JPH021365A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録体に関し、特に、ロイコ化合物といわ
れる無色または淡色の有機染料と、該ロイコ化合物と反
応して顕色するフェノール化合物などの有機酸とを主成
分とする感熱記録体の改良に関するものである。

〔従来技術及びその解決すべき課題〕

ロイコ化合物と、有機酸とを含む感熱記録紙はたとえば
、特公昭４５−１４０３９号などによってすでに公知で
ある。この記録紙は熱エネルギーを記録層に与えてロイ
コ化合物、有機酸および結着剤を軟化あるいは溶融し、
両光色成分を接触させて発色反応させる原理に基づくも
のであり、近時各種プリンター、ファクシミリ等の分野
で使用されている。この記録紙の記録特性は用途によっ
て異なるが、たとえば記録速度を上げるためには、記録
装置の改良とともに記録紙自身の発色性を促進する必要
があるといえる。

発色性を促進する方法として一般に低融点物質を記録層
中に含有させる方法が行われている。低融点物質、すな
わち発色促進剤または増感剤として、特公昭４３−４１
６０号では尿素、無水フタル酸、アセトアニリドが、ま
た特開昭４８−１９２３１号ではパラフィンろう、カル
ナバろう、密ろう、木ろう、高級脂肪酸、高級脂肪酸エ
ステルが、さらに特公昭４９−１７７４８号ではサリチ
ル酸、アニス酸、フタル酸モノフェニルエステル、フタ
ル酸モノベンジルエステルが、また近年脂肪酸アミドを
発色促進剤として使用することも広く行われている。す
なわち、特公昭５１２７５９９号にはパラフィンまたは
マイクロワックスと脂肪酸アミドとの組合せにより脂肪
酸アミドの増感効果が、特開昭５４−１３９７４０号に
もステアリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの脂肪酸
アミドの増感効果が述べられており、公知となっている
。

しかしながら、従来の発色促進剤としての効果は十分な
ものとは言えず、更にすぐれた発色性を提供する技術が
強く要望されていた。

〔発明の目的〕

本発明は、従来の感熱記録体よりもすぐれた発色性を有
する感熱記録体を提供することを目的とする。

本発明者等はこれら従来の発色促進剤の効果を確かめる
とともに、更に優れた特性を有する物質を見出すべく、
広くかつ深く検討した結果、顕著な効果を有する新規な
発色促進剤を見い出し、この知見にもとづいて本発明を
なすに至った。

［発明の構成］ 本発明は、支持体上に、ロイコ化合物と、該ロイコ化合
物と反応して顕色するを機成と、結着剤とを含む感熱記
録層を設けた感熱記録体において、前記感熱記録層中に
一般式（Ｉ）： ただし、Ｘは以下の弐： （式中、Ｒ１、ＲＺ　、Ｒ３及びＲ４は水素原子、メチ
ル基またはエチル基を表わし、少な（とも一つは水素原
子ではない。）、 （式中、ｎは１〜４の整数を示す。）、又は（３）　　
　　−Ｃｔ　Ｉｔ□ｔ　−Ｃ−０−Ｃ，ＩＩ２゜−Ｒ（
式中、Ｒは水素原子またはフェニル基を表わし、β及び
ｍは１〜４の整数を示す。）のいずれかの式で表わされ
る、 を有する発色促進剤を配合したことを特徴とする感熱記
録体に関する。

以下、本発明について詳述する。

本発明の感熱記録体は、ロイコ化合物と、顕色剤として
の有機酸と、結着剤と、発色促進剤としての一般式（１
）で表わされる化合物とを含む感熱記録層を、支持体上
に塗工したものからなっている。

本発明で使用する発色促進剤としての一般式（Ｉ）で表
せられる化合物は発色促進の効果において優れていると
ともに、感熱記録体としてのその他の特性、すわなち、
地肌濃度、保存後の地肌かぶり、退色、などについても
実用上まったく支障のない特性を有している。

