JPH0270775A - 被覆組成物及び塗料 - Google Patents
被覆組成物及び塗料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、特に自動車メタリック用クリア塗料に有用な
、耐候性及び塗膜の仕上がり外観において優れた被覆組
成物及びそれを含有してなる塗料に関する。
、耐候性及び塗膜の仕上がり外観において優れた被覆組
成物及びそれを含有してなる塗料に関する。
(従来の技術)
自動車車体等の上塗り塗料の一つであるメタリック塗料
は、アルミ粉、顔料等を含んだメタリックベース塗料と
クリア塗料よシなり、メタリックベース塗料を塗装し9
次いでクリア塗料を塗装した後、焼付ける2コート1ベ
ークと呼ばれる塗装方式が採用されている。これらに使
用される樹脂としては耐候性及び2コ一ト1ベーク塗装
作業性に優れるアクリル系樹脂が使用されている。
は、アルミ粉、顔料等を含んだメタリックベース塗料と
クリア塗料よシなり、メタリックベース塗料を塗装し9
次いでクリア塗料を塗装した後、焼付ける2コート1ベ
ークと呼ばれる塗装方式が採用されている。これらに使
用される樹脂としては耐候性及び2コ一ト1ベーク塗装
作業性に優れるアクリル系樹脂が使用されている。
近年、塗膜の仕上がり観向上の要求が強−止っており、
特開昭57−30770号公報及び特開昭61−192
371号公報に示されているようにクリア塗料に使用さ
れるアクリル樹脂の改良、塗装方法の改良が検討されて
いる。
特開昭57−30770号公報及び特開昭61−192
371号公報に示されているようにクリア塗料に使用さ
れるアクリル樹脂の改良、塗装方法の改良が検討されて
いる。
(発明が解決しようとする課題)
しかしながら、このような従来の方法では塗装回数が多
くなり、生産性や経済性に問題がある。
くなり、生産性や経済性に問題がある。
また、満足できる仕上がり外観を得る寸でには至ってい
ない。
ない。
更に、ソリッドカラー塗料に使用され、塗膜の仕上がり
外観に優れたポリエステル樹脂をクリア塗料に使用する
試みもなされているが、耐候性に劣るため実用化に至っ
ていない。
外観に優れたポリエステル樹脂をクリア塗料に使用する
試みもなされているが、耐候性に劣るため実用化に至っ
ていない。
従って9本発明は、耐候性及び仕上が9外観に優れた塗
膜を生じ、塗装作業性においても優れている被覆組成物
を提供することを課題とする。
膜を生じ、塗装作業性においても優れている被覆組成物
を提供することを課題とする。
(課題を解決するための手段)
本発明は、ポリエステル樹脂の構造を耐候性不良の原因
となっているベンゼン環を全く含まない組成とし、更に
特定の光安定剤及び紫外線吸収剤を組合せて耐候性を向
上させることKよって上記の課題を解決したものである
。
となっているベンゼン環を全く含まない組成とし、更に
特定の光安定剤及び紫外線吸収剤を組合せて耐候性を向
上させることKよって上記の課題を解決したものである
。
即ち1本発明は脂肪族モノエポキシ化合物、脂肪族若し
くは脂環族多価アルコール及び脂環式二塩基酸よりなる
縮合反応物であって、数平均分子量が1500〜700
0.水酸基価(固形)が50〜150の範囲であるポリ
エステル樹脂と該ポリエステル樹脂の水酸基と反応し得
る反応性基を有する化合物を重量比で90/10〜60
/40の割合で含み、更に、ヒンダードアミン系化合物
及びベンゾトリアゾール系化合物を該ポリエステル樹脂
に対して1〜5重i%含有してなる被覆組成物並びにこ
の被覆組成物を含有してなる塗料を提供するものである
。
くは脂環族多価アルコール及び脂環式二塩基酸よりなる
縮合反応物であって、数平均分子量が1500〜700
0.水酸基価(固形)が50〜150の範囲であるポリ
エステル樹脂と該ポリエステル樹脂の水酸基と反応し得
る反応性基を有する化合物を重量比で90/10〜60
/40の割合で含み、更に、ヒンダードアミン系化合物
及びベンゾトリアゾール系化合物を該ポリエステル樹脂
に対して1〜5重i%含有してなる被覆組成物並びにこ
の被覆組成物を含有してなる塗料を提供するものである
。
本発明の被覆組成物に使用する脂肪族モノエポキシ化合
物としては1例えばエピクロルヒドリン。
物としては1例えばエピクロルヒドリン。
アクリル酸グリシジルエステル、メタクリル酸グリシジ
ルエステル、バーサチック酸モノグリシジルエステル、
アリルグリシジルエーテル、エチレングリコールモノグ
リシジルエーテル、1.3−7’ロパンジオールモノグ
リシジルエーテル、1.4−一ブタンジオールグリシジ
ルエーテル等が挙げられる。
ルエステル、バーサチック酸モノグリシジルエステル、
アリルグリシジルエーテル、エチレングリコールモノグ
リシジルエーテル、1.3−7’ロパンジオールモノグ
リシジルエーテル、1.4−一ブタンジオールグリシジ
ルエーテル等が挙げられる。
脂肪族若しくは脂環族多価アルコールとしては。
