JPH02723A - 新規なｏ−置換１，４−ナフトヒドロキノン誘導体および感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規な〇−置換１．４−ナフトヒドロキノン
誘導体、特徴的には１．４−ナフトキノンを還元して得
られる１、４−ナフトヒドロキノン（またはα−ナフト
ヒドロキノン）から有利に誘導される新規な〇−置換１
．４−ナフトヒドロキノン誘導体およびそれらの誘導体
を増感剤として含有する感熱紙等の感熱記録体に関する
。

従来の技術 従来、ロイコ化合物と有機酸とを含む感熱記録紙等の感
熱記録体は、例えば特公昭４５−１４０３９号等によっ
てすでに公知である。このような感熱記録紙は、熱エネ
ルギーを感熱記録層に与えて、ロイコ化合物、有機酸お
よび結着剤を軟化あるいは溶融し、それによって両発色
成分を接触させ、発色せしめるという原理に基づくもの
であり、近時各種プリンター、ファクシミＩＪ等の分野
で使用されている。

ところで、このような記録紙の特性は、それらの用途：
こよって当然具なっており、近年より高度のものがこの
種の技術分野で要求されている。しかして、例えば記録
速度を上げるため：二は、勿論記録装置を改良すればよ
いのであるが、それと共に使用する記録紙自身の発色性
も同時にまたは付随的！ご促進することが要求されてい
る。

しかして、この発色性を促進する方法としては、低融点
物質を、感熱記録層中に含有させる方法が通常行われて
いるっ 具体的に述べると、低融点物質すなわち発色促進剤また
は増感剤として、特公昭４３−４１６０号では、尿素、
無水フタル酸、アセトアニリドが；また特開昭４８−１
９２３１号ではパラフィン揖、カルナバ蝋、蜜蝋、木地
、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステルが；　さらに特公昭
４９−１７７４８号ではサリチル酸、アニス酸、フタル
酸モノフェニルエステノヘフタル酸モノベンジルエステ
ルが：さらに近年実用的には脂肪酸アミドを、発色促進
剤として使用するというようなことも、広く行われてい
る。

さらに特公昭５１−２７５９９号には、パラフィンまた
はマイクロワックスと脂肪酸アミドとの組合せによる脂
肪酸アミドの増感効果が；特開昭５４−１３９７４０号
：こはステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪
酸アマイドの増感効果が：または特開昭５８−８７０９
４号には２−ベンジルオキシナフタレン等の増感効果が
；特開昭６０−１２７１８９号、特開昭６０−１７８０
８６号、特開昭６１−２９５８３号、特開昭６１−５１
３８３号、特開昭６２−１７０３８４号、特開昭６２−
１．９２３３３号、特開昭６２−１９２３４０号には１
．４−ジアクリロイルオキシナフタレン等のナフタレン
−１，４−置換体化合物の増感効果が述べられている。

発明が解決しようとしている問題点 本発明者等は、従来の公知化合物の増感効果を確かめる
と共に、更に優れた特性を有する化合物を見出すべく鋭
意研究を行った結果、１，４−ジェトキシナフタレン等
の〇−置換１．４−ナフトヒドロキノン誘導体を見出し
、先に特許出願した。

（特開昭６０−１２７１８９号） これろの〇−置換されたｌ、　　４−ナフトヒドロキノ
ン誘導体は合成しやすく、かつ従来の化合物：こ比べて
動的感度が良好であるという利点がある。

しかし、感熱記録紙分野の多目的な利用のためには動的
感度を維持しながら、より高温発色や昇華性の改善が求
められる実状にある。

問題点を解決するための手段および作用本発明者らはこ
れらの〇−置換１．４−ナフトヒドロキノン誘導体につ
き、発色速度が良好で、高温域において同様の発色性を
有し、かつとくに１．４−ジェトキシナフタレンより、
昇華性の少ない化合物を得るために鋭意検討した結果、
１゜４−ナフトキノンを還元して得られる１、４−ナフ
トヒドロキノンかみ有利に製造される新規なＯ−置換１
，４−ナフトヒドロキノン誘導体を見出し、さらに感熱
記録体としての本発明に到達したのである。

即ち、本発明：′！先ず第一には、次の一般式で示され
る新規な〇−買換１，４−ナフトヒドロキノン誘導体に
関するっ 〔ただし、式中 ＲＡは、Ｒ，−ＯＨ，Ｒ１−０Ａ、Ｒ，−”Ｘ、または
グリシジル基を、ならびに Ｒｅ　ｆｔＲ２０Ｂ、Ｒ２Ｘ２または炭素数１〜１０の
アルキル基を示す。なお、 Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜６のアルキレン基、Ａおよ
びＢはフェニル、ベンジル、ナフチルもしくは炭素数１
〜１２、好ましくは１〜６のアルキル基（これらの置換
基はいずれも置換していてもよい。）ならびにｘｌおよ
びＸ２はハロゲンを示す。〕 本発明の〇−置換１．４−ナフトヒドロキノン誘導体は
、さらに具体的には次の一般式で示される。

化合物−■および■ 化合物−■　　　　　　　　　　化合物−■〔ただし、
Ｒ，およびＲ２は前述の一般式中のアルキレン基と同じ
意味を有し、またＢは前述の一般式中の定義と同じ意味
を示し、さらにＲ３は炭素数１〜１０のアルキル基を示
す〕 これらのアルキレン基は、直鎖でも技分かれしていても
よく、また同一でも異なっていてもよく、さるにＯＨ（
ヒドロキシル基）の置換位置は２位または末端でもよく
、特に限定するものではない。

化合物−Ｉとしては、例えば、 およびその他　１−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−
エトキシナフタレン、ｌ−（２−ヒドロキシプロポキシ
）−４−ｎ−オクチルオキシナフタレン、ｌ−（２−ヒ
ドロキシプロポキシ’）−４−ｎ−プロポキシナフタレ
ン、１−　（２−ヒドロキシプロポキシ）−４−ｉ−プ
ロポキシナフタレン、１−（２−ヒドロキシエトキシ）
−４−メトキシナフタレン、１−（２−ヒドロキシエト
キシ）−４−ｎ−ブトキシナフタレン、１−（２−ヒド
ロキシエトキシ）−４−ｎ−プロポキシナフタレン、１
−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−ｎ−オクチルオキ
シナフタレン、１−（２−ヒドロキシブトキシ）−４−
メトキシナフタレン、ｌ−（２−ヒドロキシブトキシ）
−４−ｎ−ブトキシナフタレン、１−（２−ヒドロキシ
ブトキシ）−４−ｎ−プロポキシナフタレン、’１−（
２−ヒドロキシブトキシ）−４−ｎ−ブトキシナフタレ
ンが 化合物−■とじては、例えば、 ＯＨ およびその他　１−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−
（２−フェノキシエトキシ）ナフタレン、１−（２−ヒ
ドロキシブトキシ）−４−（２−フェノキシエトキシ）
ナフタレン、１−　（２−ヒドロキシエトキシ）−４−
（２−エトキシエトキシ）ナフタレン、１−（２−ヒド
ロキシプロポキシ）−４−（２−エトキシエトキシ）ナ
フタレン、１−（２−ヒドロキシプロポキシ’）−４−
（２−メトキシエトキシ）ナフタレンが挙げられる。