この一般式（１）で表される化合物の含有量は、発色促
進の点から感熱記録層の全固形分の１〜５０重量％が好
ましい。

本発明の発色促進剤としての一般式（１）の化合物は種
々の方法によって合成することができる。

例えば、Ｐ−フェニルフェノールのＯＨ５をエチレンク
ロルヒドリンまたはプロピレンクロルヒドリン等のＯＨ
基含有アルキルハライドによりエーテル化し、次に生じ
た化合物のＯＨ基をベンジルクロライドまたはフェネチ
ルクロライド等の了り−ルアルキルハライドで更にエー
テル化することによって、Ｘが（１）式で表わされるも
のを合成することができる。

また、Ｐ−フェニルフェノールのＯＲ３をエチレンクロ
ルヒドリンまたはプロピレンクロルヒトノン等のＯＨｉ
含有アルキルハライドによりエーテル化し、次に生じた
化合物のＯＨ基を安息香酸でエステル化することによっ
て、Ｘが（２）式で表わされるものを合成することがで
きる。

更に、Ｐ−フェニルフェノールのＯＨ基をモノクロロ酢
酸エステルまたは２−クロロプロピオン酸エステル等に
よりエーテル化することによって、Ｘが（３）式で表わ
されるものを合成することが出来る。必要に応じて、メ
チルエステル等を用いて生成したエステル化合物をベン
ジルアルコール等のアルコールでエステル交換反応を行
なうことによっても合成することができる。

−Ｊｉ］Ｑ式（Ｉ）の発色促進剤の代表例としては次の
ものが挙げられる。

例ｊ召し色物Ａ−１ 猶ｊ日圀九吻」１二λ 〔２ （１−フェニルエトキシ） エトキシ〕 ビフェニル 安息香酸　２−（４ エステル ビフェニリルオキシ）イソプロピル ヘンジルオキシプロボキソ） ビフェニル （４−ビフェニリルオキシ）酢酸メチルエステル安息香
酸 （４−ビフェニリルオキシ） エチル エステル （４−ビフェニリルオキシ）酢酸ベンジルエステル胴ｊ
十臀日姐以二３− なお、本発明による発色促進剤と組み合わせてずでに公
知の発色促進剤を添加し記録層に含有させてもよい。

本発明に用いられるロイコ化合物は無色ないし淡色であ
って有機酸と反応して発色する物質であり、ｌ・ジフェ
ニルメタン系、トリフェニルメタンフタリド系、フルオ
ラン系、ロイコオーラミン系、ジフェニルメタン系、フ
ェッチアシン系、フェノキサジン系、スピロピラン系、
インドリン系、インジゴ系などの各種誘導体が挙げられ
る。好ましいロイコ化合物としては例えばクリスタルバ
イオレットラクトン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−　（Ｎ−エチルＰ−１
〜ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（オルト、パラ
−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シク
ロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（オルト
−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（メタートリフルオロメチルアニノノ）フルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロロフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン、３−
シクロへキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−（
Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランが挙げられる。

本発明で使用する有機酸としては常温で固体であり、加
熱により溶融しロイコ化合物と接触して顕色剤となる物
質であって、各種フェノール性物質、脂肪酸、芳香族カ
ルボン酸などがある。例示すれば、没食子酸、サリチル
酸、１−ヒドロキシ２−ナフトエ酸、０−ヒドロキシ安
息香酸、ｍヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−ｐ−
トルイル酸、３．５−キシレノール、チモール、ｐＬｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキシフェノキシド
、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキ
シアセトフェノン、α−ナフト−ル、β−ナフトール、
カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、４　　ｔｅｒ
ｔ−オクチルカテコール、４４　’−５ｅｃ−ブチリデ
ンフェノール、２，２′ジヒドロキシジフエニル、２．
２’−メチレンビス（４−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、２．２′−ビス（４′−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン（別名；ビスフェノールＡ）、４．４
’イソプロピリデン−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）、ピロガロール、フロログルシン、フロログル
シンカルボン酸、ｐ−メチルフェノール、ｐ−フェニル
フェノール、４．４′−シクロヘキソリデンジフェノー
ル、４．４’＝（１−メチルｎ−へキシリデン）ジフェ
ノール、４，４′イソプロビリデンジカテコール、４．
４’　−ヘンシリデンジフェノール、４，４′−イソプ
ロピリデンビス（２−クロロフェノール）、３−フェニ
ルサリチル酸、３．５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルサリチ
ル酸、１−オキシ−２−ナフトエ酸、没食子酸エステル
、サリチル酸エステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステ
ル、４−ヒドロキシフタル酸エステル、２−（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−（３’ヒドロキシフエニル）プ
ロパン、４．４’−ジヒドロキジー３，３′−ジイソプ
ロピルジフェニル−２，２′−プロパン等があげられる
。

