JPH027221A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は磁気記録媒体に関し、更に詳しくはベースフィ
ルムと磁性層が強固に密着し、かつ媒体として荷電が調
整された磁気記録媒体に関する。

〈従来技術〉 熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレ
ートもしくはその共重合体、ポリエチレンナフタレート
もしくはその共重合体、あるいはこれらと小割合の他樹
脂とのブレンド物等を溶融押出し、製膜することは公知
である。そして得られる二軸延伸熱固定したポリエステ
ルフィルムは機械特性、耐熱性、ガス遮断性、電気的特
性および耐薬品性が他の樹脂からなるフィルムにくらべ
て優れていることも知られている。もっとも、その表面
は高度に結晶配向されているので、表面の凝集性が高く
、塗料、接着剤、インキ、磁性塗料。

蒸着合金等の受容性に乏しい。

そこで、かかるポリエステルフィルムの表面に、例えば
磁性塗料層や蒸着合金層を設ける場合、両者の接着を強
靭にするためにフィルム表面にコロナ処理、紫外線照射
処理、プラズマ処理あるいは火焔処理を施して該表面を
活性化したあと前記の層を設ける手段が知られている。

しかしながら、これらフィルム表面への活性化手段にお
いては被覆層に対して濡れによる二次結合力の増進によ
る接着性向上は期待しうるものの、その活性は経時的に
低下する。従って、これらフィルム表面の活性化手段は
必ずしも満足すべきものではない。

ポリエステルフィルム表面の受容性を高める他の方法と
しては、種々の薬剤で表面を膨潤または部分的溶解する
エツチング方法が提案されている。

これ−はフィルム表面を酸、アルカリ、アミン水溶液、
！〜リクロル酢酸またはフェノール類らの薬剤と接触さ
せて該フィルム表面をエツチングし、表面近傍の結晶配
向を分解、溶解、緩和などを施すと同時に凝集性を低下
せしめてバインダー樹脂との接着性を高めようとするも
のであって、その効果は最も確実で、フィルムとその上
に設けられる層、例えば磁性層の密着性は強固となる。

しかしながら、この方法に用いられる薬剤には有害のも
のもあって、取扱い上危険を伴ったり、大気中に薬剤の
揮散物が放出される慣れがあり、作業環境の汚染をもた
らさないような万全の注意が必要となるなど実用面で種
々な不利な問題がある。

この方法に類似する手段として、予めフィルム表面上に
プライマー層（下塗り層）を設け、ベスフイルムとは異
質の表面層を薄く形成せしめたあと所望する層を形成す
る方法があり、該プライマーとして従来からポリウレタ
ン、ポリエステル。

アクリル樹脂、ポリエーテル等多くのポリマーが提案さ
れている。しかしながら、磁気記録媒体において記録密
度が高くなり、ベースフィルムの表面が平坦化するにつ
れてプライマー処理フィルムのブロッキングが生じたり
、磁性層との密着性が不定したり、場合によってはプラ
イマーがフィルム表面平坦性を阻害することも多い。接
着性を高めるためにプライマー層の厚みを増大せざるを
得ないためプライマー層の厚さ斑が生じ易い。

他方、磁気記録媒体においては荷電の調整が重要である
。磁性層が肪くなるとベースフィルムの表面抵抗を下げ
る必要があり、磁性層塗布時のベースフィルムの摩擦帯
電によるゴミ付着やロール離れも実用上問題となる。従
来から、これらの対策として帯電防止剤をプライマー層
中に混入する方法が採用されてきたが、該帯電防止剤は
湿度依存性が大きく、ブロッキングをおこしやすい上に
接着力を低下させる傾向が強かった。特に接着性と帯電
調整機能を兼備させることは困Ｉ’１１であった。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、ポリエステルフィルムをベスとする磁
気記録媒体であって、磁性層とベースフィルムの密着性
を高め、かつ荷電の調整された磁気記録媒体を提供する
ことにある。