化合物−■ 〔ただし、式中Ｒ，、Ｒ２、ＡおよびＢは前述の一般式
の定義のとおりである〕 Ｒ１およびＲ２ならびにＡおよびＢは同じであっても、
異なっていてもよい。

化合物−■とじては、例えば、 化合物−八１ ＯＣＨｚＣ）Ｉ２０Ｐｈ ＯＣＨ２Ｃ１（２０ＣＨ２Ｐｈ およびその他　１−（２−フェノキシエトキシ）−４−
（２−ｐ−）リルオキシエトキシ）ナフタレン、１−（
２−フェノキシエトキシ）−４−（２−メトキシメトキ
シ）ナフタレン、１−（２−フェノキシエトキシ）−４
−（２−メトキシエトキシ）ナフタレンが挙げられる。

０−Ｒ２−Ｘ２ 〔ただし、Ｒ，、Ｒ２、Ｘ、およびＸ２は前述の一般式
の定義のとおり。〕 Ｒ１およびＲ２ならびにＸ、およびＸ２は同じであって
も、異なっていてもよく、ハロゲンとしては一般に塩素
又は臭素が挙げられる。

化合物−■とじては、例えば、 ０ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１ およびその他　１，４−ジー（２−ブロモエトキシ）ナ
フタレン、ｌ−（２−クロロエトキシ）−４−（２−ブ
ロモエトキシ）ナフタレン、１，４−ジー（３−クロロ
プロポキシ）ナフタレン、１゜４−ジー（４−クロロ−
ｎ−ブトキシ）ナフタレンが挙げられる。

化合物−■ シ）−４−メトキシナフタレン、１−　（２，３−エポ
キシプロポキシ）−４−ｎ−ブトキシナフタレン、Ｉ−
（２，３−エポキシプロポキシ）−４−ｎ−プロポキシ
ナフタレンが挙げられる。

化合物−■ ＯＲＨ。

〔ただし、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキル基を示す〕 化合物−■としては、例えば、 −Ｒ３ 〔ただし、ＲＩ、Ｒ３およびＡは前述の一般式の定義の
とおり〕 化合物−■とじては、例えば、 ０ＣＲ２ＣＨ３ およびその他　１−（２，３−エポキシブロポキ０Ｃ１
１２［：Ｒ３ およびその他　１−（２−フェノキシエトキシ）−４−
メトキシナフタレン、１−　（２−エトキンエトキシ）
−４−メトキシナフタレン、１−（２−エトキシエトキ
シ）−４−エトキシナフタレン、１−（２−メトキシエ
トキシ）−４−メトキシナフタレン、１−（２−メトキ
シエトキシ）−４−エトキシナフタレンが挙げられる。

これら本発明の新規な〇−置換１．４−ナフトヒドロキ
ノン誘導体は、従来の１．４−ジェトキシナフタレン等
の０−Ｍ換１，４−ナフトヒドロキノン誘導体に比べて
昇華性が小さく、しかも発色促進効果においても殆ど遜
色のないものである。

本発明の第二の態様は、ロイコ化合物と該ロイコ化合物
と反応して顕色する有機酸とを主成分とする感熱記録紙
において、発色促進剤として下記−４式の〇−置換１．
４−ナフトヒドロキノン誘導体を記録層！二含有せしめ
ることを特徴とする感熱記録体にある。

一般式 〔ただし、式中 Ｒ居よ、Ｒ１−○Ｈ，Ｒ＋　　０ＡＳＲ＋　　Ｌ　　ま
たはグリシジル基を、ならびに ＲＢは、Ｒ２−０ＢＳＲ２−Ｘ２または炭素数１〜１０
のアルキル基を示す。なお、 Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜６のアルキレン基、Ａおよ
びＢは炭素数１〜１２のアルキル基、好ましくは１〜６
のアルキル基、フェニル、ベンジル、ナフチル基（これ
らの置換基はいずれも置換していてもよい。）ならびに
ＸｌおよびＸ２はハロゲンを示す。〕 特に、〇−匿換１，４−ナフトヒドロキノン誘導体が下
記一般式の化合物を増感剤として使用する感熱記録体に
ある。

一般式 〔ただし、式中 ＲａはＲ，−ＯＡならびにＲａは炭素数１〜１０のアル
キル基であり、Ｒ３は炭素数１〜６のアルキレン基、Ａ
は炭素数１〜１２のアルキル、フェニル、ベンジルもし
くはナフチル基（これらの基はいずれも置換していても
よい。）を、またはＲａおよびＲＢはそれぞれＲｒ　　
ＸｌおよびＲ２Ｘ２であり、Ｒ３およびＲ２は前記■と
それぞれ同様であり、Ｘ、およびＸ２はハロゲンを示す
。〕本発明の〇−置換１．４−ナフトヒドロキノン誘導
体としては、典型的には前記の化合物工ないし■の化合
物と同様の化合物が挙げられる。

製造法 本発明の〇−置換１．４−ナフトヒドロキノン誘導体は
例えば次の方法によって製造される。

１．４−ナフトキノンを水素添加触媒の存在下に水素添
加し、または亜ニチオン酸ナトリウム等の還元剤で還元
することにより、工業的に有利に得うレる１、４−ナフ
トヒドロキノンを酸等のエーテル化触媒の存在下、前記
一般式中のＲＡまたはＲ８に対応するアルコールもしく
はフェノール；二よって脱水縮合する従来のＯ−アルキ
ル化法、もしくは○−フェニル化法なちびに１，４−ナ
フトヒドロキノンとＲＡおよびＲＢ：こ対応するハロゲ
ン化物とを塩基性物質の存在下に反応させる方法によっ
て製造することができる。

これらの化合物の製造法は１．　４−ナフトヒドロキノ
ンから直接に製造することができるが、先ず対応する０
−モノ置換体を合成してからさらに０−アルキル化また
は０−フェニル化する方法も採用することができる。

これらの０−２１１．４−ナフトヒドロキノン誘導体は
融点が６０〜１８０℃の範囲にあり、前記一般式中のｒ
−ｏＲ，Ｊと「−ｏＲ５」、即ちエーテル基相互の組合
せを調製することにより、融点を６０〜１２０℃、さら
に好ましくは８０〜１２０℃に調整することができる。

しかも、感熱紙の増感剤として使用した場合、１．４−
ジェトキシナフタレンより昇華性が一層小さく、従来よ
り使用されている脂肪酸アミド等に比べて発色促進効果
もすぐれたものが得られる。

さらに、本発明の１，４−ナフトヒドロキノン誘導体は
、その池の置換位置のナフタレンニ置換体に比べて発色
剤としての特性が格段に優れており、かつ製造法も有利
である。

前記のナフタレン−１，４−置換体について、さらにこ
れらの観点から最も好ましい基の組合せを示すと次の化
合物が挙げられる。

即ち、下記一般式のような化合物である。

〔ただし、式中 ■　ＲＡはＲ，−ＯＨ、グリシジル基、およびＲ，−０
，へならびにＲｉは炭素数１〜１０のアルキル基であり
、Ｒ，は炭素数１〜６のアルキレン基、Ａは炭素数１〜
１２のアルキル基、フェニル、ベンジルモジくはナフチ
ル基（これらの基はいずれも置換していてもよい。）を
示し、または ＠ＲＡはＲ，−ＯＨおよびＲ３はＲ２０Ｂであり、Ｒ１
およびＲ２は炭素数１〜６のアルキレン基、Ｂは炭素数
１〜１２のアルキル、フエニノペベンジルもしくはナフ
チル基（これらの基はいずれも置換していてもよいＣ）
を示す。〕 置換基の組合せとしては、一方が昇華性を抑制（上記の
ＲＡ）するような基と発色性に寄与するような基（上記
のＲｓ）のような異なった基の組合せが特に好適である
。

