JPH04130168A - クリヤー塗料及び塗膜の形成方法 - Google Patents

クリヤー塗料及び塗膜の形成方法

Info

Publication number
JPH04130168A
JPH04130168A JP2251301A JP25130190A JPH04130168A JP H04130168 A JPH04130168 A JP H04130168A JP 2251301 A JP2251301 A JP 2251301A JP 25130190 A JP25130190 A JP 25130190A JP H04130168 A JPH04130168 A JP H04130168A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
acid
paint
weight
melamine resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2251301A
Other languages
English (en)
Inventor
Nobuhisa Sudou
須藤　伸久
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Paint Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paint Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Paint Co Ltd filed Critical Nippon Paint Co Ltd
Priority to JP2251301A priority Critical patent/JPH04130168A/ja
Priority to GB9119970A priority patent/GB2254328B/en
Priority to US07/762,106 priority patent/US5187199A/en
Publication of JPH04130168A publication Critical patent/JPH04130168A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
    • C08G18/8077—Oximes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4063—Mixtures of compounds of group C08G18/62 with other macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハイソリッドタイプのクリヤー塗料及びそれ
を用いた塗膜形成方法に関し、特に、自動車や屋外建造
物等の上塗り塗装に用い、耐酸性、耐久性に優れるとと
もに、焼付後に塗膜にチヂミ等が発生せず良好な外観を
与えるクリヤー塗料、及びそれを用いた塗膜形成方法に
関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕最近、
自動車や屋外建造物等の塗装物の酸性雨による劣化が問
題となってきている。自動車等の上塗り塗料としては、
従来アクリル樹脂系塗料、ポリエステル樹脂系塗料等が
用いられてきたが、このような塗料による塗膜が酸性雨
に触れると、シミ、変色等の不良状態がスポット的に生
じたり、更には、塗膜の破壊へと進行する場合がある。
シリコン樹脂系塗料、フッ素樹脂系塗料、ポリウレタン
樹脂系塗料などを用いれば、酸性雨に対して高い耐性を
有する塗膜が得られるが、これらの樹脂は一般に高価で
あり、また塗装作業性などの点で難点があり、−船釣で
はない。そこで、従来のアクリル樹脂系塗料、ポリエス
テル樹脂系塗料等をベースとしたものにインシアネート
等を添加して、酸性雨に対する耐性を付与する方法等が
行われている。
ところで、最近、自動車ボディ等の上塗り塗料には、省
資源や大気汚染の防止等の目的で高固形分タイプのアミ
ノ樹脂等を使用したいわゆるハイソリッドタイプの塗料
や水性塗料が用いられるようになってきた。自動車の上
塗り塗装等に用いるハイソリッドクリヤー塗料としては
、塗膜の耐擦傷性等を向上する等の目的でアクリル樹脂
にメラミン樹脂等を混合してなるものが一般的である。
このようなハイソリッドタイプのクリヤー塗料を上塗り
に用いた自動車外装等の塗装では、電着塗装と中塗塗装
を行った後に、まずメタリック顔料等の着色剤を含有し
たベース塗料を塗布し、その上にウェットオンウェット
方式でこのクリヤー塗料を塗り重ね、その後面塗料を同
時に加熱硬化する、いわゆる２コート・１ベ一ク方式が
多く用いられている。
しかしながら、現在多く使用されているアクリル樹脂と
メラミン樹脂とを含むハイソリッドクリヤー塗料を、水
性のベースコート上に塗布して焼付ると、得られる塗膜
にチヂミ等の膜不良が発生することがあり、塗膜外観に
問題が生じることがあった。また、塗膜中の架橋性が低
下して、塗膜の硬度、性能（耐候性等）が低下する問題
もあった。
このような状況下で、自動車等の外装用の塗料として、
酸性雨に対する耐性に優れるとともに外観が良好であり
、かつ耐候性等の耐久性にも優れるようなバランスのと
れた塗膜を与えることのできる、低公害性（溶剤の少な
いハイソリッド型）で、水性ベースとの組合せで使用で
きるクリヤー塗料の開発が活発に行われるようになって
きた。
たとえば、特開平１−１５８０７９号は、特定のアクリ
ル系共重合体と、アルキルエーテル化メラミン樹脂と、
必要に応じてブロックトポリイソシアネートとを含有す
る組成物を開示している。
また特開平１−３１０７７３号は、被塗面に顔料含有熱
硬化性水性塗料を塗布し、乾燥又は硬化させて後、該塗
面にポリイソシアネート化合物を架橋剤とするクリヤー
塗料を塗布する方法として、硬化塗膜の架橋間分子量を
２００以下に調整してなるクリヤー塗料を用いる方法を
開示している。
しかしながら、上記の組成物及び方法による塗膜はそれ
ぞれある程度の耐酸性及び耐擦傷性を有するが、たとえ
ば水性ベースと組み合わせたクリヤー塗料に要求される
ような優れた表面性（美観）を有し、かつ良好な耐酸性
を兼ね備え、耐久性にも優れた塗膜を与えるものとは言
い難い。
従って本発明の目的は、低公害性塗装系にて、酸性雨に
対する良好な耐性と、焼付後にチヂミ等を発生せず美麗
な外観を有し、かつ架橋性も大きく、もって良好な膜性
質を有する塗膜を与えることのできるクリヤー塗料、及
びそれを用いた塗膜形成方法を提供することである。
〔課題を解決するための手段〕
上記課題に鑑み鋭意研究の結果、本発明者は、従来のク