本発明で使用する結着剤としては主として水溶性結着剤
からなり、微粒子状に分散された発色剤を互いに隔離さ
せて固着させるものであり、ポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリアクリル酸、カゼイン、ゼ
ラチン、でんぷんおよびそれらの誘導体などが挙げられ
る。

本発明の感熱記録層には必要に応じて感熱層中に他の添
加物質、たとえばクレー、炭酸カルシウム、水酸化アル
ミニウム、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機また
は有機顔料、ワ・ックス類、保存安定のための酸化防止
剤、紫外線吸収剤、ステインク防止のための各種脂肪酸
金属塩、耐水性向上のための耐水化剤、フェノール樹脂
、界面活性剤等を添加することができる。

本発明の感熱記録層用の塗料は、上記ロイコ化合物と、
有機酸と、前記−形式（１）で示される発色促進剤と、
必要に応じて顔料、感度調整剤等の添加剤とを、適当な
濃度のポリビニルアルコールなどの結着剤を含む水系媒
体中でボールミル、サンドグラインダーなどの粉砕機を
使用して粉砕分１ｉすることにより一般に調製される。

各構成物質は出来るだけ微粒化することが発色効率の点
で有利であり、０．５〜３μの粒径に微粒化することが
好ましい。こうして得られた感熱塗料を以下で述べる支
持体に塗布し、乾燥して本発明の感熱記録体を得る。

塗布は、通常のブレードコータ、エアーナイフコータ、
バーコータ、リバースロールコータなどにより行うこと
ができる。

本発明に使用される支持体としては、一般には上質紙、
中質紙、コート祇をはじめとする紙が用いられるが、そ
の他ガラス繊維シート、プラスチックシート、フィルム
ラミネー１−紙なども支持体として使用することが出来
る。

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。

治」４舛 前記−形式（Ｉ）で示される発色促進剤の合成例を具体
的に示す。但し、下記合成例は単に合成の一例を示した
に過ぎず、本発明に何等制限を加えるものではない。

く合成例１〉　桝禾止血血Ｎ二上 冷却器、温度計、及び攪拌装置を備えた１！！の四ツ目
フラスコ内に、ｐ−フェニルフェノール２５０．０ｇ、
エチレンクロルヒドリン２３６．５　ｇ及び、９５％水
酸化ナトリウム１７６．３ｇを仕込み、窒素気流中で攪
拌しながら加熱した。７０℃で４時間加熱した後、室温
まで冷却し、過剰のエチレンクロルヒドリンを減圧下で
留去した。残渣にクロロホルム１１を加え不溶物を濾別
した後、減圧下でクロロホルムを留去した。残渣をアセ
トンにより再結晶を行ない１４８．０ｇの２−ヒドロキ
シエチルビフェニリルエーテル（白色結晶）ヲ得た。

次に、冷却器、温度計、及び攪拌装置を備えた５　００
　ｍｕの四ツ目フラスコ内に、上記で得られた２−ヒド
ロキシエチルビフェニリルエーテル１００、０　ｇ、α
−フェネチルクロライド１３１．３ｇ、９５％水酸化ナ
トリウム３７．５　ｇ及びジメチルポルムアミド２００
　ｍＱを仕込み、１００°Ｃで３時間加熱攪拌を行なっ
た。室温まで冷却した後、減圧下でジメチルホルムアミ
ドを留去した。残渣にトルエン５００ｍＱを加え、蒸留
水２００　ｍＱで水洗を３回行い、無水硫酸マグネシウ
ムで脱水乾燥後、減圧下で溶媒を留去した。残渣をカラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル、？容媒；クロロホ
ルム／ヘキザンー１／３）により分取し、エタノールか
ら再結晶を行い、４−　［２−（１−フェニルエトキシ
）エトキシ〕ビフェニル５５．２ｇ（白色結晶、融点７
７．０°Ｃ）を得た。