これらの具体例は前記の化合物＝■、化合物−■、化合
物−■、化合物−■および化合物−■とじて示される。

これは従来の１，４−ジェトキシナフタレン等の〇−置
換ナフトヒドロキノン誘導体に比べて一石昇華性が小さ
く、かつその優れた発色促進効果においても殆ど遜色は
ないものである。

本発明において、〇−置換ナフトヒドロキノン誘導体の
使用量は、感熱記録層の全固形分の１〜５０重量％の割
合好ましくは１０〜４０重量％とすることにより本発明
の所期の目的を成功裡に達成することができる。

ロイコ化合物 本発明において用′Ｊ）るロイコ化合物は無色ないし淡
色であって、かつ有機酸と反応する物質であればすべて
のものが使用できる。

例えばトリフェニルメタン系、トリフェニルメタンフタ
リド系、フルオラン系、ロイコオーラミン系、ジフェニ
ルメタン系、フェノチアジン系、フェノキサジン系、ス
ピロピラン系、インドリン系、インジゴ系等の各種誘導
体が挙げられる。

さらに具体的に述べると、例えば以下のものが好適に使
用可能である（カッコ内は発色後の色）。

クリスタルバイオレットラクトン（青色）、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色
）、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン（黒色）　、３−Ｎ。

Ｎ−エチルイソアミルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン（黒色）、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン（黒色）
、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（オルト、バ
ラ−ジメチルアニリノ）フルオラン（黒色）　　３−ピ
ロリジノ−６−メチル−７−７アニリノフルオラン（黒
色）、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン（黒色）　、３−　（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−
メチルアミン）−６−メチル−７−アニリノフルオラン
（黒色）、３−ジエチルアミノ−７−（オルト−クロロ
アニリノ）フルオラン（黒色）、３−ジエチルアミノ−
７−（メタ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン
（黒色）、３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロロフ
ルオラン（赤色）、３−ジエチルアミノー６−メチル−
フルオラン（赤色）、３−シクロへキシルアミノ−６−
クロロフルオラン（橙色）　、３−　（Ｎ−イソアミル
−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン（黒色）、。

有機酸（またはそのエステル） 本発明において用いる有機酸は、常温で固体であり、加
熱により溶融し、ロイコ化合物と接触して顕色剤となる
ような物質である。具体的に：ま、各種フェノール性物
質、脂肪酸、芳香族カルボン酸等が挙げられる。

本発明において、前記有機酸の使用量は、感熱記録層の
全固形分の１〜４０重量％の割合とすることにより、本
発明の各種目的を達成できる。

さらに具体的には、次のようなものが用いられる。

没食子酸、サリチル酸、１−ヒドロキシ−２＝ナフトエ
酸、０−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸
、２−ヒドロキシ−ｐ−）ルイル酸、３，５−キシレノ
ール、チモーノペｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
４−ヒドロキシフェノキシド、メチル−４−ヒドロキシ
ベンゾニー）、４−ヒドロキシアセトフェノン、α−ナ
フトール、β−ナフトール、カテコール、レゾルシン、
４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、４．　４’　−５
ｅａ−ブチリデンフェノール、２．２’−ジヒドロキシ
ジフェニル、２．　２’−メチレンビス（４−メチル−
５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）　、２．２’　−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン（別名；ビスフ
ェノールＡ）、４．４’　−イソプロピリデン−ビス（
２−ｔｃｒｔ−ブチルフェノール）、ビロガローノヘフ
ロログリシン、フロログルシンカルボン酸。

ｐ−メチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、ｐ−フェニルフェノール、４，４′−シクロへキシ
リデンジフェノール、４．４’−（１−メチルーｎ−へ
キシリデン）ジフェノール、４゜４′−（インプロピリ
デン）ジカテコーノベ　４゜４′−ベンジリデンジフエ
ノーノペ　４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロ
ロフェール）、３−フェニルサリチル酸、３．５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、１−オキシ−２−ナフト
エ酸、没食子酸エステノペサリチル酸エステノペ４−ヒ
ドロキシフタル酸エステル。

結着剤 本発明においては公知の結着剤を用いる。なお水溶性の
ものを使用することが望ましい。

該結着剤は微粒子状に分散された発色剤を互５）に隔離
させて固着させるという働きをする。具体的にはポリビ
ニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリ
ル酸、カゼイン、ゼラチン、でんぷん、およびそれらの
誘導体等が用いられる。

本発明において、結着剤の使用量は、感熱記録層の全固
形分の１〜３５重量％、好ましくは１０〜３０重量％の
割合とすることにより、本゛発明の各種目的を達成しろ
る。

その他の添加剤 本発明の感熱記録体には、さらに必要に応じて感熱記録
層中に普通使用される他の添加物質、例えばクレー、シ
リカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、タルク、
酸化チタン、酸化亜鉛等の無機または有機＠料、ワック
ス頚、保存安定のための酸化防止剤、紫外線吸収剤、ス
ティック防止のための各種脂肪酸金属塩、耐水性向上の
ための耐水化剤、フェノール樹脂、界面活性剤等を添加
してもよい。

また本発明による発色促進剤と組み合わせて、すでにこ
の種技術分野において公知の発色促進剤を添加してもよ
い。

基　　　体 本発明に使用される基体としては、上質紙、中質紙、コ
ート紙をはじめとする各種紙が通常使用される。本発明
においてはその他ガラス繊維シート、プラスチックシー
ト、フィルムラミネート等も基体として使用することが
できる。以下、本発明の構成ならびに効果を合成例およ
び実施例によってさらに詳細に説明する。ただし、本発
明の技術的範囲は、これらの実施例に限定されるもので
はない。

「実施例」 実施例　１ （１〕分子式　Ｃ＋　ｓ　Ｈ＋　ａ　０３（２）名　称
　１−（２−ヒドロキシプロポキシ）４−エトキシナフ
タレン （３）同定データ ＩＲ（ＫＢｒ）　　３３００．２９７５，１５９０，１
４５０，１３８０゜１２８０．１２４０．１１１＋、　
１０９１）、　７ｇ０゜７６０（Ｃｍ−’） ’ＨＮ〜・ｒ　Ｒ（ＣＤＣｌ２．２７０λＩＨ２）δ１
．３６　（ｄ、　３Ｈ）　、　１．５３　（ｔ、　３）
１）２、３０　（Ｓ、　１）１）　、　３．９３　（ｄ
ｄ、　ＬＨ）　。

４、０６　（ｄｄ、　ＩＨ）　、　４．１７　（ｑ、　
２Ｈ）　。

４、３　（ｍ、　ＬＨ）　、　６．６８　（Ｓ、　２）
１）　７．４５〜７、５５　（ｍ、　２）１）　、　８
．１−８．３　（ｍ、　２Ｈ）ｍ、ｐ、　　　１０３℃ ＣＨｃａｌｃｄ、　　Ｃ７３，Ｐｒ％　Ｈ７，３７％ｆ
ｏｕｎｄ　　　Ｃ７２，９２％　Ｈ７，２０％（４）製
　法 １−ヒドロキシ−４−エトキシナフタレン１８．８ｇ（
０，１０モル）、酸化プロピレン２３ｇ（０，４モル）
のメタノール５Ｑｒｄ！溶液にチッ素雰囲気下、水酸化
す）　ＩＪウム０．５ｇを含む水溶液３０ｍｊ２を加え
た。５０℃で１．５Ｈｒ加熱後、反応液を冷却し水２０
艷加えた。析出した結晶を濾過し、よく水洗いした後乾
燥して１９．０　ｇ（０，０７７モル）の白色粉末を得
た。このものをメタノール５０ｉから再結晶し、１５．
４　ｇ＜０．０６３モル）の無色の結晶を得た。収率６
３モル％であった。このものの融点は１０３℃であり、
ＩＲ，ＮＭＲ１元素分析により、１−（２−ヒドロキシ
プロポキシ）−４−エトキシナフタレンであることを確
言忍した。