リヤー塗料を用いた２コート・１ベ一ク方式では、焼付
時に、水性ベース塗料に比してハイソリッドクリヤー塗
料の初期反応速度（硬化）が速すぎるために塗膜にチヂ
ミが生じること、また、ベース塗料中のアミンが残留し
てもクリヤー塗膜にチヂミが発生ずること、さらにその
アミンが揮散して上塗りクリヤー塗料中の酸触媒の触媒
機能を阻害し、膜内の架橋性が低下して膜性能が劣るよ
うになることをつきとｔだ。そしてその対策として、特
定のアミンでブロックした酸触媒を用い、かつ特定のメ
ラミン樹脂を用いれば、チヂミ等がない良好な外観を有
するとともに耐酸性にも優れ、また架橋性も大きく、も
って良好な耐久性を有する上塗り塗膜とすることができ
ること、また、ブロックイソシアネートやポリエステル
樹脂とを組合せることにより、さらに耐酸性が向上する
ことを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明のクリヤー塗料は、（ａ）数平均分子
量が２５００〜１００００で、水酸基価が７０〜１２０
で、樹脂分１００重量部に対して、モノマーとしてスチ
レン及び／又はその誘導体を２０〜４０重量部含むアク
リル樹脂と、（ｂ）数平均分子量が３５０〜１５００で
、水酸基価が１５０〜３００　のポリエステル樹脂と、
、（ｃ）（ｉ＞　）　！Ｊアジン核該当りのアルキルエ
ーテル基の数が５以上のアルキルエーテル化メラミン樹
脂と、■トリアジン該当たりのイミノ基の数が１．１〜
３であるメラミン樹脂とからなり、前記（１）と前記■
とが重量比で８／２〜５１５　であるメラミン樹脂と、
（ｄ）沸点が１５０〜２８０　℃のアミンによりブロッ
クされた酸触媒と、（ｅ）ブロックイソシアネートとか
らなり、前Ｅ各成分が重量比で、 （ａ）／（ｂ）が１００１０　〜６０／４０　、、（ｃ
）　／　（ｅ）が１００１０〜３３／６７であることを
特徴とする。
また、本発明の膜形成方法は、アミン中和型の水性ベー
ス塗料を塗布してベース塗膜を形成し、前記ベース塗膜
上に、（ａ）数平均分子量が２５００〜１００００で、
水酸基価が７０〜１２０で、樹脂分１００重量部に対し
て、モノマーとしてスチレン及び／又はその誘導体を２
０〜４０重量部含むアクリル樹脂と、（ｂ）数平均分子
量が３５０〜１５００で、水酸基価が１５０〜３００　
のポリエステル樹脂と、、（ｃ）（ｉ））リアジン核当
たりのアルキルエーテル基の数が５以上のアルキルエー
テル化メラミン樹脂と、■トリアジン該当たりのイミノ
基の数が１．１〜３であるメラミン樹脂とからなり、前
記（ｉ）と前記■とが重量比で８７２〜５１５　である
メラミン樹脂と、（ｄ）沸点が１５０〜２８０　℃で、
水性ベース塗料中和用のアミンの沸点より少なくとも１
５℃高い沸点を有するアミンによりブロックされた酸触
媒と、（ｅ）ブロックインシアネートとからなり、前記
各成分が重量比で、（ａ）　／　（ｂ）が１００１０　
〜６０／４０、（ｃ）　／　（ｅ）が１００１０〜３３
／６７であるクリヤー塗料を塗布し、焼付することを特
徴とする。
以下、本発明の詳細な説明する。
（ａ）アクリル樹脂 本発明に用いるアクリル樹脂は、数平均分子量が２５０
０〜１００００で、水酸基価が７０〜１２０であり、モ
ノマーとしてスチレン及び／又は以下に配すようなスチ
レンの誘導体を、アクリル樹脂固形成分１００重量部に
対して２０〜４０重量部を含有するものである。このよ
うなアクリル樹脂は、たとえば以下のようなモノマーか
ら通常の方法により重合することができる。
たとえば、 （１）（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）
アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒド
ロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル
、Ｎ−メチロールアクリルアミン等のヒドロキシル基を
有するエチレン性モノマーと、 （２）（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
フマール酸、マレイン酸等のカルボキシル基を有するエ
チレン性モノマーと、 （３）（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリール酸プロピル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル
、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２エチルヘキンル
、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ｎ−ドデシル等
の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等の、上述のモ
ノマー（１〕及び（２）と共重合可能なエチレン性モノ
マー　（メタ）アクリロニトリル、及び （４）スチレン、α−メチルスチレン、０−メチルスチ
レン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等のスチレン誘導体とを、共
重合することにより得ることができる。
上記のアクリル樹脂の数平均分子量が２５００未満であ
ると、塗膜中の架橋が不足して十分な塗膜品質が得られ
ず、耐候性等に劣るようになる。一方、数平均分子量が
１００００を超すと組成物の粘性が上がり、平滑性に優
れた塗膜が得られない。好ましい数平均分子量は３００
０〜８０００である。
水酸基価については、それが７０未満であると、塗膜の
密着性が低下するとともに、塗料の硬化性も低下する。
一方、１２０を超えると、残存する水酸基によって耐水
性、耐酸性が低下する。好ましい水酸基価の範囲は７０
〜１００である。
上記したモノマーを共重合して得られるアクリル樹脂に
おいては、モノマーとしてスチレン及び／又はその誘導
体を、樹脂分１００重量部に対して２０〜４０重量部含
んでいる必要がある。これが２０重量部未満であると塗
膜の強度が十分とならず、また４０重量部を超すと耐候
性が悪くなり好ましくない。
（ｂ）ポリエステル樹脂 本発明で用いるポリエステル樹脂は、数平均分子量が３
５０〜１５００て、水酸基価が１５０〜３００のもので
あり、多価アルコールと多塩基酸又はその無水物とのエ
ステル反応生成物で、分子内に水酸基を有するものであ
る。
本発明のポリエステル樹脂を製造するのに用いることの
できる多価アルコールとしては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、フチレンゲリコール、１．６−
ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレン
グリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリトリット、シヘンタエ
リトリットなどが挙げられる。
多塩基酸又はその無水物としては、フタル酸、無水フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、無水コ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無
水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水トリメリッ
ト酸などを用いることができる。
本発明に用いるポリエステル樹脂は、上記多価アルコー
ルの水酸基と上記多塩基酸又はその無水物のカルボキシ
ル基とが、モル比で１．２〜１．８　となるように反応
させることによって得られるもので、分子内に残留水酸
基を有する。
数平均分子量が３５０未満であると塗膜中の架橋が不足
して、十分な塗膜品質が得られず、一方、１５００を超
えると塗料の粘性が上がり、平滑性などに優れた外観が
得られない。好ましい数平均分子量の範囲は、５００〜
１２００である。
水酸基価については、それが１５０未満であると塗膜の
密着性が低下するとともに、塗料の硬化性も低下する。
一方、３００を超えると、残存する水酸基によって耐水
性、耐酸性が低下する。好ましい水酸基価の範囲は、２
００〜３００である。
、（ｃ）メラミン樹脂 本発明では、（ｉ＞　）　！Ｊアジン核該当りのアルキ
ルエーテル基の数が５以上のアルキルエーテル化メラミ
ン樹脂と、（ｊ）　）リアジン該当たりのイミノ基の数
が１．１〜３であるメラミン樹脂とを併用する。
トリアジン核には３個のアミノ基が存在するが、（ｉ＞
　）　！Ｊアジン核該当りのアルキルエーテル基の数が
５以上のアルキルエーテル化メラミン樹脂とは、平均と
して、その３個のアミノ基に結合する５個以上の水素原
子がアルカノールで置換されて、さらにそのアルカノー
ルの末端囲碁がアルキルエーテル化されたものである。
このようなアルキルエーテル化メラミン樹脂は、メラミ
ンにホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド等のアル
デヒドを付加反応又は付加縮合反応させてメチロール化
し、さらにこのメチロール基の部分をアルキルエーテル
化することにより製造することができる。
アルキルエーテル化メラミン樹脂としては、たとえば、
アミノ基に付加されたメチロール基のＨがアルキル基で
置換されたもので、アルキル基としては、メチル基、エ
チル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
その中では、特にメチル及びブチルエーテル化メラミン
の混合物を用いるのがよく、その混合比は、メチルエー
テル化メラミン／ブチルエーテル化メラミンで８７２〜
５１５となるのが良い。
（ｉｉ）トリアジン核該当りのイミノ基の数が１．１〜
３であるメラミン樹脂とは、トリアジン核１個内の３つ
のアミン基の部分に、平均で１．１〜３個のイミノ基が
形成されたものである。なお、イミノ基以外の部分は、
たとえばアルキルエーテル基が結合していてもよい。
上記の（１）及び■のメラミン樹脂の配合は、重量比で
（ｉ＞　／　ＣＤが５１５〜８／２となる必要がある。
この比が５１５未満では、クリヤー′塗料内の樹脂成分
の反応が速すぎてチヂミ肌の塗膜となりやすい。一方、
８／２を超える値とすると、得られる塗膜の耐酸性が十
分とならない。好ましくは、比（ｉ）　／　（ｉｉ）を
６／４〜８／２とする。
（ｄ）ブロック酸触媒 本発明に用いる酸触媒とは、硬化助剤として働くもので
あり、炭素原子が分子内に結合した炭酸を除く酸をいう
。例えば代表的なものとして、酢酸、乳酸、コハク酸、
しゅう酸、マレイン酸、デカンジカルボン酸、（メタ）
アクリル酸等のカルボン酸類、パラトルエンスルホン酸
、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレン（
ジ）スルホン酸等のスルホン酸類、ジメチルリン酸、ジ
ブチルリン酸、ジメチルピロリン酸、ジブチルピロリン
酸等の有機アルキルリン酸エステル化合物などが挙げら
れる。これらの有機酸のうち硬化性、耐錆性、耐チッピ
ング性の点から、スルホン酸類、なかでもドデシルベン
ゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸が特に好まし
い。
本発明では、上記の酸触媒を、１５０〜２８０　℃の沸
点を有するアミンでブロックして用いる。このようなア
ミンとしては、ジェタノールアミン等のアルカノールア
ミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン等の脂肪
族第３アミン、ジメチルベンジルアミン、ジメチルシク
ロヘキシルアミン、アニリン等の芳香族アミン、トリア
リルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン等の脂肪族
第１アミン、ジブチルアミン、シアミルアミン等の脂肪
族第２アミン等が挙げられる。その中では、好ましくは
アルカノールアミン、さらに好ましくは高沸点で塩基性
度の低いジェタノールアミンを用いる。また、水性ベー
ス塗料中和用のアミンの沸点に比べて、ブロック用のア
ミンは沸点が１５℃以上高くなければならない。
通常、水性ベース塗料には沸点が１５０　℃未満のアミ
ンを用いることが多いので、上記したような沸点を有す
るアミンで酸触媒をブロックしておけは、塗膜のプレヒ
ート及び焼付時に、まず水性ベース塗料中のアミンが揮
散して塗膜内に残留しないので、クリヤー塗料中の酸触
媒の機能が阻害されることはなく、良好な塗膜硬化が期
待できる。
沸点が２８０　℃を超えるものを用いた場合は、アミン
がクリヤー塗料中に残留して反応性を阻害したり、塗膜
に黄変をもたらす。なお、沸点が２８０　℃以下のアミ
ンを用いる場合でも、塩基性度の低いものを用いるのが
好ましい。
（ｅ）ブロックイソシアネート 本発明では、たとえば以下に記すようなポリイソシアネ
ートを、後述するブロック剤で完全ブロックまたは部分
ブロックしたものを用いる。
ブロックされるポリイソシアネート化合物は、分子中に
２個以上の遊離のインシアネート基を有する化合物であ
って、具体的には、トリレンジイソシアネート、４．４
’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネー
ト、水添化４．４゛−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、水添化トリレンジイソシアネート、インホロンジイ
