えば溶融混練し、スプレードライヤー等にて造粒し、
さらに必要に応じて分級することにより、体積モ均粒径
が５〜２０μの微粒子として調製される。

Ｉ−記のようにして得られた芯材粒子に薄片状物質を外
添混合して芯材粒子表面に付着させる。

薄片状物質の一つであるパール顔料の薄片状無機結晶基
質としては、雲ｎ１．硫酸バリウム、層状ケイ酸塩など
の臂開性のある層状構造を有する結晶を使用することが
できる。このような結晶の薄層の積重ねによって反射光
に混って干渉色の加った独特の光沢すなわち真珠光沢が
得られる。

上記の無機薄片状基質−Ｌに被覆させる二酸化チタン薄
膜の形成は公知であり、例えば、薄片状無機ノ、（￥１
を分散したチタン化合物溶液を加水分解することにより
得られる。

本発明で用いる薄片状物質の粒径は、芯材粒子よりも微
小な＝Ｊ゛法を有するものが用いられる。

本発明において、これら薄片状物質は、コーヒーミル、
粉砕器、ヘンシェル等の粉体混合あるいは粉砕機を使用
して、芯材粒子に、好ましくは例えば４０〜５０°Ｃ程
度の加温下で、外添混合された後カプセル化されるが、
その添加量は芯材粒子重り、ｉに対して０８月〜６０重
埴％、好ましくは０．１〜５０重ｊ１．ｌ−％、特に好
ましくは１−１０重重量の範囲で用いられる。このよう
な外添混合操作により、薄片状物質を芯材粒子の表面あ
るいは表層に埋め込まれた状７９で付着させる。

Ｌ記のようにして得られた薄片状物質を付着させた芯材
粒子ないしは芯材粒子と薄片状物質との外添混合物を、
殻材樹脂により被覆する。

殻材樹脂としては、公知の樹脂が使用可源であり、例え
ば、次の様なモノマー類からなる樹脂がある。スチレン
、Ｐ−クロルスチレン、Ｐ−ジメチルアミノ−スチレン
などのスチレン及びその置換体；アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルなどのア
クリル酸あるいはメタクリル酸のエステル；無水マレイ
ン酸あるいは無水マレイン酸のハーフエステル、ハーフ
アミドあるいはジエステルイミド、ビニルピリジン、Ｎ
−ビニルイミダゾールなどの含窒素ビニル；ビニルホル
マール、ビニルブチラールなどのビニルアセタール；塩
化ビニル、アクリロニトリル、酢酸ビニルなどのビニル
モノマー：塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどのビ
ニリデンモノマー；エチレン、フロピレンなどのオレフ
ィンモノマーである。また、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリスルホネート、ポリアミド、ポリウレタン
、ポリウレア、エポキシ樹脂。

ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹１指
、詣肋族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂
、メラミン樹脂、ポリフェニレンオキサイドのようなポ
リエーテル樹脂あるいはチオエーテル樹脂、などのｒ１
ｉ独重合体、あるいは共重合体、もしくは混合物が使用
できる。

これら重合体を外殻とするカプセルトナーを得るには、
種々の公知のカプセル化技術を利用することができる０
例えば、スプレードライ法。

コアセルベーション法、相分離法などが好適に使用でき
るほか、１ｎ−ｓｉｔｕ重合法、米国特許第３．３３８
．９９１　号’５１１４１１　占、＋’ｉｎ第３，３２
６，８４８　号ＥＪＩＭＢｍ、同第３，５０２，５８２
号明細書に記載されている方法なども使用できる。

４１ｔに相分離法によるカプセル化が好ましい。

かくして得られる本発明のカプセルトナーは、般に、　
０．０５〜０．５　牌の厚さの外殻を有し、体積平均粒
径が６〜２２．のマイクロカプセルとなる。

また、その芯材粒−ｒ−表面近傍には、薄片状物質が存
在する形態となる。ここで薄片状物質が存在する「芯材
粒子の表面近傍」とは、芯材粒子の表面（ａ材との界面
）ならびに芯材粒子直径の１１５以内の深さの表層部分
を指し、この範囲内に薄片状物質の９０％以上、特に８
５％以上が存在する状態が好ましい。

さらに本発明のカプセルトナーは体積固有抵抗がＩＱＩ
ＯΩＣ層以上、特に１０１２ΩＣ層以上とすることが好
ましい、ここで言う体積固有抵抗は、トナーを１００ｋ
ｇ／ｃｔｍ２　ノ圧で成型し、コレニ１００ｖ／Ｃ１１
ノ電界を印加して、印加後１分を経た後の電流値から換
算した値として定義される。