（分析値） ’ＩＩ−ＮＭＲ 吸収スペクトル （ＣＤＣｊ２：＋、δ（ｐｐｍ）　〕 （：Ｈ（、ｄ）。

（２Ｈ，ｍ） （２８，ｍ） （２Ｈ，ｑ） （１４Ｈ，ｍ） １．４５ ３．５０〜３．７５ ３．９２〜４．１７ ４．４５ ６．７５〜７．６０ ＩＲ吸収スペクトル （ＫＢｒ　、波ａ　（ｃｍ−’）　） ２９７５．１６０５，１４９０ １１１５、　　７６０ 〈合成例２＞　　ｆｌ示北豆愈人ユ１ 冷却器、温度計、及び攪拌装置を備えた１βの四ツ目フ
ラスコ内に、ｐ−フェニルフェノール２５０、０　ｇ、
２−クロロプロパツール２７７．７　ｇ及び、９５％水
酸化すトリウム１７６．３ｇを仕込み、窒素気流中で攪
拌しながら加熱した。７０　’Ｃで４時間加熱した後、
室温まで冷却し、過剰の２クロロプロパツールを減圧下
で留去した。残渣にクロロホルム１！を加え不溶物を濾
別した後、減圧下でりＯＵ：１ホルムを留去した。残渣
をアセトンにより再結晶を行ない１５７．７ｇの４−（
２ヒドロキシプロポキシ）ビフェニル（白色結晶）を得
た。

次に、冷却器、温度計、及び攪拌装置を備えた５　００
　ｍ００四ツロフラスコ内に、上記で得られた４−（２
−ヒドロキシプロポキシ）ビフェニル１０６、５　ｇ、
ヘンシルクロライド１１８．２ｇ。

９５％水酸化ナトリウム３７．５　ｇ及びジメチルポル
ムアミド２００　ｍＱを仕込み、１００°Ｃで５時間加
熱撹拌を行なった。室温まで冷却した後、減圧下でジメ
チルホルムアミドを留去した。残渣にトルエン５００　
ｍＱを加え、蒸留水２００　ｍ（ｌで水洗を３回行い、
無水硫酸マグネシウムで脱水乾燥後、減圧下で溶媒を留
去した。残渣をエタノールにて再結晶を行い、８０．７
　ｇの４−（２−ヘンシルオキシプロポキシ）ビフェニ
ル（白色結晶、融点６３．９℃）を得た。

（分析値） Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ 吸収スペクトル ＣＣＤＣｌ！、、　　δ（ｐｐｍ）　）０．９３〜１．
６０　　（３Ｈ，ｍ） ３．７０〜４．１６　　（３１−１，ｍ）　。

４．６３　　　　　　（２Ｈ，ｓ）　。

６．７０〜７．６０　　（１４Ｈ，ｍ）ＩＲ吸収スペク
トル （ＫＢｒ　、波数（ｃｍ−’）　〕 ２９３０　、１６０５　１４９５　、１２５０　、１１
１０８３０　、　７６０　、　７４０ く合成例３〉　％ｊ召Ｕ治１し比＝」−冷却器、温度計
、及び攪拌装置を備えた１１の四ツ目フラスコ内に、ｐ
−フェニルフェノール２５０、０　ｇ、エチレンクロル
ヒドリン２３６．５　ｇ及び、９５％水酸化ナトリウム
１７６．３ｇを仕込み、窒素気流中で攪拌しながら加熱
した。７０°Ｃで４時間加熱した後、室温まで冷却し、
過剰のエチレンクロルヒドリンを減圧下で留去した。残
渣にクロロホルム１βを加え不溶物を濾別した後、減圧
下でクロロボルムを留去した。残渣をアセトンにより再
結晶を行ない１４８．０ｇの２−ビトロキシエチルビフ
ェニリルエーテル（白色結晶）を得た。

次に、冷却器、脱水装置、温度計、及び攪拌装置を備え
た５ＱＱｍｉ）の四ツ目フラスコ内に、上記で得られた
２−ヒドロキシエチルビフェニリルエーテル１００．０
ｇ、安息香酸６８．７ｇ、Ｐ−トルエンスルポンＭ４．
４ｇ及びトルエン２００　ｍ（ｌを仕込み、１２０°Ｃ
で３時間脱水をしながら加熱攪拌を行なった。室温まで
冷却後、２０％炭酸水素ナトリウムで中和し、更に蒸留
水２００　ｍＱで水洗を３回行い、無水硫酸マグネシウ
ムで脱水乾燥後、減圧下で溶媒を留去した。残渣をエタ
ノールから再結晶を行い、安息香酸　２−（４−ビフェ
ニリルオキシ）エチル　エステル１３７．１ｇ（白色結
晶、融点９５．７℃）を得た。