ソシアネート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネ
ート、ダイマー酸ジイソシアネート等が挙げられる。ま
たポリイソシアネート化合物に少量のポリオールが反応
してなるウレタン化合物も、分子中に２個以上のインシ
アネート基を有する場合には、ここで言うポリイソシア
ネート化合物に含まれる。このようなものとしては、ト
リレンジイソシアネート（３モル）とトリメチロールプ
ロパン（１モル）との付加物、ヘキサメチレンジイソシ
アネ−）　（３モル）とトリメチロールプロパン（１モ
ル）との付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートと水
との反応物、キシリレンジイソシアネ−）　（３モル）
とトリメチロールプロパン（１モル）との付加物などか
ら選ばれた１種もしくは２種以上の化合物を使用できる
。
以上のポリイソシアネート化合物のうち、耐候性などに
優れたヘキサメチレンジイソシアネートと水との反応物
、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプ
ロパンとの付加物、キシリレンジイソシアネートとトリ
メチロールプロパンとの付加物、イソホロンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイ
ソシアネートなどの無黄変タイプが好ましい。
ブロック剤としては、アセトンオキシム、メチルエチル
ケトンオキシム、シクロへキサノンオキシム、アセトフ
ェノンオキシム、ベンゾフェノンオキシム等のオキシム
系及びエチルヘキサノール等のアルコール系のものが使
用できる。
以上のブロック剤によりブロックしたイソシアネートの
中では、特にメチルエチルケトンオキシムでブロックし
たイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）　　が好ま
しい。
上述した（ａ）アクリル樹脂、（ｂ）ポリエステル樹脂
、、（ｃ）メラミン樹脂、（ｄ）ブロック酸触媒、及び
（ｅ）ブロックイソシアネートの配合は以下の通りとす
る。
まず、（ａ）アクリル樹脂と（ｂ）ポリエステル樹脂の
配合は、重量比で、（ａ）／（ｂ）が１００１０〜６０
／４０　、好ましくは８０／２０〜６０／４０　とする
。この比（ａ）／（ｂ）が６０／４０未満であると、塗
膜の耐候性が低下する。
次に、、（ｃ）メラミン樹脂と（ｅ）ブロックイソシア
ネートの配合比、（ｃ）　／　（ｅ）は、重量比で、１
００１０〜３３／６７、好ましくは９０／１０〜５０１
５０　である。比、（ｃ）　／　（ｅ）が３３／６７未
満では塗膜が硬化不足となり、耐溶剤性等が低下する。
また、（ａ）アクリル樹脂とわ）ポリエステル樹脂の合
計量に対する、（ｃ）メラミン樹脂と（ｅ）ブロックイ
ソシアネートの合計量の比〔（ａ）＋（ｂ））　／　（
、（ｃ）＋（ｅ））は５０１５０〜８５　／１５、好ま
しくは５５／４５〜８０／２０　である。この比が上記
範囲の上限を超えると（すなわち架橋剤成分となる、（
ｃ）と（ｅ）との合計量が少ないと）十分な硬化塗膜が
得られない。一方、下限値未満であると耐酸性が低下し
たり、塗膜強度が低下するので好ましくない。
また、（ｄ）ブロック酸触媒の配合量は、全樹脂の固形
成分の０．１〜３．０重量％とする。この下限値より少
ないと硬化に対する寄与が乏しく、一方、上限値より多
すぎると、硬く脆い塗膜となるので好ましくない。好ま
しい（ｄ）ブロック酸触媒の配合量は、全樹脂の固形成
分の０．５〜２重量％である。
本発明のクリヤー塗料による上塗り塗装のベースコート
となる中塗り用の水性塗料としては、アミン中和型のも
のを用いる。この水性ベース塗料としては、メタリック
顔料、マイカ顔料、及び／又は着色顔料を含有し、水を
主溶剤とするものであれば、水溶性型、エマルジョン型
のいずれの塗料であってもよい。
たとえば、アミノ−アルキド樹脂系、アミノ−アクリル
樹脂系、ウレタン樹脂系、アクリル−ウレタン樹脂系、
などの水性塗料が挙げられる。溶剤としては、水または
水と有機溶媒の混合溶剤を用いることができる。有機溶
媒としては、たとえば、メタノール、エタノール、ｎ−
プロパツール、イソプロパツール、ｎ−ブタノール、イ
ンブタノール、Ｓｅ叶ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノー
ルなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、メチルセロ
ソルブ、セロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルカルピ
トールなどのエーテル類、メチルセロソルブアセテート
、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート
、酢酸エチルなどのエステル類、ベンゼン、キシレン、
トルエンナトの芳香放炎化水素等が挙げられる。これら
は単独又は混合して用いることができる。また、塗料樹
脂を水溶化（エマルジョン化を含ｔて）するたｔにアミ
ン類を添加して中和する。
このようなアミン類としては、ジエチルアミン、ブチル
アミン、イソブチルアミン、５ｅｃ−ブチルアミン、ｎ
−アミルアミン、５ｅｃ−アミルアミン、エチレンジア
ミン、トリエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族アミン、エタノー
ルアミン、ジメチルエタノールアミンなどのアルカノー
ルアミンなどが挙げられる。
本発明において、水性ベースコートを中和するアミンは
、クリヤーコートで用いるアミンブロック酸触媒のアミ
ンに比べて沸点が低いことが必要であり、具体的には、
クリヤー塗料に用いた酸触媒をブロックするアミンの沸
点より少なくても１５℃低い沸点を有するアミンを用い
る。
本発明の組成物を用いた塗装は以下のようにして行うこ
とができる。即ち、通常の自動車の塗装と同様に、上述
した水性のベース塗料を中塗塗料として塗布し、たとえ
ば６０〜１００　℃程度で２〜１゜分はどプレヒートし
、次いで本発明の塗料を中塗塗料上にウェットオンウェ
ット塗装する。その後、１３０〜１６０　℃で１０〜４
０分の焼付を行い、目的とする塗膜を得る。クリヤー塗
料の塗布量は、乾燥膜厚で３０〜６０μｍとするのがよ
い。
なお、塗装はエアースプレー又は静電塗装によるのがよ
い。このとき塗料の粘度は、２０℃で、２０〜３０秒／
ｆ：４Ｆｃとするのがよい。また、塗装機、その他の塗
装条件などは、従来の自動車の仕上げ塗装仕様と同様と
してよい。
〔実施例〕
本発明を以下の具体的実施例によりさらに詳細に説明す
る。
実施例１〜１０、比較例１〜９ リン酸亜鉛処理を施した厚さ０．８ｍｍのダル銅板ニ、