エチレンクリコール、1.2’−7’ロパンジオール。
1、4−7”タンジオール、1.5−ベンタンジオール
。
。
1.6−ヘキサンジオール、シクロヘキサン−1,4−
ジメチロール、水素添加ビスフェノール、スピロクリコ
ール、 2,2.4−トリメチルペンタン−1゜3−
ジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリ
メチロτルエタン、トリメチロールプロパン、トリヒド
ロキシエチルイソシアネート。
ジメチロール、水素添加ビスフェノール、スピロクリコ
ール、 2,2.4−トリメチルペンタン−1゜3−
ジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリ
メチロτルエタン、トリメチロールプロパン、トリヒド
ロキシエチルイソシアネート。
ペンタエリトリット等があり、これらの1m又は2種以
上を使用することができる。ビスフェノールへのような
ベンゼン環をもつ多価アルコールの使用は、耐候性を低
下させるため好ましくない。
上を使用することができる。ビスフェノールへのような
ベンゼン環をもつ多価アルコールの使用は、耐候性を低
下させるため好ましくない。
脂環式二塩基酸としては、ヘキサヒドロフタル酸又はそ
の酸無水物、1.1−シクロヘキサンジカルホ7 酸、
1.3−シクロヘキサンジカルボン酸。
の酸無水物、1.1−シクロヘキサンジカルホ7 酸、
1.3−シクロヘキサンジカルボン酸。
1.4−シクロヘキサンジカルボン酸等があり、これら
の1種又は2種以上を使用することができる。
の1種又は2種以上を使用することができる。
無水フタル酸、イソフタル酸、無水トリメリット酸等の
べ/ゼン環を含む多塩基酸は、耐候性を低下させ、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セパテン酸等の脂肪族多塩基酸
は、耐候性は良好であるが。
べ/ゼン環を含む多塩基酸は、耐候性を低下させ、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セパテン酸等の脂肪族多塩基酸
は、耐候性は良好であるが。
耐酸性及び硬度を低下させるため好ましくない。
以上の各成分を配合し、公知の製造方法1例えば溶融法
、溶剤法等によ如ポリエステル樹脂を製造する。各成分
の好ましい配合比は、得られるポリエステル樹脂の特性
が良好なことから、脂肪族モノエポキシ化合物20〜4
0重iチ、脂肪族又は脂環族多価アルコール20〜40
重!tチ、脂環式二塩基酸40〜50fii%が好まし
い。
、溶剤法等によ如ポリエステル樹脂を製造する。各成分
の好ましい配合比は、得られるポリエステル樹脂の特性
が良好なことから、脂肪族モノエポキシ化合物20〜4
0重iチ、脂肪族又は脂環族多価アルコール20〜40
重!tチ、脂環式二塩基酸40〜50fii%が好まし
い。
この上うKして得られるポリエステル樹脂の数平均分子
量は、1500〜7000の範囲、好ましくは3000
〜5000に調整される。メタリック塗膜の耐候性1%
に塗MK発生するクラックは、クリア塗料に使用される
樹脂の分子量と相関があり1分子量の大きい方が良好で
ある。以上の理由から数平均分子量が1500未満では
耐候性試験によりクラックが発生し、7000を越える
と9分子量が高すぎて塗装作業性が悪くなり、塗膜の仕
上がり外観が劣化する傾向がある。なお。
量は、1500〜7000の範囲、好ましくは3000
〜5000に調整される。メタリック塗膜の耐候性1%
に塗MK発生するクラックは、クリア塗料に使用される
樹脂の分子量と相関があり1分子量の大きい方が良好で
ある。以上の理由から数平均分子量が1500未満では
耐候性試験によりクラックが発生し、7000を越える
と9分子量が高すぎて塗装作業性が悪くなり、塗膜の仕
上がり外観が劣化する傾向がある。なお。
本発明における数平均分子量は、ゲル・パーミェーショ
ン・クロマトグラフィー法により測定し。
ン・クロマトグラフィー法により測定し。
標準ポリスチレン検faを用いて算出した値である。
また、このポリエステル樹脂の水酸基価(固形)は、5
0〜150の範囲であり、好ましくは80〜120であ
る。水酸基価(固形)が50未満では、塗膜の架橋密度
が不十分で耐候性、耐湿性及び耐ガソリン性に劣り、水
酸基価(固形)が150を越えると、過度の架橋が起こ
り、塗膜の物性。
0〜150の範囲であり、好ましくは80〜120であ
る。水酸基価(固形)が50未満では、塗膜の架橋密度
が不十分で耐候性、耐湿性及び耐ガソリン性に劣り、水
酸基価(固形)が150を越えると、過度の架橋が起こ
り、塗膜の物性。
相ハギ性が低下する。
本発明に係る被覆組成物における。上記ポリエステル樹
脂の量はポリエステル樹脂と、該ポリエステル樹脂の水
酸基と反応し得る反応性基を有する化合物との合計10