実施例　２ 〔化合物−Ｉ〕 （１）分子式　Ｃｌ４Ｈ１６０３ （２）名　称　１−　（２−ヒドロキシエトキシ）−４
−エトキシナフタレン （３）同定データ ＩＲ（ＫＢｒ）　　３３００，２９７５．２９２５，２
８７５，１６００゜１４６０、１３８０．１２８０．１
２４０．１１６０゜１１００、１０９０．１０８０．１
０３０．９１０゜７７０、７５０　（Ｃｍ−’） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．６０　ＭＨｚ） δ１．４　（ｔ、３Ｈ）、２．６　（ｂｒ、ＩＨ）。

３、８〜４．１（ｍ、　４Ｈ）、　４．１３（Ｑ、　２
Ｈ）Ｈ ６、６（Ｓ、　２Ｈ）；７．３　〜７．７（ｍ、　２）
１）。

８、１〜８．４　（ｍ、　２Ｈ） ｍ、ｐ、　　　　９６℃ ＣＨ’ｃａｌｃｄ、　　Ｃ７２，３９％　Ｈ６，９４％
ｆｏｕｎｄ　　　Ｃ７２，４９％　Ｈ６，８０％（４）
製法 １．４−ナフトヒドロキノン１６．０　ｇ（０，１０モ
ル）、エチレングリコール５０ｍ１゜硫酸０．３ｇの混
合物をチッ素雲囲気下、９０℃で１．５Ｈｒ加熱した。

反応液を冷却し、ジエチル硫酸１６．０　ｇ　（０，１
０４モル）を加え、ついで水酸化ナトリウム４．３ｇを
含む４３ｍｆの水溶液を滴下した。該溶液は発熱し、内
温が４０℃まで上昇した。１．５Ｈｒ攪拌した後、析出
した結晶を濾過し、十分水洗した後、乾燥した。１５．
４　ｇの淡藤色の粉末を得た。このものをエタノール／
水（５０ｒｎ１１５０ｍｌ）の混合溶媒から再結し、１
２．２　ｇの白色結晶を得た。収率は５３モル％であっ
た。該生成物の融点は９６℃であり、ＩＲＳＮＭＲ，元
素分析より１−（２−ヒドロキシエトキシ）４−エトキ
シナフタレンであることを確認した。

実施例　３ 〔化合物−■〕 （１）分子式　ＣＩ　４８　、ｓ　０３（２）名　称　
１−（２−ヒドロキシプロポキシ）−４−メトキシナフ
タレン （３）同定データ ＩＲ（ＫＢｒ） ３３２５．２９２５．１６３０．１６００．　１４６０
゜１３９０．１２８０，１２４０，１１６０．　１１０
０゜１０８０、１０２６．８１０．７７０（ｃ＋ｒｒ’
）ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３，６０！、１）ＩＺ）δ１．２
　　（６，３Ｈ）、２．４　（ｓ、１ｔｌ）。

３、９（Ｓ、　３Ｈ）、　４．０　　（ｄ、　２Ｈ）、
　４．０５〜４．５（ｍ、　１）り、　６．７（Ｓ、　
２）１）、　？、　３〜７．７　（ｍ、　２Ｈ）　、　
８．１　〜８．４　（ｍ、　２）１）１０１’ｔ： ｃａｌｃｄ、　　Ｃ７２，３９％　８６．９４％ｆｏｕ
ｎｄ　　　Ｃ７２，２５％　８６．８０％ｍ、　ｐ。

Ｍ （４）製　法 ■−ヒドロキシー４−メトキシナフタレン１７．４ｇ（
０，１０モル）、酸化プロピレン２３．４ｇ（０，４０
モル）、メタノール５４ｍｆの溶液に、０．５ｇの水酸
化す）　ＩＪウムを含む水溶液３５−をチッ素雰囲気下
に滴下した。

該混合物を５５℃で１．５）１ｒ加熱した後、反応液に
水５０ｍ１を加えて冷却した。析出した結晶を濾過し、
十分水洗した後、乾燥し、２０．６ｇの薄い肌色の粉末
を得た。このものをエタノール／水（５０−／３０ｄ）
の混合溶媒から再結し、１０．２　ｇの白色結晶を得た
。収率は４４モル％であった。該生成物の融点は１０１
℃でＩＲ，ＮＭＲ，元素分析より１（２−ヒドロキシプ
ロポキシ）−４−ブトキシナフタレンであることを確Ｓ
忍した。

実施例　４ 〔化合物−■〕 （１）分子式　Ｃ１ｓ　Ｈ１ｓ　Ｏ５ （２）名　称　１−（２−ヒドロキシブトキシ）４−メ
トキシナフタレン （３）同定データ ＩＲ（ＫＢｒ） ３３００、２９６０．２９４０．２７００．１６３０゜
１６００、　１４６０．１３９５．１２ｇ０．１２４０
゜１１２６、１１００゜１０ｆｌ１４．８１０．７６４
（ｃ＋＋ｒ　’　） ’　ＨＮ　ＭＲ（ＣＤＣｌ２．６０ＭＨｚ）δ１．０　
（ｔ、３Ｈ）、１．５６（ｑ、　２Ｈ）。

２、５（ｂｒ、　ＩＨ）、　３．９　（ｓ、　３Ｈ）、
　４．０（ｂｒ、　ｍ、　２Ｈ）　、　ｉｌ　１〜４．
３　（Ｌ　１）１）　。

６．７　（Ｓ、　２Ｈ）　、　７．４〜７．８　（＋ｙ
＋、　２Ｈ）　。

８、１〜８．５　（ｍ、　２Ｈ） ｍ、ｐ、　　　　６４℃ ＣＨｃａｌｃｄ、　　Ｃ７３，１５％　Ｈ７，３７％ｆ
ｏｕｎｄ　　　Ｃ７３，４０％　Ｈ７，３１％（４）製
　法 １−ヒドロキシ−４−メトキシナフタレン１７．４ｇ（
０，１０モル）、酸化ブチレン２１．６ｇ（０，３０モ
ル）、メタノール６０Ｉｎｌの溶液に、０．４ｇの水酸
化ナトリウムを含む水溶液３０ｍ１をチッ素雲囲気下；
二滴下した。該混合物を５０℃で１．５Ｈｒ加熱したつ
反応液を放冷し、メタノール１００ｍｊ！、水１００ｒ
ｄを加え、析出した結晶を濾過、乾燥し、１６．２　ｇ
の青白色の粉末を得た。このものをエタノール／水の混
合溶媒から再結し、ｌ　３．　Ｏｇの白色結晶を得た。

収率は５３モル％であった。融点は６４℃でＩＲ，ＮＭ
Ｒ，元素分析より１−（２−ヒドロキシブトキシ）−４
−メトキシナフタレンであることを確Ｓ忍した。

実施例　５ 〔化合物−■〕 （１）分子式　ＣＩ　７８２２０３ （２）名　称　１−（２−ヒドロキシプロポキシ）−４
−ｎ−ブトキシナフタレン （３）同定データ Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ）　　３２５０．２９６０．２８７５．
１５９０．　１４６０゜１３ｇ０．１２８０．１２４０
．　１１６０，１１００゜７６０（Ｃｍ″″１） ’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ２．２７０　ＭＨｚ）６１
．００（ｔ、３Ｈ）、１．３６（ｄ、　３Ｈ）。