カチオン電着塗料［日本ペイント■製、パワートップＰ
ＨＩ−５０］を乾燥塗膜の厚さが約２５μｍとなるよう
に電着塗装した。
次に、得られた電着塗装塗膜上に中塗り塗料［日本ペイ
ント■製、オルガ５−９０シーラー］　を乾燥塗膜の厚
さが約４０μｍとなるようにエアースプレー塗装し、１
４０　℃で３０分焼付けた。その後、下記の要領で調製
した水性ベースコートを乾燥膜要約１５μｍとなるよう
に塗装し、５分間セツティングを行った。ついで、固形
分の配合が第１表に示すようなりリヤー塗料をフォード
カップ＃４で２５秒に粘度調整し、静電塗装機Ａｕｔｏ
　ＲＥ＾（ランズバーグゲマ製）により霧化圧５Ｋｇ／
ｃＩ１１で乾燥膜厚が約４０μｍとなるように塗装し、
約１０分間セツティング後、１４０　℃で３０分間焼付
けた。
なおりリヤー塗料ｊコは、樹脂固形分光たり紫外線吸収
剤（チヌビン９００及びチヌビン１１３０、共にチバガ
イギー社製）各２重量％、並びにＨＡＬＳ　（チヌビン
２９２、チバガイギー社製）２重量％を添加した。
水性ベースコートの調製 スチレン４５重量部、ｎ−ブチルアクリレート１１７重
量部、メチルメタクリレート６３重量部、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート４８重量部、メタクリル酸２７
重量部、アゾビスイソブチロニトリル３重量部、及び溶
媒としてエチレングリコールモノブチルエーテル７６重
量部を用いて重合体を合成した。
この重合体をジメチルエタノールアミン（沸点１３５℃
）で中和して、揮発分５０％、数平均分子量が１２００
０　のアクリル樹脂フェスとした。この樹脂フェスの水
酸基価は７０で、酸価は５８であった。
上記樹脂フェス１４０重量部に対して、サイメル３０３
（三井すイアナミツド■製、メトキシメチロール化メラ
ミン樹脂）３０重量部及びアルミニウム顔料（金属顔料
６５％）を１０重量部それぞれ添加し、攪拌混合し、次
いで脱イオン水を用い、フォードカップ＃４で２５〜３
０秒（２０℃）になるまで希釈してメタリック塗料を得
た。
得られた塗膜の肌、光沢、鉛筆硬度、耐酸性を以下に示
す基準により評価した。結果を第１表に示す。
比較として、第１表に示す組成のクリヤー塗料を用いて
試験片を作製し、実施例１と同様に各試験を行った。結
果を第１表に合わせて示す。
（１）塗膜外観 上記の方法で作製された試験片を目視により、チヂミ等
の塗膜異常を調べ、以下の基準に従って評価した。
◎・・・全く異常なし ○・・・はとんど異常なし △・・・チヂミが少し発生 ×・・・チヂミが著しい （２）鉛筆硬度 ＪＩＳ　Ｋ５４００８，４．２　に準拠して行った。
（３）耐酸性 ４０重量％の硫酸溶液０．２ｍｌを、５０℃に保持して
水平に静置した試験片に滴下し、無風下で５０℃の条件
で１５分間放置後水洗し、乾燥して、エツチング、変色
、フクレ等の異常の有無を目視で調べ、以下の基準によ
り評価した。
◎・・・全く異常なし ○・・・エツチングなし △・・・痕跡あり ×・・・塗膜がエツチングされた （４）耐ガソリン性 レギュラーガソリン９０容量部とエタノール１０容量部
との混合液中に、各試験片を浸漬した。浸漬の条件は４
０℃で１時間とした。浸漬後の塗膜の状態を目視により
観察した。評価は以下の基準で行った。
○・　・異常なし △・・・少し剥離あり ×・・・塗膜が剥離した （５）耐水性 ４０℃に保った水道水に１０日間試験片を浸漬し、その
後の塗膜の状態を目視で調べた。評価は以下の基準で行
った。
○・・・異常なし △・・・少し白化した ×・・・白化が著しい （ｄ）耐候性 Ｑパネル社製のＵＶランプを用い、このランプの照明下
で（ａ）７０℃で８時間と、（ｂ）相対湿度１００％、
５０℃で４時間のサイクルからなる耐候テストを２００
０時間行った。
この耐候テスト後の塗膜の状態を目視により観察した。
評価は以下の基準により行った。
○・・・異常なし △・・・光沢低下 Ｘ・・・クラック発生 第１表注： （１）エチルアクリレート、エチルへキシルメタクリレ
ート、ラウリルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、メタクリレート、スチレンの共重合体であ
って、数平均分子量４９００、水酸基価９５で、スチレ
ン含有量３５％。
（２）エチルへキシルメタクリレート、ラウリルメタク
リレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、メタクリ
レートの共重合体であって、数平均分子量４９００、水
酸基価９５で、スチレン含有量１０％。
（３）ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、ヒドロキシプロピルアクリレート、アクリレート
の共重合体であって、数平均分子量４９００、水酸基価
１４０で、スチレン含有量２０％。
（４）へキサヒドロフタル酸とネオペンチルグリコール
によるポリエステルで、数平均分子量が４００、水酸基
価２７０゜ （５）三井サイアナミツド社製「サイメール１１６１　
Ｊメチルブチル混合アルコキン型メラミン。
（ｄ）三井サイアナミツド社製「サイメールＸＶ−９１
７」メチルブチル混合イミノ基型化メラミン。
（７）　）デシルベンゼンスルホン酸。
（８）ＤＥＴＡ：　　ジェタノールアミン、沸点２６８
　℃ＤＭＢＡ　：　　ジメチルＮベンジルアミン、沸点
１７８℃ＴＥＴＡ：　　）ジェタノールアミン、沸点３
６０℃ＴＥＡ：　）リエチルアミン、沸点８９℃ＤＭＥ
Ａ　：　　ジメチルエタノールアミン、沸点１３５℃（
９）住人バイエル社製「スミジュール−ＢＬ４１６５　
ＪＭＥＫ　オキンムブロックイソシアネート　（ヌレー
ト型ＨＭＤＩ） 〔発明の効果〕 以上詳述したように、本発明の塗料による塗膜は、チヂ
ミ等の膜異常が無く良好な外観を有し、耐酸性、耐候性
等に優れており、且つ良好な硬度を有する。
本発明のクリヤー塗料は、自動車、屋外建造物用材料等
の上塗りクリヤー塗料として好適である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ａ）数平均分子量が２５００〜１００００で、
    水酸基価が７０〜１２０で、樹脂分１００重量部に対し
    て、モノマーとしてスチレン及び／又はその誘導体を２
    ０〜４０重量部含むアクリル樹脂と、（ｂ）数平均分子
    量が３５０〜１５００で、水酸基価が１５０〜３００の
    ポリエステル樹脂と、（ｃ）（ｉ）トリアジン核当たり
    のアルキルエーテル基の数が５以上のアルキルエーテル
    化メラミン樹脂と、（ｉｉ）トリアジン核当たりのイミ
    ノ基の数が１．１〜３であるメラミン樹脂とからなり、
    前記（ｉ）と前記（ｉｉ）とが重量比で８／２〜５／５