0重量部中、好ましくは60〜90重量部、よシ好まし
くは70〜80重量部である。6ON量部未満では、架
橋剤の債が多くなり、過度の架橋がおこシ、@膜の物性
、相ハギ性が劣る傾向にあり、90重量部を越えると。
脂の量はポリエステル樹脂と、該ポリエステル樹脂の水
酸基と反応し得る反応性基を有する化合物との合計10
0重量部中、好ましくは60〜90重量部、よシ好まし
くは70〜80重量部である。6ON量部未満では、架
橋剤の債が多くなり、過度の架橋がおこシ、@膜の物性
、相ハギ性が劣る傾向にあり、90重量部を越えると。
架橋密度が不十分で塗膜の耐候性、耐ガンリン性及び耐
湿性が悪化する傾向にある。
湿性が悪化する傾向にある。
本発明に係る被覆組成物は、更に、上記のポリエステル
樹脂の水酸基と反応しうる反応性基を有する化合物を含
む。このような化合物としては。
樹脂の水酸基と反応しうる反応性基を有する化合物を含
む。このような化合物としては。
例えば炭素数1〜4のモノアルコールでエーテル化され
たアミノ・アルデヒド樹脂、脂肪族ポリインシアネート
、脂肪族ブロック化ポリインシアネート等が挙げられ、
これらの1種以上を使用することができる。
たアミノ・アルデヒド樹脂、脂肪族ポリインシアネート
、脂肪族ブロック化ポリインシアネート等が挙げられ、
これらの1種以上を使用することができる。
本発明に使用される上記アミノ・アルデヒド樹脂として
は、炭素数1〜4のアルコール、例えばメタノール、エ
タノール、n−ブタノール、インブタノール等でエーテ
ル化されたメラミン樹脂。
は、炭素数1〜4のアルコール、例えばメタノール、エ
タノール、n−ブタノール、インブタノール等でエーテ
ル化されたメラミン樹脂。
アセトグアナミン樹脂等が好ましい。ベンゾグアナミン
樹脂、尿素樹脂等の使用は、耐候性を低下させる傾向が
あるので好ましくない。アミノ・アルデヒド樹脂を用い
る場合、その量は、前記ポリエステル樹脂との合計10
0重量部中、好ましくは10〜40M量部、より好まし
くは20〜30M量部である。アミノ・アルデヒド樹脂
が10重量部未満では、架橋密度が不十分で、耐候性、
耐湿性、耐ガソリン性等が劣る傾向にあり、40重量部
を越えると、過度の架橋が起こり、塗膜の物性、相ハギ
性等に劣る傾向にある。
樹脂、尿素樹脂等の使用は、耐候性を低下させる傾向が
あるので好ましくない。アミノ・アルデヒド樹脂を用い
る場合、その量は、前記ポリエステル樹脂との合計10
0重量部中、好ましくは10〜40M量部、より好まし
くは20〜30M量部である。アミノ・アルデヒド樹脂
が10重量部未満では、架橋密度が不十分で、耐候性、
耐湿性、耐ガソリン性等が劣る傾向にあり、40重量部
を越えると、過度の架橋が起こり、塗膜の物性、相ハギ
性等に劣る傾向にある。
本発明に使用しうる上記脂肪族ポリイソシアネートとし
ては、ヘキサメチレンジインシアネートとトリメチロー
ルプロパンの付加物(日本ポリウレタン社製、商品名コ
ロネートHL)、ヘキサメチレンジインシアネートのビ
ウレット結合体のトリマー(バイエル社製、 商品名ス
ミジュールN)。
ては、ヘキサメチレンジインシアネートとトリメチロー
ルプロパンの付加物(日本ポリウレタン社製、商品名コ
ロネートHL)、ヘキサメチレンジインシアネートのビ
ウレット結合体のトリマー(バイエル社製、 商品名ス
ミジュールN)。
ヘキサメチレンジインシアネートの環状トリマー(日本
ポリウレタン社製、商品名コロネー)E)()等があシ
、適宜選んで使用することができる。
ポリウレタン社製、商品名コロネー)E)()等があシ
、適宜選んで使用することができる。
脂肪族ポリインシアネートを使用する場合、その量はN
GO基とポリエステル樹脂のOH基の当量比が好ましく
は0.6 / 1.0〜1.2 / 1. O、特に好
ましくは0.8 / 1. O〜1. O/ 1.0で
ある。脂肪族ポリイソシアネートのNCO基と該ポリエ
ステル樹脂のOH基の当量比が0.6 / 1.0未満
では架橋密度が低く耐溶剤性、耐ガソリン性、耐湿性。
GO基とポリエステル樹脂のOH基の当量比が好ましく
は0.6 / 1.0〜1.2 / 1. O、特に好
ましくは0.8 / 1. O〜1. O/ 1.0で
ある。脂肪族ポリイソシアネートのNCO基と該ポリエ
ステル樹脂のOH基の当量比が0.6 / 1.0未満
では架橋密度が低く耐溶剤性、耐ガソリン性、耐湿性。
硬度等全般的に性能が劣る傾向にあυ、NCO基とOH
基の当量比が1.2 / 1. Oを越えると尿素結合
、ビユレット結合等の副反応がおこりゃすくなυ耐候性
が低下する傾向にある。
基の当量比が1.2 / 1. Oを越えると尿素結合
、ビユレット結合等の副反応がおこりゃすくなυ耐候性
が低下する傾向にある。
脂肪族系ブロック化イソシアネートとしては。
ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロ
パンの付加物、ヘキサメチレンジインシアネートをビウ
レット結合したトリマー、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートの環状トリマー等をメタノール、エタノール、メチ
ルエチルケトンオキシム、ε−カプロラクトン、アセト
酢酸ジメナル等でブロックしたポリインシアネートが使
用できる。
パンの付加物、ヘキサメチレンジインシアネートをビウ
レット結合したトリマー、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートの環状トリマー等をメタノール、エタノール、メチ
ルエチルケトンオキシム、ε−カプロラクトン、アセト
酢酸ジメナル等でブロックしたポリインシアネートが使
用できる。
この脂肪族系ブロック化ポリイソシアネートとしては、
特にブロック剤が150°C以上で解離する化合物が好
ましい。
特にブロック剤が150°C以上で解離する化合物が好
ましい。
脂肪族系ブロック化ポリイソシアネートを用いる場合、
その荒はNCO基とポリエステル樹脂のOH基との当量
比が、好ましくは0.671.0〜1.271.0であ
り、特に好ましくは0.8 / 1.0〜1.0/1.
0である。0.6 / 1.0未満では、架橋密度が低
く、耐候性、耐ガソリン性等に劣る傾向にあり。
その荒はNCO基とポリエステル樹脂のOH基との当量
比が、好ましくは0.671.0〜1.271.0であ
り、特に好ましくは0.8 / 1.0〜1.0/1.
0である。0.6 / 1.0未満では、架橋密度が低
く、耐候性、耐ガソリン性等に劣る傾向にあり。
またl、2 / 1.0を越えると、尿素結合、ビウレ
ット結合等の副反応が起こりやすくなり、耐候性を低下
させる傾向にある。
ット結合等の副反応が起こりやすくなり、耐候性を低下
させる傾向にある。
本発明に係る被覆組成物は、更に、ヒーダードアミン系
化合物及びベンゾトリアゾール系化合物を含む。
化合物及びベンゾトリアゾール系化合物を含む。
使用しうるヒンダードアミン系化合物及びベンゾトリア
ゾール系化合物としては、約200℃以上の熱分解温度
を有するものが好ましい。例えば次に示す構造の化合物
を使用することが好ましい。
ゾール系化合物としては、約200℃以上の熱分解温度
を有するものが好ましい。例えば次に示す構造の化合物
を使用することが好ましい。
(ヒンダードアミン系化合物)
で示されるビス(1,λ2.6.6−ベンタメテルー4
−ピペリジル)セバケート(熱分解温度230°C)で
示される2−(3,5−ジーtert−ブチルー4−ヒ
ドロキシベンジル)−2−N−ブチルマロン酸ビス(1
,2,λ6,6.−ペンタメチルー4−ピペリジン)(
熱分解温度230℃) HsL; にHs CHs CHs で示されるコハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエ
チル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−チトラメチ
ルビペリジン重縮合物(熱分解温度275℃) (ベンゾトリアゾール化合物) tert−アミルフェニル)2H−ペンツトリアゾール
(熱分解温度200℃) で示される2−(2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α、
α−ジメチルベンジル)−フェニル]−2H−ベンゾト
リアゾール(熱分解温度294℃)で示される2−(2
−ヒドロキシ−λ5−ジーで示されるメチル−3−(3
−t−ブチル−5−(2H−ペンシイリアゾール−2−
イル)−4−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートーホ
リエチレングリコールの縮合物 ヒンダードアミン系化合物は、!!i膜の酸化防止作用
をもち、太陽光に含まれる紫外線によシ塗膜中に生成し
たラジカルを捕捉安定化し、塗膜の耐候性を向上させる
光安定剤である。熱分解温度が低くすぎるヒンダードア
ミン系化合物は分解速度が早く、耐候性に劣る傾向にあ
る。
−ピペリジル)セバケート(熱分解温度230°C)で
示される2−(3,5−ジーtert−ブチルー4−ヒ
ドロキシベンジル)−2−N−ブチルマロン酸ビス(1
,2,λ6,6.−ペンタメチルー4−ピペリジン)(
熱分解温度230℃) HsL; にHs CHs CHs で示されるコハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエ
チル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−チトラメチ
ルビペリジン重縮合物(熱分解温度275℃) (ベンゾトリアゾール化合物) tert−アミルフェニル)2H−ペンツトリアゾール
(熱分解温度200℃) で示される2−(2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α、