１、５２〜１．６７　（ｍ、　２）１）　、　１．８．
２〜１．９５（ｍ、　２Ｈ）、　２．２２　（ｓ、　Ｌ
Ｈ）、　３．９５　（ｄｄ。

ＩＨ）、　４．０６　（ｄｄ、　ＬＨ＞、　４．１１　
（ｔ、　２Ｈ）　。

４、２８〜４．４０（ｍ、　ＩＨ）、　６．６６（Ｓ、
　２）１）。

７．４４〜７．５５（ｍ、２ｆｔ）、　８．１５〜８、
２９　（ｍ、　２Ｈ） ｍ、ｐ、　　　　８９℃ ＣＨｃａｌｃｄ、　　Ｃ７４，４２％　Ｈ８，０８％ｆ
ｏｕｎｄ　　Ｃ７４，４０％　８８．２１％（４〕製　
法 １−ヒドロキシ−４−ｎ−ブトキシナフタレン２１．６
ｇ（０，１０モル）、酸化プロピレン２３ｇ（０，４モ
ル）、メタノール５４ｍ１２の溶液に、０．２５　ｇの
水酸化ナトリウムを含む水溶液１８ｒｎｌをチッ素雰囲
気下に滴下した。

該混合物を５０℃でｉ、５Ｈｒ加熱した。反応液に水２
（ｌｔ１７を加え放冷した。析出した結晶を濾過し、よ
（水洗した後、乾燥し、２２．１　ｇの灰白色の粉末を
得た。このものをメタノール８０ｍ１かみ再結し、１８
．１　ｇの白色結晶を得た。収率は６６モル％であった
。該生成物の融点は８９℃でＩＲ，ＮＭＲ，元素分析よ
り１−（２−ヒドロキシプロポキシ）−４−ｎ−ブトキ
シナフタレンであることをｔｊＰ２した。

実施例　６ 〔化合物−■〕 （１）分子式　ＣＩ　７８２２０４ （２〕名　称　１−（２−エトキシエトキシ）−４−（
２−ヒドロキシプロポキシ）ナ フタレン （３）同定データ ＩＲ（ＫＢｒ）　　３３１０，２９８０，２９２５，２
８７０．１６００゜１４５０．１３ｇ４．１２８０，１
２４４．１１６０゜１１００、９４０．８６０．７９０
．７７０．７５０゜（ｃｍ−’） ’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ２．６０　ＭＨｚ）６１．
２　（ｔ、３）１）、１．３　（ｄ、３Ｈ）２、６０（
ｂｒ、　ＩＨ）、　３．６　（ｑ　、　２Ｈ）。

３、７〜４．０　＜ｍ、　４Ｈ）　、　４．１〜４．４
（ｍ、　２）１）、　４．４〜４．５（ｍ、　１）Ｉ）
。

６、７（ｓ、　２Ｈ）、　７．３〜？、　７　（ｍ、　
２）１）。

８、０−８．、５　（ｍ、　２Ｈ） ｍ、ｐ、　　　７４℃ ＣＨｃａｌｃｄ、Ｃ７０，３２％　Ｈ７，６４％ｆｏｕ
ｎｄ　　　Ｃ７０，５１％　８７．５０％（４）製　法 １．４−ナフトヒドロキノン２０．０　ｇ（０，１２５
モル）、２−エトキシエタノール２２．５ｇ（０，２５
モル）オヨヒメタンスルホン酸１．０ｇの混合物をチッ
素雲囲気下、１１５℃で２０分間加熱した。該反応液に
水１００ｍ１を加えて加熱し、２−エトキシエタノール
の過剰量を留去した。ついで、クロロホルム５０ｍ１を
用いて抽出し、クロロホルム層を減圧下前熱してａ縮し
、褐色の油分２１．３　ｇを得た。このものにメタノー
ル２２ｇを加えて溶解し、酸化プロピレン４０ｇ（０，
６８モル）を加え、ついでチッ素雲囲気下、水酸化ナト
リウム０．４ｇ（０，０１モル）を含む２０−の水溶液
を添加し、室温で４８Ｈｒ撹拌後、メタノール１００−
１水１００ｍｌ！を加え濃縮し、析出した結晶を濾過し
、よく水洗いした後乾燥して１６．０　ｇの肌色粉末を
得た。このものをアセトン５０ｍ１に活性炭を加えて５
０℃、ＩＨｒ処理した後、水を加えて濃縮し、再結晶し
、１１、８　ｇの白色の結晶を得た。収率４１モル％で
あった。このものの融点は７４℃であり、ＩＲ，ＮＭＲ
，元素分析により、１−　（２−エトキシエトキシ’）
−４−（２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレンである
ことを確言忍した。

実施例　７ 〔化合物−■〕 （１）分子式　Ｃ２８Ｈ２４０４ （２）名　称　１．４−ジ（２−フェノキシエトキシ）
ナフタレン （３）同定データ ＩＲ（ＫＢｒ）　　３０７０，２９３０．１６００．　
１５００，１４６０゜１３７０．１２８０，１２４０．
１１８０．　１１００゜９４０．８１０，７６０，７５
０　（ｃｍ−’）’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１ａ、　６
０？、ＩＨｚ　）δ４．６　（ｂｒ、ｓ、８Ｈ）、７．
１　（ｓ、　２Ｈ）。

７、２〜７．７　（ｍ、　１０）１）　、　７．７〜８
．０（ｍ、　２Ｈ）　、　８．６〜８．９　（ｍ、　２
Ｈ）１１８℃ ｃａｌｃｄ、　　Ｃ７７、９８％　８６．０４％ｆｏｕ
ｎｄ　　Ｃ７７、７６％　８６．１０％ｍ、　ｐ。

Ｈ （４）製　法 １．４−ナフトヒドロキノン３２．０　ｇ（０，２０モ
ル）、２−フェノキシエタノール７２．０ｇ（０，５２
モル）およびメタンスルホン酸１０ｇの混合物をチッ素
雲囲気下、１１０℃で２Ｈｒ加熱した。反応液を放冷し
、エタノール／水（％）溶液１６０ｍｊ！を加えた。析
出した結晶を濾過し、十分水洗した後、乾燥した。４４
．４　ｇの灰白色の粉末を得た。このものをクロロホル
ム１００ｒＩＩｌで加熱溶解し、メ９／−ル１００ｍ１
を加えて結晶を析出させた。

濾過、乾燥して３’、、Ｏｇの白色結晶を得た。

収率は４６モル％であった。該生成物の融点は１１８℃
であり、ｌＲ５ＮＮｌＲ１元素分析より１．４−ジ（２
−フェノキシエトキシ）ナフタレンであることを確言忍
した。

実施例　８ 〔化合物−■〕 （１）分子式　Ｃｔ　＝　Ｈｌ　４０□Ｃｌ２（２）名
　称　１．４−ジ（２−クロロエトキシ）ナフタレン （３）同定データ ＩＲ（ＫＢｒ） ３０５０、２９２５．２ｇ７５．１６００．１４６０゜
１３８０、１２８０．１２４０．８８０．７９０．７６
０゜７４０．６７０　（ｃｍ−’） ’　ＨＮＭ　Ｒ（ＣＤＣｌ２．６０！ＪＨｚ）δ４．１
　（ｔ　、４Ｈ）、４．６（ｔ、４Ｈ）。