    であるメラミン樹脂と、（ｄ）沸点が１５０〜２８０℃
    のアミンによりブロックされた酸触媒と、（ｅ）ブロッ
    クイソシアネートとからなり、前記各成分が重量比で、
    （ａ）／（ｂ）が１００／０〜６０／４０、（ｃ）／（
    ｅ）が１００／０〜３３／６７であることを特徴とする
    クリヤー塗料。
  2. （２）アミン中和型の水性ベース塗料を塗布してベース
    塗膜を形成し、前記ベース塗膜上に、（ａ）数平均分子
    量が２５００〜１００００で、水酸基価が７０〜１２０
    で、樹脂分１００重量部に対して、モノマーとしてスチ
    レン及び／又はその誘導体を２０〜４０重量部含むアク
    リル樹脂と、（ｂ）数平均分子量が３５０〜１５００で
    、水酸基価が１５０〜３００のポリエステル樹脂と、（
    ｃ）（ｉ）トリアジン核当たりのアルキルエーテル基の
    数が５以上のアルキルエーテル化メラミン樹脂と、（ｉ
    ｉ）トリアジン核当たりのイミノ基の数が１．１〜３で
    あるメラミン樹脂とからなり、前記（ｉ）と前記（ｉｉ
    ）とが重量比で８／２〜５／５であるメラミン樹脂と、
    （ｄ）沸点が１５０〜２８０℃で、水性ベース塗料中和
    用アミンの沸点より少なくとも１５℃高い沸点を有する
    アミンによりブロックされた酸触媒と、（ｅ）ブロック
    イソシアネートとからなり、前記各成分が重量比で、 （ａ）／（ｂ）が１００／０〜６０／４０、（ｃ）／（
    ｅ）が１００／０〜３３／６７であるクリヤー塗料を塗
    布し、焼付することを特徴とする塗膜の形成方法。
JP2251301A 1990-09-20 1990-09-20 クリヤー塗料及び塗膜の形成方法 Pending JPH04130168A (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2251301A JPH04130168A (ja) 1990-09-20 1990-09-20 クリヤー塗料及び塗膜の形成方法
GB9119970A GB2254328B (en) 1990-09-20 1991-09-18 Clear coating composition and method of producing same
US07/762,106 US5187199A (en) 1990-09-20 1991-09-19 Clear coating composition and method of producing same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2251301A JPH04130168A (ja) 1990-09-20 1990-09-20 クリヤー塗料及び塗膜の形成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH04130168A true JPH04130168A (ja) 1992-05-01

Family

ID=17220771

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2251301A Pending JPH04130168A (ja) 1990-09-20 1990-09-20 クリヤー塗料及び塗膜の形成方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US5187199A (ja)
JP (1) JPH04130168A (ja)
GB (1) GB2254328B (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0569761B2 (en) † 1992-05-08 2000-10-11 Basf Corporation Process for making wrinkle-free coating using solventborne clearcoat composition over waterborne basecoat composition
JP2001139879A (ja) * 1999-11-15 2001-05-22 Asahi Kasei Corp 水性熱硬化性塗料組成物
US6365699B1 (en) 1995-05-01 2002-04-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable compositions composite coatings and process for having improved mar and abrasion resistance
JP2007501297A (ja) * 2003-08-02 2007-01-25 ビーエーエスエフ　コーティングス　アクチェンゲゼルシャフト 透明な熱硬化性被覆材料、その製法およびその使用
WO2013008879A1 (ja) * 2011-07-12 2013-01-17 本田技研工業株式会社 クリヤー塗料組成物及び自動車車体の塗装方法
JP2015511974A (ja) * 2012-02-03 2015-04-23 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ クリアーコート被覆組成物、その製造方法およびその使用

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ138993A3 (en) * 1992-07-15 1994-02-16 Herberts & Co Gmbh Aqueous, thermosetting coating composition, process of its preparation and use
US5356670A (en) * 1992-12-15 1994-10-18 Basf Corporation Composite coating with primary or tertiary amine-blocked aromatic sulfonic acid catalyst
EP0679164B1 (en) * 1993-01-12 1997-11-19 Cytec Technology Corp. One-package polyurethane top coat composition
EP0607792B1 (de) * 1993-01-13 1998-04-01 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Emulgatorfreies, hitzehärtbares Überzugsmittel, dessen Herstellung und Verwendung