（分析値） −ＮＭＲ ４，１ ４，５ ６，８ ７，８ 吸収スペクトル （ＣＤＣβ３．δ（ｐｐｍ）　３ ６〜４．４６　　　（２Ｈ，ｍ）。

３〜４．８３　　　（２Ｈ，ｍ）　。

４〜７．７６　　（１２Ｈ，ｍ） ７〜８．２５　　　（２Ｈ，ｍ） ＩＲ吸収スペクトル ［ＫＢｒ　、波数（ｃｍ−’）） ２９４０　、１７１５　、１６０５　、１４９５　、１
４５５　。

１２８５　、１２７０　、１２５５　、１１０５　、　
７１５く合成例４＞　　ｐ展え化イＬ吻」Ｌ二」工冷却
器、温度計、及び攪拌装置を備えた１βの四ツ目フラス
コ内に、ｐ−フェニルフェノール２５０、０　ｇ、２−
クロロプロパツール　２７７．７ｇ及び、９５％水酸化
すトリウム１７６．３ｇを仕込み、窒素気流中で攪拌し
ながら加熱した。７０°Ｃで４時間加熱を続けた後、室
温まで冷却し、過剰の２−クロロプロパツールを減圧下
で留去した。

残渣にクロロホルム１１を加え不溶物を濾別した後、減
圧下でクロロホルムを留去した。残渣をアセトンにより
再結晶を行ない１５７．７ｇの４（２−ヒドロキシプロ
ポキシ）ビフェニル（白色結晶）を得た。

次に、冷却器、温度計、及び撹拌装置を（Ｉｔｆｆえた
５　００　ｍＱ四ツロフラスコ内に、上記で得られた４
（２−ヒドロキシプロポキシ）ビフェニルｉ　ｏ　ｏ、
　ｏ　ｇ、塩化ベンゾイル６８．０　ｇ、ピリジン３８
、５　ｇ及びテトラヒドロフラン２００−を仕込み、７
０°Ｃで３時間加熱攪拌を行なった。室温まで冷却後、
不）古物を°濾別した後、減圧下で溶媒を留去した。残
渣にクロロホルム３００　ｍＱを加え、ＩＮ塩酸水溶液
で洗浄した後、更に蒸留水２００ｍ（ｌで水洗を３回行
い、無水硫酸マグネシウムで脱水乾燥後、残圧下で溶媒
を留去した。残渣をエタノールから再結晶を行い、安息
香酸　２−（４ビフエニリルオキシ）イソプロピル　エ
ステル１０２．７ｇ（白色結晶、融点８７，５℃）を得
た。

（分析値） −ＮＭＲ 吸収スペクトル （ＣＤＣβ３．δ（ｐｐｍ）　） （３Ｈ，ｄ） （２丁イ、　　ｄ） （ＬＨ，ｍ） （１２Ｈ，ｍ）。

（２）−Ｔ、ｍ） １．５０ ４．１３ ５．２０〜５．７６ ６．７６〜７．７０ ７．８６〜８．２０ ＩＲ 吸収スペクトル （ＫＢｒ　、波数（ＣＩｌｌ−１）） ２９Ｂ０　、１７１０　、１６００　、１４９０　、１
２７５　。

１２４５　、１１０５　、　７６０　、　７１５〈合成
例５〉　肪目支匿涜」Ｌｑ二」−冷却器、温度計、及び
撹拌装置を備えた５ｏ。

ｍＱの四ツ目フラスコ内に、ｐ〜フェニルフェノールｌ
ｏｏ、Ｏｇ、モノクロロ酢酸メチル１９２．０ｇ、無水
炭酸カリウム１８７．０　ｇ、ヨウ化カリウム５、Ｏｇ
を仕込み、窒素気流中で撹拌しながら加熱した。８０°
Ｃで１４時間加熱した後、室温まで冷却し、アセトン１
１を加え不溶物を濾別した後、減圧下で溶剤を留去した
。残渣をエタノールにより再結晶を行ない１１７．０ｇ
の２−（４−ビフェニリルオキシ）酢酸メチルエステル
（白色結晶、融点１０２．１°Ｃ）を得た。