〈発明の構成・効果〉 本発明のかかる目的は、本発明によれば、ポリエステル
フィルムの少くとも片面に電荷移動型ポロンポリマーを
含むプライマー層を設け、更にその上に磁性層を設けて
なる磁気記録媒体によって達成される。

本発明においてポリエステルとは、芳香族二塩基酸また
はそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエス
テル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステ
ルである。かかるポリエステルの具体例として、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、
ポリエチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘ
キシレンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン−
２゜６−ナフタレンジカルボキシレート等が例示でき、
これらの共重合体またはこれらと小割合の他樹脂とのブ
レンド物なども含まれる。

かかる線状飽和ポリエステル樹脂を溶融押出し、常法で
フィルム状となし、配向結晶化及び熱処理結晶化するこ
とで、ポリエステルフィルムとすることかできる。この
ポリエステルフィルムとしては、結晶融解熱として走査
型熱量計によって窒素気流中［１０℃／分の昇温速度に
おいて］で測定した値が通常４Ｃａｌ／ｇ以上を呈する
程度に結晶配向したものが好ましい。

本発明における電荷移動型ボロンポリマーはＢまたはＮ
　　−８コンプレックスの規則正しい繰返し構造からな
るものである。その２例を模式的に示すと、次の通りで
ある（「プラスチックニジ」２月号じ８７）　１４７頁
１図２）。

上記電荷移動型ボロンポリマーは有機アモルファス半導
体との複合体として用いることもできる。

この複合体は例えば有機アモルファス半導体を電荷移動
型ボロンポリマーマトリックスの溶液中で包接化するこ
とで得ることができる。

本発明において電荷移動型ボロンポリマーを含むプライ
マー層は、ポリエステルフィルムの片面又は両面に、該
電荷移動型ボロンポリマーを含むプライマー液を塗布し
、乾燥することで形成できる。このプライマー液は水溶
液、水分散液、或いは有機溶剤溶液のいずれでもよく、
また該プライマー液中には前記電荷移動型ボロンポリマ
ー以外に、例えばポリウレタン、ポリエステル、アクリ
ル樹脂等の如きバインダー、酸化珪素、酸化チタン、架
橋アクリル等の如き微粒子、滑剤、界面活性剤、安定剤
、硬化剤、触媒、帯電防止剤２分散剤等を添加すること
ができる。プライマー固形分中に占める電荷移動型ボロ
ンポリマー（又はその複合体）の割合は０．５〜１００
重量％、特に５〜１００重量％であることが好ましい。

プライマー液中の固形分濃度は、自由に選択しうるが、
０．１〜４０重量％であることが好ましい。

プライマー液は、通常結晶配向が完了する前又は完了し
た後のポリエステルフィルムに塗布される。結晶配向が
完了する前のポリエステルフィルムとは、ポリマーを溶
融してそのままフィルム状となした未延伸状フィルム；
未延伸フィルムをタテ方向またはヨコ方向の何れか一方
に配向せしめた一軸延伸フイルム；さらにはタテ方向お
よびヨコ方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（
最終的にタテ方向またはヨコ方向に再延伸せしめて配向
結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム）等を含む
ものである。このうち、−軸延伸フィルムに塗布するこ
とが経済性の点及びクリーン性の点から好ましい。即ち
、ポリエステルフィルム製膜工程中でプライマーを塗工
するため品質。

コストの点で有利となる。

最終的にプライマー層の乾燥被膜の厚さは、１０人〜２
μｍであることが好ましいが、自由に選定しうる。塗布
はロールコート法、グラビアコート法等で行うのが好ま
しい。

本発明においては、かかるプライマー層の上に磁性層を
設ける。磁性層としては、従来から、ビデオテープ、オ
ーディオデープ、フロッピーディスク等の磁性層として
用いられ、または知られているものが挙げられる。例え
ば酸化鉄、Ｖ化りロム、バリウムフェライト等の如き強
磁性粉をポリウレタン、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合
体、二１〜口セルロース等の如ぎバインダーに分散させ
た磁性塗料を塗布することによって得られる。磁性塗料
以外には強磁性膜を、旧、　Ｆｅ、　Ｃｏ等の金属を含
む合金を蒸着、スパッタリング等の手段で形成すること
によって得られる。