DE4338703C1 (de) * 1993-11-12 1995-07-27 Herberts Gmbh Überzugsmittel für transparente Decklackschichten und deren Verwendung bei Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtüberzügen
JPH07238241A (ja) * 1994-02-10 1995-09-12 Cytec Technol Corp ちりめん仕上げの粉末状塗料
JP3533751B2 (ja) * 1995-04-26 2004-05-31 日本油脂Ｂａｓｆコーティングス株式会社 熱硬化性塗料組成物
KR100426264B1 (ko) * 1995-06-08 2004-06-30 사이텍 테크놀러지 코포레이션 저-포름알데하이드방출가교제
DE19544737C1 (de) * 1995-12-01 1996-12-12 Synthopol Chemie Dr Koch Bindemittel auf Polyester-Acrylatbasis, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung
JPH09157595A (ja) * 1995-12-06 1997-06-17 Nippon Paint Co Ltd プレコートメタル用塗料組成物
ATE183530T1 (de) * 1996-02-29 1999-09-15 Synthopol Chemie Dr Koch Neue polyesterpolyole und ihre verwendung als polyolkomponente in zweikomponenten- polyurethanlacken
US5977256A (en) * 1996-04-29 1999-11-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Scratch-resistant coating composition
US6136443A (en) 1997-07-11 2000-10-24 Ppg Industries Ohio, Inc. Acid etch resistant film-forming compositions and composite coating compositions
US6107441A (en) * 1997-08-15 2000-08-22 Cytec Technology Corp. Low formaldehyde emitting crosslinking agents, process of preparation and curable compositions thereof
US6423029B1 (en) 1999-04-29 2002-07-23 Medtronic, Inc. System and method for detecting abnormal medicament pump fluid pressure
US6420040B1 (en) * 1999-04-30 2002-07-16 The Valspar Corporation Coating composition for metal substrates
GB0024661D0 (en) * 2000-10-09 2000-11-22 Ucb Sa Films and compositions
US20030170397A1 (en) * 2001-04-23 2003-09-11 Donald Campbell Curable coating compositions having improved compatibility and scratch and mar resistance, cured coated substrates made therewith and methods for obtaining the same
US20080050527A1 (en) * 2002-04-23 2008-02-28 Basf Corporation Curable coating compositions having improved compatibility and scratch and mar resistance, cured coated substrates made therewith and methods for obtaining the same
DE10322432A1 (de) * 2003-05-19 2004-12-16 Basf Coatings Ag Thermisch härtbare Einkomponenten-Beschichtungsstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP1707597A1 (en) * 2005-03-30 2006-10-04 Rohm and Haas Company Low bake melamine cured coating compositions
GB2460564B (en) * 2007-03-22 2012-02-01 Kansai Paint Co Ltd Water-based paint compositions and multilayer coating film forming method
JP5826079B2 (ja) * 2012-03-16 2015-12-02 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 漆黒複層塗膜及びその形成方法
CN104603217B (zh) * 2013-09-04 2017-01-18 Ppg涂料(天津)有限公司 能紫外线固化的涂料组合物及其使用方法
US20240141197A1 (en) * 2022-11-02 2024-05-02 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Coating composition, a method for producing a cured coating, and an article comprising a cured coating

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4122055A (en) * 1975-12-26 1978-10-24 Dai Nippon Toryo Co., Ltd. Aqueous dispersion type thermosetting coating composition