α−ジメチルベンジル)−フェニル]−2H−ベンゾト
リアゾール(熱分解温度294℃)で示される2−(2
−ヒドロキシ−λ5−ジーで示されるメチル−3−(3
−t−ブチル−5−(2H−ペンシイリアゾール−2−
イル)−4−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートーホ
リエチレングリコールの縮合物 ヒンダードアミン系化合物は、!!i膜の酸化防止作用
をもち、太陽光に含まれる紫外線によシ塗膜中に生成し
たラジカルを捕捉安定化し、塗膜の耐候性を向上させる
光安定剤である。熱分解温度が低くすぎるヒンダードア
ミン系化合物は分解速度が早く、耐候性に劣る傾向にあ
る。
ベンゾトリアゾール系化合物は、miを劣化させる紫外
線を吸収することによシ塗膜の耐候性を向上させる。紫
外線吸収剤としては、ペンゾ7工ノン系、金属フェルレ
ート系、トリアジン系等があるが、ベンゾトリアゾール
系が優れている。熱分解温度が低すぎるベンゾトリアゾ
ール系化合物は分解速度が早く、耐候性に劣る傾向にあ
る。
線を吸収することによシ塗膜の耐候性を向上させる。紫
外線吸収剤としては、ペンゾ7工ノン系、金属フェルレ
ート系、トリアジン系等があるが、ベンゾトリアゾール
系が優れている。熱分解温度が低すぎるベンゾトリアゾ
ール系化合物は分解速度が早く、耐候性に劣る傾向にあ
る。
上記のヒンダードアミン系化合物及びベンゾトリアゾー
ル系化合物の、使用量は両者の合計で、ポリエステル樹
脂に対して1〜5重f%、好ましくは2〜3重量%であ
る。1重量%未満では、耐候性向上の効果が見られず、
また、5重量%を越えても耐候性のさらなる向上は見ら
れず、経済性が悪化する。また両者の作用の調和が図れ
る点から。
ル系化合物の、使用量は両者の合計で、ポリエステル樹
脂に対して1〜5重f%、好ましくは2〜3重量%であ
る。1重量%未満では、耐候性向上の効果が見られず、
また、5重量%を越えても耐候性のさらなる向上は見ら
れず、経済性が悪化する。また両者の作用の調和が図れ
る点から。
ヒンダードアミン系化合物/ベンゾトリアゾール系化合
物は、4/6〜6/4(重量比)が好ましい、。
物は、4/6〜6/4(重量比)が好ましい、。
上記のような各種の成分を含む本発明の被覆組成物は1
例えば1次のようKして調整する。ポリエステル樹脂に
ヒンダードアミン系化合物及びベンゾトリアゾール系化
合物を10〜20重tチを含むキジロール溶液を添加し
、攪拌後さらに、該ポリエステル樹脂の水酸基と反応し
得る反応性基を有する化合物を添加する。十分に攪拌後
必要に応じてレベリング剤等を添加する。
例えば1次のようKして調整する。ポリエステル樹脂に
ヒンダードアミン系化合物及びベンゾトリアゾール系化
合物を10〜20重tチを含むキジロール溶液を添加し
、攪拌後さらに、該ポリエステル樹脂の水酸基と反応し
得る反応性基を有する化合物を添加する。十分に攪拌後
必要に応じてレベリング剤等を添加する。
次いで、エステル、ケトン、芳香族、脂肪族炭化水素系
より選ばれたシンナーで適当な粘度に希釈される。こう
して得られる本発明の被覆組成物は、常法により、塗料
とされる。得られる塗料は。
より選ばれたシンナーで適当な粘度に希釈される。こう
して得られる本発明の被覆組成物は、常法により、塗料
とされる。得られる塗料は。
特に上塗シ塗料として有用である。例えば従来のメタリ
ックベース塗料を20〜2511rn/ Dry (μ
m/D r yとは乾燥時の塗膜厚さを意味する)塗料
後。
ックベース塗料を20〜2511rn/ Dry (μ
m/D r yとは乾燥時の塗膜厚さを意味する)塗料
後。
2〜3分セツティングし、キシレン/酢酸ブチル/イン
ブタノール/メチルイソブチルケトン/セロソルブアセ
テ−)=65/15/10/1015のシンナーでフォ
ードカッブナ4で30秒(20℃)に希釈された本発明
のクリア塗料を20〜251tm/Dry塗装し、5〜
10分放置後、140℃×30分焼付けることによりm
膜の仕上がり外観及び耐候性に優れた塗膜が形成される
。
ブタノール/メチルイソブチルケトン/セロソルブアセ
テ−)=65/15/10/1015のシンナーでフォ
ードカッブナ4で30秒(20℃)に希釈された本発明
のクリア塗料を20〜251tm/Dry塗装し、5〜
10分放置後、140℃×30分焼付けることによりm
膜の仕上がり外観及び耐候性に優れた塗膜が形成される
。
(実施例)
以下9本発明を実施例により詳しく説明する。
各例中の部及びチは、それぞれ重量部及び重盆チを表す
。
。
実施例1
囚 ポリエステル樹脂の製造
攪拌機、温度計、脱水トラップ付還流冷却器及び窒素ガ
ス導入装置を備えた11四つロフラスコにパーザチック
酸モノグリシジルエステル195部、トリメチロールプ
ロフッ108部及ヒヘキサヒドロ無水フタル酸168.