磁性層は用途、目的によって種々の厚みにし得るが、０
．０５〜５μｍであることが好ましい。

本発明の磁気記録媒体は、プライマー層によって磁性層
とベースフィルム間の接着性が極めて高められているた
め磁性層の粉落ちによる歩留りの低下がさけられる。こ
のことは、磁性層の設計自由度が増大することをも意味
する。特に磁性粉の微小化、充填比の増大により界面接
着力が低下する傾向にあるので、これを防ぐことができ
る。

更に、磁気記録媒体はその荷電が調整されている特徴を
有する。即ちプライマー付ベースフィルムとして表面抵
抗が低下し、磁性層表面の表面抵抗をも低下調整されて
いる。またプライマー層の表面抵抗がそれほど低くなく
てもトンネル効果により、無帯電化の拡散効果が発現し
うる。荷電調整効果はフィルム層を通しても作用するの
で、ベスフイルムの片面のみに電荷移動型ボロンポリマ
ー含有プライマー層を設けた場合にも反対面の非磁気面
の電荷は急速に減衰し、磁気記録媒体の走行性やハンド
リング性が良好となる。更に無帯電化によりゴミ等の付
着によるエラーが防止され、ノイズを消すことができる
ため磁気記録においては極めて有効となる。

〈実施例〉 以下、実施例をあげて本発明を更に説明する。

なお例中の「部」は「重量部」を意味する。またフィル
ムの各特性は次の方法で測定した。

１、」妾着性 ベースフィルムに下記磁性塗料を所定の条件においてコ
ーティングし、スコッチテープＮｏ。

６００（３Ｍ社！り巾１９．４ｍ／ｍ　、長さ８ｃｍを
気泡の入らないように貼着し、この上をＪＩＳ−Ｃ２７
０１（７５）記載の手動式荷重ロールでならし、貼着積
層部分５ｃｍ間を東洋製機製；テンシロンを使用してヘ
ッド速度３００ｍｍ　／分でこの試料をＴ字剥離し、こ
の際の剥離強さを求め、これをテープ巾で除してｇ／ｃ
ｍとして求める。

なおＴ字剥離において積層体はテープ側を下にし、引張
りチャック間は５ｃｍとする。

［評価用磁性塗料の調製］ 塗料用ラッカーシンナーにニトロセルロースＲ３１／２
　［イソプロパツール２５％含有フレーウス。

ダイセル■製］を溶解し、４０部１％溶液を調製し、該
液を４３．８部、続いてポリエステル樹脂（デス上フェ
ン１フ００．バイエル社製）３２．５部、二酸化クロム
粉末２００部１分散剤・湿潤剤として大豆油脂肪酸（レ
ジオンＰ、理研ビタミン■製）。

カチオン系活性剤（カチオン八Ｂ２日本油脂（１１製）
及びスクワレン（鮫肝油）を夫々１部、０．５部。

０．８部ボールミルに投入する。メチルエチルケトン（
ＭＥＫと以下略記）／シクロへキサノン／トルエン＝３
／４／３　（重量比）からなる混合溶媒２８２部をさら
に追加混合して、充分微粉化して母液塗料（４５ｗｔ％
）を調製する。この母液５０部に対し、トリメチロール
プロパンとトルイレンジイソシアナート付加反応物４８
部（コロネー１〜Ｌ二日本ポリウレタン工業■製）を酢
酸ブチル６．２５部を加え、最終的に４２．７５　ｗｔ
％の評価用磁性塗料を得る。

以上述べた塗料をベースフィルムに８０°Ｃ，１分の条
件で乾燥し、更に６０°Ｃ，２４ｈｒの条件でエージン
グしたのちの塗布厚みが所定の値になるようにロールコ
ートする。ｊｑられる媒体の磁性塗料の密着性を測定す
る。