MX156962A (es) * 1980-01-29 1988-10-18 Du Pont Composicion mejorada de recubrimiento endurecible
JPS5815567A (ja) * 1981-07-21 1983-01-28 Nippon Paint Co Ltd 水性塗料組成物
JP2741379B2 (ja) * 1987-09-05 1998-04-15 三菱レイヨン株式会社 クリヤーコート用塗料
JPH01310773A (ja) * 1988-06-09 1989-12-14 Kansai Paint Co Ltd 上塗り塗装仕上げ方法
JP2794298B2 (ja) * 1988-11-24 1998-09-03 三井化学株式会社 熱硬化性塗料組成物
US5100735A (en) * 1990-07-25 1992-03-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Waterborne basecoat/high solids clear finish for automotive substrates having an improved appearance

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0569761B2 (en) † 1992-05-08 2000-10-11 Basf Corporation Process for making wrinkle-free coating using solventborne clearcoat composition over waterborne basecoat composition
US6365699B1 (en) 1995-05-01 2002-04-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable compositions composite coatings and process for having improved mar and abrasion resistance
JP2001139879A (ja) * 1999-11-15 2001-05-22 Asahi Kasei Corp 水性熱硬化性塗料組成物
JP2007501297A (ja) * 2003-08-02 2007-01-25 ビーエーエスエフ　コーティングス　アクチェンゲゼルシャフト 透明な熱硬化性被覆材料、その製法およびその使用
WO2013008879A1 (ja) * 2011-07-12 2013-01-17 本田技研工業株式会社 クリヤー塗料組成物及び自動車車体の塗装方法
JPWO2013008879A1 (ja) * 2011-07-12 2015-02-23 本田技研工業株式会社 クリヤー塗料組成物及び自動車車体の塗装方法
US9533328B2 (en) 2011-07-12 2017-01-03 Honda Motor Co., Ltd. Clear coating composition and method for coating automobile body
JP2015511974A (ja) * 2012-02-03 2015-04-23 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ クリアーコート被覆組成物、その製造方法およびその使用

Also Published As

Publication number Publication date
GB2254328A (en) 1992-10-07
US5187199A (en) 1993-02-16
GB2254328B (en) 1993-12-01
GB9119970D0 (en) 1991-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5187199A (en) Clear coating composition and method of producing same
US6281272B1 (en) Low temperature cure waterborne coating compositions having improved appearance and humidity resistance and methods for coating substrates
JP3397029B2 (ja) 熱硬化性塗料組成物
US6677045B1 (en) Multi-layer paints and method for producing the same
JP3345003B2 (ja) 後増量した陰イオン系ポリウレタン分散液
JP3329049B2 (ja) 自動車用上塗塗料のクリヤーコート用熱硬化被覆組成物
JP3099099B2 (ja) 塗料組成物及び塗装方法
JPH01287183A (ja) 水性塗料及びそれを用いる塗装法
RU2550185C2 (ru) Способ применения грунтовки, включающей самоэмульгирующийся полиэфирный микрогель
US4358510A (en) Metallic painting
JPWO1995032250A1 (ja) Ｆｒｐ用金属蒸着用紫外線硬化型下塗り液状組成物、塗装方法及び自動車反射鏡
JP3568973B2 (ja) 水系ベースコート組成物上に溶剤系クリアコート組成物を塗布する、しわのないコーティングの製造法
JP2683845B2 (ja) 上塗り塗膜形成方法
KR102217675B1 (ko) 수용성 베이스 코트 조성물
JPH10338719A (ja) フィルム形成性親水性樹脂および塗料組成物
JP2006219731A (ja) プレコートメタルの裏面用塗料組成物、及びこれを用いたプレコートメタル
JPH056595B2 (ja)
JP3218253B2 (ja) 塗料組成物
JP3356506B2 (ja) 水性塗料組成物
JP2922915B2 (ja) 熱硬化性塗料組成物
JP7439231B1 (ja) クリヤー塗料組成物および塗装物品の製造方法
JP3001316B2 (ja) 電着塗料組成物及び高耐候性電着塗膜の形成方法
JP2002363483A (ja) 塗料用アクリル樹脂、塗料用アクリルウレタン樹脂組成物及び塗料用アクリルメラミン樹脂組成物
JPS59222267A (ja) 塗膜の形成方法
JP2002212498A (ja) ユズ肌状塗膜形成用塗料組成物