7部を仕込み、窒素雰囲気下に170℃に昇温し、酸価
38まで反応を進めた。冷却後、ネオペンチルグリコー
ル54.6部、ヘキサヒドロ無水7タル酸145部及び
−キジロール60部を仕込み、230℃まで3時間で昇
温し、同温で酸価4.8まで反応させ、冷却後、キジロ
ールで希釈し、固形分65チに調整した。
ス導入装置を備えた11四つロフラスコにパーザチック
酸モノグリシジルエステル195部、トリメチロールプ
ロフッ108部及ヒヘキサヒドロ無水フタル酸168.
7部を仕込み、窒素雰囲気下に170℃に昇温し、酸価
38まで反応を進めた。冷却後、ネオペンチルグリコー
ル54.6部、ヘキサヒドロ無水7タル酸145部及び
−キジロール60部を仕込み、230℃まで3時間で昇
温し、同温で酸価4.8まで反応させ、冷却後、キジロ
ールで希釈し、固形分65チに調整した。
(B) 塗料化
以下の配合で塗料を製造した。
(1)クリアー塗料
・囚で製造したポリエステル樹脂 73.5部・メラ
ン22(日立化成工業■製ブチ26.5部ル化メラミン
樹脂、固形分60%) ・ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−1,0部
4−ピペリジル)セバケート ・2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジー 1.0部tc
rt−アミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール ・BYK−358(ビックケミ社製、0.2部レベリン
グ剤) 上記成分をデイシルバーで十分混合し、その後シンナー
(ンルペツソ100/キジロール/n−ブタノール=7
0/20/10 )で7オードカツプナ4で20秒(2
0℃)に希釈して塗料を製造した。
ン22(日立化成工業■製ブチ26.5部ル化メラミン
樹脂、固形分60%) ・ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−1,0部
4−ピペリジル)セバケート ・2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジー 1.0部tc
rt−アミルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール ・BYK−358(ビックケミ社製、0.2部レベリン
グ剤) 上記成分をデイシルバーで十分混合し、その後シンナー
(ンルペツソ100/キジロール/n−ブタノール=7
0/20/10 )で7オードカツプナ4で20秒(2
0℃)に希釈して塗料を製造した。
(2)メタリックペース塗料
ヒタロイド2577T(日立化成工 75部業■製アク
リル樹脂、固形分50%) ・メラン29(日立化成工業■製n−25部ブタノール
変性メラミン樹脂、固形 分50チ) ・MEP170ONL(東洋アルミ■ 10部製アルミ
粉) ・BYK−354(ピックケミ社製、0.2部レベリン
グ剤) 上記成分をデイシルバーで十分混合し、その後シンナー
(キシレン/酢酸ブチル/イノブタノール/メチルイソ
ブチルケトン/七ロソルプアセテート=60/15/1
0/1015 )で7オードカツプナ4で20秒(20
℃)に希釈して塗料を製造した。
リル樹脂、固形分50%) ・メラン29(日立化成工業■製n−25部ブタノール
変性メラミン樹脂、固形 分50チ) ・MEP170ONL(東洋アルミ■ 10部製アルミ
粉) ・BYK−354(ピックケミ社製、0.2部レベリン
グ剤) 上記成分をデイシルバーで十分混合し、その後シンナー
(キシレン/酢酸ブチル/イノブタノール/メチルイソ
ブチルケトン/七ロソルプアセテート=60/15/1
0/1015 )で7オードカツプナ4で20秒(20
℃)に希釈して塗料を製造した。
(C) 塗装
日本テストパネル社製ポンチライトナ144処理鋼板(
0,8tx7OxtsO囚)にオイルフリー系中塗り塗
料を30〜35μm/Dry塗装し。
0,8tx7OxtsO囚)にオイルフリー系中塗り塗
料を30〜35μm/Dry塗装し。
140℃で30分焼伺た試股板に(Blで製造したメタ
リックペース塗料をエアスプレーで20〜25μm/D
ry塗装し、5分放置し、その後(B)で作成したクリ
ア塗料をエアスプレーで20〜25μm/ Dr y塗
装し、10分放置後、140℃で30分焼付で試験板を
作製し、試験を行った。
リックペース塗料をエアスプレーで20〜25μm/D
ry塗装し、5分放置し、その後(B)で作成したクリ
ア塗料をエアスプレーで20〜25μm/ Dr y塗
装し、10分放置後、140℃で30分焼付で試験板を
作製し、試験を行った。
実施例2〜3