２、表面固有抵抗 プライマー、磁性塗料塗布面の固有抵抗値を２０’Ｃ，
５０％ＲＨの条件下で測定する。

実施例１ ２５°Ｃの０−クロロフェノール中で測定した固有粘度
０．６５のポリエチレンテレフタレート（滑剤として炭
酸カルシウム含有）を２０℃に維持した回転冷却ドラム
上に溶融押出して厚み１９７μｍの未延伸フィルムとし
、次に該未延伸フィルムを機械軸方向に３．６倍延伸し
た後、電荷移動型ボロンポリマー［ハイボロンＮ５ＣＡ
Ｊ　（（ｆｉＪボロン・インターナショナル製）２％水
溶液を４（１／尻（ｗｅｔ）の母でキスコート法にて一
軸延伸フイルムの片面に塗布した。引続き、１０５℃で
横方向に３．９倍延伸し、さらに２０５℃で熱処理し、
厚み１４μｍの片面プライマー被覆二軸配向ポリエステ
ルフィルムを得た。

次に、前記の磁性塗料をプライマー面に塗布し、乾燥（
ｉｔ磁性層厚み５μ）して磁気記録媒体とした。この特
性を表−１に示す。

比較例１ 実施例１においてプライマーを塗布しないこと以外は同
様に行った。得られた磁気記録媒体の特性を表−１に示
１゜ 実施例２ 滑剤（炭酸カルシウム）添加ポリエチレンテレフタレー
トの二軸延伸フィルム（厚み２０μｍ）の片面に、グラ
ビヤコート法で、電荷移動型ボロンポリマー［ハイボロ
ンＣＴＮ−１３１Ｊ　　（■ボロン・インターナショナ
ル製）２％溶液を塗布乾燥し、厚さ０．１μｍのプライ
マー層を形成させた。

次いで前記の磁性塗料をプライマー面に塗布し乾燥した
（磁性層の厚み５μ）。得られた磁気記録媒体の特性を
表−１に示す。

実施例３ 実施例１においてプライマー液として［ハイボロンＮ５
ＣＡＪ水溶液の代りに［ハイボロンＮ５ＣＡＪとポリウ
レタンエマルジョン「メルシー５４５」　（東洋ポリマ
ー（！木製）の混合物（固形分比５０１５０）の２％水
性液を用いること以外は実施例１と同−様に行った。得
られた磁気記録媒体の特性を表−１に示す。

実施例４ ２５℃のＯ−クロロフェノール中で測定した固有粘度０
．６４のポリエチレンテレフタレート（滑剤含有）を２
０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出して厚み１
．０５ｍ／ｍの未延伸フィルムとし、次いで該未延伸フ
ィルムを機械軸方向に３，６倍延伸した後「ハイボロン
Ｎ５ＣＡＪ　２％水溶液を２ｇ／ｍ（Ｗｅｔ）の母でキ
スコート法にて一軸延伸フイルムの両面に塗布した。引
続き１０５℃で横方向に３゜９倍延伸し、さらに２１０
℃で熱固定し、厚み７５μｍの両面プライマー被覆二軸
配向ポリエステルフィルムを得た。

次に、前記の磁性塗料を両プライマー面に塗布し乾燥し
た（磁性層の厚み０．８μ）。得られた磁気記録媒体の
特性を表−１に示す。

表 実施例５ 実施例１で得たプライマー塗布フィルムのプライマー塗
布面にＣｏ−Ｎｉ合金を厚さ０．１μｍに蒸着した。

得られた磁気記録媒体の表面固有抵抗を表−２に示す。

比較例２ 実施例５においてプライマーの塗布していないフィルム
に実施例５と同様に蒸着した場合の特性を表−２に示す
。この磁気記録媒体は蒸着膜とべ、−スフイルムとの接
着力が、実施例５のものに比して、低いものであった。

表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリエステルフィルムの少くとも片面に電荷移動型ボロ
   ンポリマーを含むプライマー層を設け、更にその上に磁
   性層を設けてなる磁気記録媒体。