（分析値） Ｈ−ＮＭＩマ　吸収スペクトル ［ＣＤ（Ｊ！：＋、　　δ釦ｐｍ）　〕３．３７　　　
　　　（３Ｈ，ｓ）　。

４．５６　　　　　　（２Ｈ，ｓ） ６．７０〜７．６３　　（９Ｈ，ｍ） ＩＲ吸収スペクトル ＣＫＢｒ　、波数（ｃａｎ−’）） ２９５０　、１７６５　、１６１０　、１４４０　、１
２１５　。

１２００　、１０Ｂ５　、　８４０　、　７６５　、　
６９０く合成例６〉　側ｊ召り合ｊ１ン二」ユ冷却器、
温度計、及び攪拌装置を備えた５００ｍＱの四ツ目フラ
スコ内に、２−（４−ビフェニリルオキシ）酢酸メチル
１００．０　ｇ、ベンジルアルコール３１２．０ｇ、及
びアルミニウムイソプロポキシド５．０ｇを仕込み、１
２０’ｃ／３０龍）１ｇで２時間加熱撹拌を行なった。

室温まで冷却後、減圧下で過剰のベンジルアルコールを
留去した。残渣にクロロホルム５００　ｍＱを加え、Ｉ
Ｎ硫酸２００ｍＱで洗浄後、２０％炭酸水素ナトリウム
溶液２００ｍＱで洗浄、更に蒸留水２００　ｍＱで水洗
を３回行なった。無水硫酸マグネシウムで脱水乾燥後、
減圧下で溶媒を留去した。エタノールから再結晶を行い
、２−（４−ビフェニリルオキシ）酢酸ベンジルエステ
ル　１２３．２ｇ（白色結晶、融点９６．５’ｃ　）を
得た。

（分析値） Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ吸収スペクトル （ＣＤＣβ３．δ（ｐｐｍ）　’Ｊ ４．６７　　　　　　　　　　（２Ｈ，ｓ）。

５．２６　　　　　　　　　　（２Ｈ，ｓ）６．７０〜
７．５７　　　（１４Ｈ，ｍ）ＩＲ吸収スペク１〜ル ［ＫＢｒ　、波数（ｃｍ−’）　） ３０５０　、１７５０　、１６０５　、１４９０　、１
２５０〈合成例７〉　桝水化立腹旦二主 合成例６で使用したヘンシルアルコールの代わりに、１
−フェニルエタノール３５３．０　ｇを用いた以外は合
成例６と同様にエステル交換反応を実施した。

エタノールから再結晶を行い、２−（４−ビフェニリル
オキシ）酢酸　１−フェニルエチル　エステル９２．８
ｇ（白色結晶、融点８０．７°Ｃ）を得た。

（分析値） Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ吸収スペクトル （ＣＤＣｊ２３．δ（ｐｐｍ）　） １．５５　　　　　　　　　（３Ｈ，ｄ）４．６５　　
　　　　　　　（２Ｈ，ｓ）６．００　　　　　　　　
　（Ｈ（、ｑ）６．７６〜７．７０　　　（１４Ｈ，ｍ
）ＩＲ吸収スペクトル （ＫＢｒ　、波数（ｃｍ−’）　） ２９９０　、１７５０　、１６０５　、１４９０　、１
１９５１０８０　、　７６０　、　７０５ 実施例　１ 感熱記録体の製造 下記の組成のＡ液及びＢ液を、各々別々にペイントシェ
ーカー（東洋精機製）で１０時間分散させることにより
調製した。