(3)ポリエステル樹脂の製造
第1表に示したポリエステル樹脂の配合に基づいて実施
例1と同様にしてポリエステル樹脂を合成し、キジロー
ルで固形分6(IKした。
例1と同様にしてポリエステル樹脂を合成し、キジロー
ルで固形分6(IKした。
(B) 塗料の製造
第2表に示した配合で実施例1([3)と同様にして塗
料を製造した。
料を製造した。
(C)塗装
実施例1(C)と同様な条件及び方法で作製し、同様な
試験を行った。結果を第3表に示しlc0比較例1 囚 ポリエステル樹脂の製造 攪拌機、温度計、還流冷却器付ピグリュー管及び窒素ガ
ス導入管を備えたII!四つロフラスコにネオペンチル
グリコール160.2部、トリメチロールプロパン98
.5部、1.6−ヘキサンジオール65.0部及びイソ
フタル酸260部を仕込み、4時間で220℃に昇温し
、同温で酸価23になるまで反応させ、冷却後アジピン
酸160.3部を仕込む。
試験を行った。結果を第3表に示しlc0比較例1 囚 ポリエステル樹脂の製造 攪拌機、温度計、還流冷却器付ピグリュー管及び窒素ガ
ス導入管を備えたII!四つロフラスコにネオペンチル
グリコール160.2部、トリメチロールプロパン98
.5部、1.6−ヘキサンジオール65.0部及びイソ
フタル酸260部を仕込み、4時間で220℃に昇温し
、同温で酸価23になるまで反応させ、冷却後アジピン
酸160.3部を仕込む。
3時間で220℃に昇温し、酸価(固形)が9.5にな
るまで反応を進め、冷却後、ブチルセロソルブ80部、
ツルペッツ−100(シェル化学社製)320部で
希釈し、固形分65チに調整した。
るまで反応を進め、冷却後、ブチルセロソルブ80部、
ツルペッツ−100(シェル化学社製)320部で
希釈し、固形分65チに調整した。
(B) 塗料の製造
第2表に示した通り、ポリエステル樹脂が異なる以外は
同じ配合で実施例1(B)と同様にして塗料を作製じた
。
同じ配合で実施例1(B)と同様にして塗料を作製じた
。
(C) 塗装
実施例1(C)と同様な条件及び方法で作製し、同様な
試験を行った。結果を第3表に示した。
試験を行った。結果を第3表に示した。
比較例2
囚 ポリエステル樹脂の製造
第1表に示したポリエステル樹脂の配合に基づいて比較
例1と同様にしてポリエステル樹脂を合成し、固形分6
5%に調整した。
例1と同様にしてポリエステル樹脂を合成し、固形分6
5%に調整した。
(B) 塗料の製造
fJcz表に示した配合で実施例1(B)と同様にして
塗料を製造した。
塗料を製造した。
(C) 塗料
実施例1(C)と同様な条件及び方法で作製し、同様な
試験を行った。結果を第3表に示した。
試験を行った。結果を第3表に示した。
比較例3及び4
(3)ポリエステル樹脂
実施例1で製造したものを用いる。
(B) 塗料の製造
第2表に示した配合で実施例1(B)と同様にして塗料
を製造した。
を製造した。
(C) 塗装
実施例1(C)と同様な条件及び方法で作製し、同様な
試験を行った。結果を第3表に示した。
試験を行った。結果を第3表に示した。
比較例5
(3)アクリル樹脂の製造
温度計9滴下装置、冷却管、窒素ガス導入管を備えた1
1!四つロフラスコにツルペッツ−100゜200部及
びn−ブタノール40部を仕込み、窒素雰囲気下に12
0℃に昇温し、スチレン80部。
1!四つロフラスコにツルペッツ−100゜200部及
びn−ブタノール40部を仕込み、窒素雰囲気下に12
0℃に昇温し、スチレン80部。
アクリル酸エチル42部、メタクリル酸ブチル220部
、メタクリル&10部、メタクリル酸ヒドロキシエチル
48部及びアゾビスイソブチロニトリル10部を均一に
混合した後2時間で均一゛二部下する。次いで、同温で
1時間保温後、135℃に昇温し、3時間保温後、冷却
し、ツルペッツ−Zoo、160部で希釈し、固形分5
0%のアクリル樹脂をイυた。
、メタクリル&10部、メタクリル酸ヒドロキシエチル
48部及びアゾビスイソブチロニトリル10部を均一に
混合した後2時間で均一゛二部下する。次いで、同温で
1時間保温後、135℃に昇温し、3時間保温後、冷却
し、ツルペッツ−Zoo、160部で希釈し、固形分5
0%のアクリル樹脂をイυた。
CB+ 塗料の製造
第2表に示した配合で実施例1(B)と同様にして塗料
を製造した。
を製造した。
(C) 塗装
実施例1(C)と同様な方法で試験板を作成し、試験を
行った。結果を第3表に示した。
行った。結果を第3表に示した。
試験は、下記の方法で行った。
(1)塗膜の仕上がり外観:
試験板の塗膜の平滑性を目視で判定した。
(2)光沢:
スガ試験機製光沢計で60°鐘面光沢を測定した。
(3)耐酸性:
5 % 1−12804を0.2m!!試験板にたらし