７．０　（ｓ、　　２Ｈ）、　　７．８〜８．２（ｍ。

２Ｈ）、８．６〜３．９（ｍ、２Ｈ） １’１１．Ｉ］、　　　１２７　　℃ ＣＨ、ｃａｌｃｄ、　　Ｃ５８，９７％　８４．９５χ
ｆｏｕｎｄ　　　Ｃ５８，４０％　　８４．９０％（４
）製法 ■、４−ナフトヒドロキノン４８．０　ｇ（０，３０モ
ル）、エチレンクロルヒドリン８０．０ｇ（１，０２モ
ル）オヨヒメタンスルホン酸１０ｇの混合物をチッ素雰
囲気下、１１９℃で１）１ｒ加熱した。反応液を放冷し
、メタノール２００ｍｊ２を加えた。析出した結晶を濾
過し、メタノールで十分洗浄した後、乾燥した。

５３、９　ｇの淡桃色の粉末を得た。収率は４６モル％
であった。このものをクロロホルム／メタノールで再結
晶し、得られた白色結晶を分析した。該生成物の融点は
１２７℃であり、ＩＲ，ＮＭＲ，元素分析より１．４−
ジ（２−クロロエトキシ）ナフタレンであることを確認
した。

また、同様の方法で１．４−ジ（２−フロモエトキシ）
ナフタレン（ＣＩ４８１４０□Ｂｒ２）を合成した。そ
の融点は１２８℃であり、ＩＲ。

ＮＭＲ，元素分析より確認した。同定データは下記のと
おり。

ＩＲ（ＫＢｒ）　　３０５０．２９３０．２８７０，１
６３５，１５９５゜１４５５、１３８０．１２８０．１
２４０．１２２０゜１１００、８７０，７９０，７７０
，７４０　（ｃｍ−’）’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣ１３
，６０ン、ＩＨｚ）６３、８　（ｔ　、　４）１）、　
４．５（ｔ、　４）１）。

６．８　（ｓ、　２）１）、　７．５〜７．８（ｍ、　
２）１）　、　８．２〜８．５　（ｍ、　２１（）ｍ、
Ｉ）、　　　１２８℃ ＣＨｃａｌｃｄ、　　Ｃ４４，９５％　）（３，７７χ
ｆｏｕｎｄ　　Ｃ４５，０５％　Ｈ３，ｆｌＧ％実施例
　９ 〔化合物−Ｖ〕 （１）分子式　Ｃ＋　ｓ　Ｈ＋　ｅ　Ｏ５（２）名　称
　５−（２，３−エポキシプロポキシ）−４−エトキシ
ナフタリン （３）同定データ Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ）　　２ｇ９Ｑ、１６００．１４７０．
１３９０，１２８０゜１２４０、　１１８０．１１００
．１０９５．１０２０゜８５０．８００，７７０．７５
０　　（ｃｍ−’）ＨＸＭＲ（ＣＤＣ１３，２７０Ｍ）
Ｉｚ　　）δ１．５３（ｔ、３Ｈ）、２．８４ｒｄｄ、
ＬＨ）。

２、９６　（ｄｄ、　ＩＨ）　、　３．４３〜３．５０
　（ｍ。

１Ｂ）、　４．１０（ｄｄ、　１ｔｌ）、　４．１４（
ｑ、　２Ｈ）。

４、３４（ｄｄ、　ＬＨ）、　６．６８（ｓ　、　２Ｈ
）。

７、４６〜７．５５　（ｍ、　２Ｈ）　、　８．１９〜
８．２８（ｍ、２Ｈ） ｍ、ｐ、７７℃ ＣＨｃａｌｃｄ　　　Ｃ７３，７５％　Ｈ６，６０χｆ
ｏｕｎｄ　　　Ｃ７３，９４％　８６．４０％（４）製
　法 １−ヒドロキシ−４−エトキシナフタレン１８．８ｇ（
０，１Ｑモル）、エピクロルヒドリン１３．４ｇ（０，
１５モル〉、メタノール４〇−の溶液に、４．０ｇの水
酸化ナトリウムを含む水溶液４０ｒＩＴＩ！をチッ素雲
囲気下に滴下した。

該混合物を常温で４）１ｒ攪拌した。反応液中の析出し
た結晶を濾過しよく水洗した後、乾燥し、２２．９　ｇ
の淡青色の粉末を得た。このものをアセトン／水から再
結し、１４．７ｇの白色結晶を得たつ収率は６０モル％
であった。

該生成物の融点は７７℃でｌＲ１ＮＸｌＲ１元素分析に
より、ｌ−（２，３−エポキシプロポキシ）−４−エト
キシナフタレンであることを確認した。

実施例　１０ 〔化合物−■〕 （１）分子式　Ｃ２ｏＨ２００５ （２）名　称　１−（２−フェノキシエトキシ）−４−
エトキシナフタレン （３）同定データ ＩＲ（ＫＢｒ） ２９６０、１５９２．１４９０．１４５５．１３８５゜
１２８０、１１６０．１１００．１０９０．９３５゜７
７０．７５ら、６９８　　（ｃｍ−’）’ＨＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ２．６０ＭＨ２）δ１．５　（ｔ、３Ｈ）、４．
３　（Ｑ、　　２Ｈ）。

４．６（ｓ、４ｔ（）、７．１（ｓ、　２Ｈ）、７．２
〜７、８　（ｍ、　５Ｈ）　、　７．８〜８．２　（ｆ
ｎ、　２Ｈ）　。

８、６〜９．０　（ｍ、　２Ｈ） ｍ、　ｐ。

９９℃ ＣＨｃａｌｃｄ、Ｃ７７，９０％　　８６．５４％ｆｏ
ｕｎｄ　　　Ｃ７８，００％　Ｈ６，６０％（４）製法 １．４−ナフトヒドロキノン１６．０　ｇ（０，１０モ
ル）、２−フェノキシエタノール４１．４ｇ（０，３モ
ル）およびメタンスルホン酸１．Ｏｇの混合物をチッ素
雰囲気下、１１５℃で０．５）１ｒ加熱した。該反応液
を放冷し、メタノール４０−を加え、不溶解物を濾別し
た。

得られた溶液にジエチル硫酸１２．３　ｇ　（０，０８
モル）を加え、ついで水酸化す）ＩＪウム３．２ｇ（０
，０８モル）を含む水溶液３０ｍ１を加えた。１）１ｒ
撹拌後、析出した結晶を吸引濾過し、ロート上でよくメ
タノールで洗浄、乾燥し、１９、０　ｇの粗結晶を得た
。このものをクロロホルム／ｎ−へキサ？／　（６０ｍ
ｊ！／１００ｍ１）の混合溶媒で再結晶し、１６．２　
ｇの白色結晶を得た。収率は６３モル％であった。該生
成物の融点は９９℃であり、ＩＲＳＮＭＲ，元素分析よ
り１−（２−フェノキシエトキシ）−４〜エトキシナフ
タレンであることを確を忍した。

実施例　１１ 〔化合物−■〕 １−（２−フェノキシエトキン）−４−メトキシナフタ
レンおよび１−　（２−フェノキシエトキシ）−４−プ
ロポキシナフタレンの合成１、　アルキル化剤として、
硫酸ジメチルまたは臭化プロピルを用いた以外は実施例
１０と同様の方法で、ｌ−（２−フェノキシエトキシ）
−４−メトキシナフタレンおよび１−　（２−フェノキ
シエトキシ）−４−プロポキシナフタレンを合成した。