本発明のカプセルトナーには、先にも述べたように、さ
らに荷電制御、流動性付ケ、着色等の［１的でカーボン
ブラック、各種染顔料、疎水性コロイド状シリカ等を外
添混合することができ、それらの添加効果を安定的に発
揮せしめることができる。これら外添成分はカプセルト
ナー１００部に対して０．１〜５部程度が適当である。

［実施例］ 以下、本発明を具体例を挙げて説明する。

実施例１ 芯物質は、ハイワックス２００Ｐ　（三井石油化学製）
２０部、パラフィンワックス１５５（８木精蝋製）８０
部、フタロンアニンブルー５部を１５０°Ｃで溶融混合
し、スプレードライヤーで造粒後、乾式分級を行なうこ
とにより、粒径が１０．３ｐ±５．０トであり、球形状
の芯材粒子が得られた。

−・方、乾式法で合成されたシリカ微粉体（比表面積：
約１３．０１ｍ１／ｇ）　１００重量部を攪拌しながら
側鎖にアミンを有するアミン変性シリコーンオイル（２
５℃における粘度７０ｃｐｓ　、アミン当ｉｆｉ：８３
０）１２　ｆ、　１１３部を噴霧し、温度をおよそ２５
０℃に保持して６０分間で処理した。

７）１ｊ記芯材粒子１　ｋｇにパールＩｙＯお７４０ｇ
をヘンシェルミキサー１０Ｂ型（三井三池製作所）にて
、常温３９ＢＯｒｐｍで３分間の条件で外添混合した。

次いで上記の芯材粒子−とパール顔料との外添混合物を
、有機相からの相分離方法によりスチレン−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート　（モル比９０／１０）共重
合体で、０．４１１の膜厚で被覆し、カプセル化粒子を
得た。得られたカプセル化粒Ｆ　１００ｇに、−上記の
アミノ変性シリコーンオイルで処理したシリカ微粉体１
．０ｇを更に、上記と同様にして外添混合し、カプセル
トナーを得た。

このカプセルトナー１２ｇに対し、キャリア（日本鉄粉
製ＥＦＶ２５０／４００）　８８ｇ　ヲ混合シテ現像剤
とし、負の静電荷を有する潜像を現像した後、上質紙上
に転写した。トナー画像を有する被転写紙を両端から、
圧接力を加えられるようにした２本の加圧ローラーから
なる圧力定着機を通したところ、１０ｋｇ／ｃｍｚの線
圧力で、はぼ完全な定着性を示した。

このカプセルトナーによって得られた画像は金属光沢を
有するメタリックブルーであり、定着性も良好であった
・ 実施例２ 内添する着色材をピグメントイエローに変えた以外は実
施例１と同様の操作を繰り返した。

この結果、実施例１と同様に金属光沢がありなおかつ低
定あるいは、低温で定着性の良好なメタリックイエロー
の画像が得られた。

実施例３ 芯材粒子に外添するパール顔料を金属アルミ顔料（アル
ペースト１２１３０Ｍ　＋東洋アルミ）２．０　　に変
えた以外は、実施例２と同様の操作を繰り返した。

この結果、金属光沢がありなおかつ定着性の良好な金色
のカプセルトナーが得られた。

比較例１ パール顔料を、実施例１．２と同重量部添加したスチレ
ン−アクリル共重合体をメインバインダーとする粉砕法
トナーを作成した。

このトナーを実施例１と同様に潜像を現像した後１−質
紙−にに転写した。次に熱定着機を用い定着画像を得た
。

このようにして得られた画像はメタリック光沢の乏しい
ものであった。

比較例２ 添加したパール顔料を比較例１の２倍の重量部用いたこ
との他は、比較例１と同様に行った。

この結果得られた画像は、金属光沢は、比較例１以上に
改涛されたが定着性に乏しいものであった。

比較例３ 添加したパール顔料を金属アルミ顔料（アルペース）１
２ＥｆＯＭ＋東洋アルミ）に変えた以外比較例２と同様
に行った。

この結果得られたトナーは、電気抵抗が低下し、電子写
真用トナーとして不向きのものとなった。

［発明の効果］ 以１−のように本発明によれば、より強調されたメタリ
ック色調を有した電子写真法、静゛准印刷法、磁気記録
法などに用いられるメタリックカプセルトナーが提供さ
れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）芯材粒子とこれを被覆する殻材とからなるカプセル
   トナーにおいて、芯物質の表面近傍に金属光沢を有する
   薄片状物質を存在させてなることを特徴とするメタリッ
   クカプセルトナー。 ２）薄片状物質が薄片状無機結晶基質に二酸化チタンか
   らなる薄層を被覆させた請求項１記載のメタリックカプ
   セルトナー。 ３）樹脂質芯材粒子と薄片状物質とを外添混合して芯材
   粒子表面に薄片状物質を付着させ、該薄片状物質を付着
   させた芯材粒子を殻材樹脂により被覆することを特徴と
   するメタリックカプセルトナーの製造方法。