、25±1℃、相対湿度60〜70%の雰囲気に24時
間放置後、拭き取シ、目視で判定した。
、25±1℃、相対湿度60〜70%の雰囲気に24時
間放置後、拭き取シ、目視で判定した。
○・・・・・・・・・異常なし。
△・・・・・・・・・ややツヤピケ。
×・・・・・・・・・プリスタ又はツヤピケ(4)耐ガ
ソリン性: 日石レギュラーガソリンに4時間浸漬(25±1°C)
後の変色の度合を目視で判定した。
ソリン性: 日石レギュラーガソリンに4時間浸漬(25±1°C)
後の変色の度合を目視で判定した。
○・・・・・・・・・変色なし。
△・・・・・・・・・やや変色。
×・・・・・・・・・変色
(5)密着性:
lX1mmで100個のマス目をカッターで切り込み、
セロテープで剥離し、剥がれたます目を示した。
セロテープで剥離し、剥がれたます目を示した。
(6)耐キジロール性:
キシロールをガーゼに含浸させ、20回ラビングした後
、ツヤピケを目視で判定した。
、ツヤピケを目視で判定した。
○・・・・・・・・・異常なし。
△・・・・・・・・・ややツヤピケ。
×・・・・・・・・・ツヤピケ
(7)船縁硬度:
三菱ユニ鉛筆でキズ硬さを測定した。
(8)促進耐候性:
Q−パネル裂QUV試験機で試験(UV70℃X811
.湿潤50℃×4h)500時間毎に塗膜のクラック、
ツヤピケを目視で判定した。
.湿潤50℃×4h)500時間毎に塗膜のクラック、
ツヤピケを目視で判定した。
(発明の効果)
本発明になる被覆組成物を含有してなる本発明の塗料は
、現在使用されているアクリル樹脂系塗料より塗膜の仕
上がり外観に優れ、同等以上の耐候性を持つj!!膜を
生じる。
、現在使用されているアクリル樹脂系塗料より塗膜の仕
上がり外観に優れ、同等以上の耐候性を持つj!!膜を
生じる。
従って2本発明になる被覆組成物は、自動車の上塗り塗
料であるメタリック塗料のクリア塗料用として最適であ
る。
料であるメタリック塗料のクリア塗料用として最適であ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、脂肪族モノエポキシ化合物、脂肪族若しくは脂環族
多価アルコール及び脂環式二塩基酸を反応させて得られ
る縮合反応物であつて、数平均分子量が1500〜70
00、水酸基価(固形)が50〜150の範囲であるポ
リエステル樹脂と該ポリエステル樹脂の水酸基と反応し
得る反応性基を有する化合物を含み、更に、ヒンダード
アミン系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物を該ポ
リエステル樹脂に対して1〜5重量%含有してなる被覆
組成物。 2、ヒンダードアミン系化合物及びベンゾトリアゾール
系化合物が200℃以上の熱分解温度を有するものであ
る請求項1記載の被覆組成物。 3、水酸基と反応し得る反応性基を有する化合物が炭素
数1〜4のモノアルコールでエーテル化されたアミノ・
アルデヒド樹脂、脂肪族ポリイソシアネート及び脂肪族
ブロック化ポリイソシアネートよりなる群から選ばれた
ものである請求項1又は2記載の被覆組成物。 4、請求項1、2又は3記載の被覆組成物を含有してな
る塗料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22269488A JPH0270775A (ja) | 1988-09-06 | 1988-09-06 | 被覆組成物及び塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22269488A JPH0270775A (ja) | 1988-09-06 | 1988-09-06 | 被覆組成物及び塗料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0270775A true JPH0270775A (ja) | 1990-03-09 |
Family
ID=16786453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22269488A Pending JPH0270775A (ja) | 1988-09-06 | 1988-09-06 | 被覆組成物及び塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0270775A (ja) |
-
1988
- 1988-09-06 JP JP22269488A patent/JPH0270775A/ja active Pending
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