その同定データは以下のとおりである。

２．１−（２−フェノキシエトキシ）−４−メトキシナ
フタレン （１〕分子弐　Ｃ＋　ｓ　Ｈ＋　ｓ　Ｏ３〔２）同定デ
ータ ＩＲ（ＫＢｒ）　　３０６０．２９５０，１６００．１
５００，１４６０゜１３９５、１２８０．１２４０．１
１６０．１１００゜１０９０、９４０．９０５．８１）
５．７８０．７６０゜７Ｌ５．７００　（ｃｍ−’） ’　ＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ２．６Ｏ−（Ｈ２）６４．
６　　（ｓ、３Ｈ）、４．４３　　（ｓ、　　４Ｈ）。

６、８　（ｓ、２Ｈ）　、　６．９〜７．５　（＋ｎ、
　５Ｈ）　。

７、５〜７．７　（ｍ、　２Ｈ）　　、　８．２〜８．
５（ｍ、　２）１） ｍ、ｐ、　　　　９２℃ ＣＨｃａｌｃｄ、　　Ｃ７７，５３％　８６．１６％ｆ
ｏｕｎｄ　　　Ｃ７７、４１％　Ｈ６，０２％１−１２
−フェノキシエトキシ）−４−プロポキシナフタレン （１）分子式　Ｃ２□Ｈ２２０３ （２）同定データ ＩＲ（ＫＢｒ）　　３０６０，２９７５，２９４０．１
６００，１５００゜１４６０、１３８０，１２８０，１
２４０．１１６０゜１１００、　１０９０．９３０，８
００，７７０，７６０゜６９５、７４５，７００（ｃｍ
−’） （ＣＤＣ１：ｌ、　６０Ｍｔｈ） ６１．１　（ｔ、３Ｎ）、１．９　　（ｔＱ　２Ｈ）。

’ＨＮＭＲ ３゜ ４、０７　（ｔ、　２Ｈ）　、　４．４　（Ｓ、　４Ｈ
）　、　６．７５（Ｓ、　２Ｈ）、６．９〜７．４（ｍ
、　５Ｈ）、　７．４〜７．７（［１１，２Ｈ）　、８
．２〜８．５　（ｍ、’２Ｈ）ｍ、ｐ、８６℃ ＣＨｃａｌｃｄ。

ｏｕｎｄ Ｃ７８，２３％　Ｈ６，ｆｉｌ！％ Ｃ７８，３０％　Ｈ６，８０％ 実施例　１２ 〔化合物−■〕 〔１〕分子式　Ｃ２、Ｈ２□０４ （２）名　称　１−（２−フェノキシエトキシ）−４−
（２−ヒドロキシプロポキシ） ナフタレン （３）同定データ Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ）　　３５５０．３４５０，３０５０．
２９８０．２９２０゜２８７０、１６００．１５００．
１４５５．１４００゜１３８０、１２８０．１２４０．
１１００．９３０゜７８０、７５０．６９０　（ｃｍ−
’）’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．６０！、（Ｈ２）６１、
３３　（ｄ、　３Ｈ）、　２．５（ｔｌｒ、　ＩＨ）。

４、０（ｄ、　２Ｈ）、　４．０〜４．２（ｍ、　ＬＨ
）。

４、４　（Ｓ、　４Ｈ）　、　６．７　（Ｓ、　２Ｈ）
　。

６．８　〜７．４　（ｌＴｌ、５Ｈ）　、　７．５〜７
．７（ｍ、　２Ｈ）　　、　８．１　〜Ｌ　４（ｍ、　
２Ｈ）ｍ、ｐ、　　　　７７℃ ＣＨｃａｌｃｄ、Ｃ７０，５３％　８６．５６％ｆｏｕ
ｎｄ　　　Ｃ７４，４４％　８６．６０％（４）製　法 ■、４−ナフトヒドロキノン３２．０　ｇ（０，２０モ
ル）、２−フェノキシエタノール５５．０ｇ（０，４０
モル）およびメタンスルホン酸１．６ｇの混合物を窒素
雰囲気下１１０℃で０．５Ｈｒ加熱した。この反応液を
放冷し、メタノール８（ｌｒｎｌを加え、不溶解物を濾
別した。

得られた溶液に酸化プロピレン３２．４　ｇ（０，６０
モル）を加え、次いで水酸化ナトリウム４．０ｇ’（０
，１０モル）を含む水溶液４〇−を加え、５０℃でＩＨ
ｒ加熱後、放冷し、析出した結晶を吸引濾過し、メタノ
ールでよく洗浄し、乾燥し、３５．０　ｇの粗結晶を得
た。

このものをクロロホルム／メタノール （６０ｍｆ／２００ｍｆ）の混合溶媒で再結晶し、２２
、０　ｇの白色結晶を得た。

このものの融点は７７℃であり、ＩＲｌＮ　ＭＲ１元素
分析により、１−（２−フェノキシエトキシ）−４−（
２−ヒドロキシプロポキシ）ナフタレンであることを確
言忍した。

実験例 本願発明の〇−置換１，４−ナフトヒドロキノン誘導体
と１，４−ジェトキシナフタレンの昇華性について、熱
重量測定装置（示差走査熱量天秤、理学電機製Ｔｈｅｒ
ｍｏ　ｆｌｅｘ　ＴＧ−ＤＳＣ標準型）を用いて熱によ
る重量減少を測定して比較した。

その結果は第１表に示す。

各々の所定の試料を、１０℃／分の昇温速度で２００℃
および２５０℃まで昇温した。本願発明の〇−置換１，
４−ナフトヒドロキノン誘導体では次のとおり１，４−
ジェトキシナフタレン１こ比べていずれも昇華性を低下
させることができた。

第 Ｚ乏 実施例１３〜２０および比較例１〜２ （１）感熱記録紙の製造 下記の組成ＯＡ液およびＢ液を、各々別々にボールミル
で７２時間粉砕し、分散させた。

Ａ液 水酸化アルミニウム ステアリン酸亜鉛 ０ｇ ５ｇ Ｂ　液 ヒ゛スフニノールＡ 炭酸カルシウム ステアリン酸亜鉛 ５ｇ ０ｇ ５ｇ 水 ２ｇ 次に１．へ液１２５ｇ、Ｂ液１２５ｇとポリビニルアル
コール１０５　　（ｎ＠９　ラレ製）　　１２％液５０
ｇ、水４０ｇを加えて、混合攪拌し、調製して塗液を５
０ｇ／ｍ’の上質紙の表面にワイヤーバーを用いて、乾
燥後の塗布量が８ｇ／ｍ＋になるように塗布、乾燥し、
感熱記録紙を得た。

増感剤として使用した〇−置換１，４−ナフトヒドロキ
ノン誘導体化合物 ■１−（２−ヒドロキシプロポキシ）−４−メトキシナ
フタレン（ＨＰＭＮ）（実施例■１−（２−ヒドロキシ
プロポキシ）−４−エトキシナフタレン（ＨＰＥＮ）（
実施例■１−　（２−ヒドロキシプロポキシ）−４ｎ−
ブトキシナフタレン（ＨＰＢＮ）（実施例１５） ■１−（２−ヒドロキシプロポキシ）−４−（２−フェ
ノキシエトキシ）−ナフタレン（ＨＰＰＢＮ）（実施例
１６） ■１．４−ジー（２−フェノキシエトキシ）ナフタレン
（ＤＰＥＮ）（実施例１７）■１．４−ジー（２−クロ
ロエトキシ）ナフタレン（ＣＩＥＮ）（実施例１８） ■１−（２，３−エポキシプロポキシ）−４−エトキシ
ナフタレン（ＧＥＮ）（実施例■１−　（２−フェノキ
シエトキシ）−４−エトキシナフタレン（ＰＥＥＮ）（
実施例２０）比較例物質 ■ステアリン酸アマイド（ＳＴＡＭ） （比較例１） ■ジェトキシナフタレン（ＤＥＮ） （比較例２） （２）感熱記録紙のテスト 以上の実施例および比較例で得た感熱記録紙を記録面が
ベック平滑度で５００秒になるようスーパーキアレンダ
ーで表面処理した。

次いて得ちれた感熱記録紙の各々について、以下のテス
トを行い、その結果を第２表に示す。

■発色開始温度 静的発色試験において、発色濃度が０．２となる時の温
度である。

■画像濃度 市販の薄膜サーマルヘッドＫＦＴ−２１６−８ＮＩＰＤ
！（京セラ＠製）で印字電力０．７０Ｗ／ｄａｔ　、印
字パルス時間、０．４ｍｓ、印字パルス周期５．０ｍｓ
の条件でベタ印字を行い、その時の発色濃度を測定した
。

■発色能テスト 得られた感熱記録紙を４０℃、ｄｒｙの雲囲気に１週間
保存し、保存後■の条件で記録し、画像濃度の低下率を
測定した。

０　　・　１０％以下 ×　　・１０％以上 ■粉ふき ■で得られたサンプルを４０℃、ｄｒｙの雲囲気に１週
間保存し、印字部の粉ふき状態を目視て判定した。

◎　・・−・・・・・・全く認められない。

○−・・・やや君恩められる。

△　・　・−実用上問題はないがやや多く認められる。

第 ｚ 「発明の効果」 まず本発明の化合物は新規なものである。

■　この新規な〇−置換１．４−ナフトヒドロキノン誘
導体は、感熱紙の増感剤として極めて重要な化合物であ
る。

■　これちを含む請求項第（２）項の〇−置換１，４−
ナフトヒドロキノン誘導体は、従来工業的に使用されて
いるステアリン酸アマイドに比較して画像濃度等に優れ
、１．４−ジェトキシナフタレン等と比較しても昇華性
が少なく、性能！ごおいて遜色のないものであり、その
工業的効果は顕著である。

■　請求項第（３）項の化合物は新規な化合物の具体的
な化合物群である。

■　請求項第（４）項の化合物は請求項第（２）項のさ
らに典型的な化合物群である。

■　上記〇−置換１，４−ナフトヒドロキノン誘導体を
感熱紙増感剤として使用する場合の好ましい融点範囲は
６０〜１８０℃、さらに好ましくは６０〜１２０℃、さ
らに８０〜１２０℃である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ただし、式中 Ｒ＿Ａは、Ｒ＿１−ＯＨ、Ｒ＿１−ＯＡ、Ｒ＿１−Ｘ＿
   １またはグリシジル基を、ならびに Ｒ＿Ｂは、Ｒ＿２−ＯＢ、Ｒ＿２−Ｘ＿２または炭素数
   １〜１０のアルキル基を示す。なお、 Ｒ＿１およびＲ＿２は炭素数１〜６のアルキレン基、Ａ
   およびＢはフェニル、ベンジル、ナフチルもしくは、炭
   素数１〜１２のアルキル基（これらの置換基はいずれも
   置換していてもよい）ならびにＸ＿１およびＸ＿２はハ
   ロゲンを示す〕で表される新規なＯ−置換１，４−ナフ
   トヒドロキノン誘導体。 （２）ロイコ化合物と該ロイコ化合物と反応して顕色す
   る有機酸とを主成分とする感熱記録体において、発色促
   進剤として下記一般式のＯ−置換１，４−ナフトヒドロ
   キノン誘導体を記録層に含有せしめることを特徴とする
   感熱記録体 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ただし、式中 Ｒ＿Ａは、Ｒ＿１−ＯＨ、Ｒ＿１−ＯＡ、Ｒ＿１−Ｘ＿
   １またはグリシジル基を、ならびに Ｒ＿Ｂは、Ｒ＿２−ＯＢ、Ｒ＿２−Ｘ＿２または炭素数
   １〜１０のアルキル基を示す。 なお、Ｒ＿１およびＲ＿２は炭素数１〜６のアルキレン
   基、ＡおよびＢはフェニル、ベンジル、ナフチルもしく
   は炭素数１〜１２のアルキル基（これらの置換基はいず
   れも置換していてもよい）ならびにＸ＿１およびＸ＿２
   はハロゲンを示す〕。 （３）Ｏ−置換１，４−ナフトヒドロキノン誘導体が下
   記一般式の化合物である特許請求の範囲第（２）項記載
   の感熱記録体 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ただし、式中 （１）Ｒ＿ＡはＲ＿１−ＯＡであり、Ｒ＿ＢはＲ＿２−
   ＯＢであり、Ｒ＿１およびＲ＿２は炭素数１〜６のアル
   キレン基であり、ＡおよびＢは炭素数１ 〜１２のアルキル、フェニル、ベンジル、 ナフチル基（これらの基はいずれも置換し ていてもよい）を示し、または （２）Ｒ＿ＡはＲ＿１−ＯＨを示し、ただしＲ＿１は前
   記（１）とそれぞれ同様であり、Ｒ＿Ｂは炭素数１〜１
   ０のアルキル基もしくは前記（１）と同様のＲ＿２−Ｏ
   Ｂを示し、または （３）Ｒ＿ＡおよびＲ＿ＢはそれぞれＲ＿１−Ｘ＿１お
   よびＲ＿２−Ｘ＿２であり、Ｒ＿１およびＲ＿２は前記
   （１）とそれぞれ同様であり、Ｘ＿１およびＸ＿２はハ
   ロゲンを示し、または （４）Ｒ＿Ａはグリシジル基、Ｒ＿Ｂは炭素数１〜１０
   のアルキル基を示し、または （５）Ｒ＿Ａは前記（１）と同様のＲ＿Ａを示し、Ｒ＿
   Ｂは、炭素数１〜１０のアルキル基を示す。〕 （４）Ｏ−置換１，４−ナフトヒドロキノン誘導体が下
   記一般式の化合物である請求項（２）記載の感熱記録体 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ただし、式中 Ｒ＿ＡはＲ＿１−ＯＡでありＲ＿Ｂは炭素数１〜１０の
   アルキル基であり、Ｒ＿１は炭素数１〜６のアルキレン
   基、Ａはアルキル、フェニル、ベンジルもしくはナフチ
   ル基（これらの基はいずれも置換していてもよい。）を
   、またはＲ＿ＡおよびＲ＿ＢはそれぞれＲ＿１−Ｘ＿１
   およびＲ＿２−Ｘ＿２であり、Ｒ＿１およびＲ＿２は前
   記（１）とそれぞれ同様であり、Ｘ＿１およびＸ＿２は
   ハロゲンを示す。〕（５）Ｏ−置換１，４−ナフトヒド
   ロキノン誘導体の融点が６０〜１８０℃である請求項（
   ２）記載の感熱記録体。 （６）Ｏ−置換１，４−ナフトヒドロキノン誘導体の融
   点が６０〜１２０℃である請求項（２）記載の感熱記録
   体。 （７）Ｏ−置換１，４−ナフトヒドロキノン誘導体の融
   点が８０〜１２０℃である請求項（２）記載の感熱記録
   体。