Ａ液： ロイコ染料　３−ジブチルアミノ−６ ７−アニリノフルオラン ４−Ｃ２−（１−フェニルエトキシ） ビフェニル　（例示化合物　八−１） メチル ｇ エトキシ］ ｇ ステアリン酸亜鉛 ボリヒニルアルコール１２％液 水 ｇ ５ｇ ７ｇ Ｂ液： ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　１５ｇステ
アリン酸亜鉛　　　　　　　　　　　３ｇポリビニルア
ルコール 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４７ｇ次にΔ液１００ｇ，Ｂ液１００ｇとポリビニル
アルコール１２％液５０ｇ、合成シリカＰ−８３２（水
沢化学社製）１５ｇ、水６０ｇを加えて混合攪拌し、調
製して塗液をつくり、次にこの塗液を５　０　ｇ／ｎ？
の上質紙の表面にマイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量
が８　ｇ／ｍになるように塗布乾燥し、感熱記録紙を得
た。

実施例　２ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち発色促進剤として４
−（２−ヘンジルオキンプロボキシ）ヒフェニル（例示
化合物Ａ−２）を用いた以外は実施例１と同様にして感
熱記録紙を得た。

実施例　３ 実施例１で用いたＡ液の配合のうちロイコ染料として３
−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオランを用いた以外は実施例１と同
様にして感熱記録紙を得た。

比較例　１ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち４−　（２−（１−
フェニルエトキシ）エトキシ］ビフェニル（例示化合物
Ａ−１）を除いた以外は実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。

比較例　２ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、４−〔２（１−フ
ェニルエトキシ）エトキシ］ビフェニル（例示化合物Ａ
−１）のかわりにステアリン酸アミドを用いた以外は実
施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例　３ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、４−〔２（１−フ
ェニルエトキシ）エトキシ］ビフェニル（例示化合物Ａ
−１）のかわりにパラヘンシルビフェニルを用いた以外
は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例　４ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、４−〔２（１−フ
ェニルエトキシ）エトキシ〕ビフェニル（例示化合物Ａ
−１）のかわりに２−ヘンシルオキシナフタレンを用い
た以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

以上の実施例および比較例で得た感熱記録紙を記録面が
へツク平滑度で５００秒になるようテストスーパーキャ
レンダーで表面処理した。

この表面処理して得られた感熱記録紙について市販のＧ
ｌファクシミリ装置ＦＡＣＯＭ　Ｉ’ＡＸ　６２１Ｃ（
富士通（樽製）で記録電力０．９０　ｗ　／ｄａｔ　、
通電時間０、４５　ｍ５ｅｃ　、周期約５　ｍ５ｅｃ／
　ｌの条件下で印字を行い、印字した時の画像濃度およ
び地肌？農産をマクベス濃度計を用いて測定した。保存
性は乾燥状態で６０’Ｃに保持した恒温室で２４時間保
存した後の濃度を示した。結果を以下の表−１に示す。

表 実施例　４ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、例示化合物Ａ−１
の代りに安息香酸　２−（４−ビフェニリルオキシ）エ
チル　エステル（例示化合物Ｂ１）を使用したことを除
いて実施例１と同様にして、感熱記録紙を得た。

実施例　５ 実施例４で用いた一Ａ液の配合のうち発色促進剤として
安息香酸　２−（４−ビフェニリルオキシ）イソプロピ
ル　エステル（例示化合物Ｂ−２）を用いた以外は実施
例４と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例　６ 実施例４で用いたＡ液の配合のうちロイコ染料として３
−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル
−７−アニリツフルオランを用いた以外は実施例４と同
様にして感熱記録紙を得た。

以上の実施例で得た感熱記録紙を実施例Ｉと同様に、記
録面がヘソク平滑度で５００秒になるようテストスーパ
ーキャレンダーで表面処理し、その特性を調べた。その
結果を以下の表−２に示す。

表−２ 実施例　７ 実施例１で用いたＡ液の配合のうち、例示化合物Ａ−１
の代りに２−（４−ビフェニリルオキシ）酢酸メチルエ
ステル（例示化合物Ｃ−１）を使用したことを除いて実
施例１と同様にして、感熱記録紙を得た。

実施例　８ 実施例７で用いたＡ液の配合のうち発色促進剤として２
−（４−ビフェニリルオキシ）西ヤ酸ベンジルエステル
（例示化合物Ｃ−２）を用いた以外は実施例７と同様に
して感熱記録紙を得た。

実施例　９ 実施例７で用いたＡ液の配合のうち発色促進剤として２
−（４−ビフェニリルオキシ）酢酸　１−フェニルエチ
ル　エステル（例示化合物Ｃ−３）を用いた以外は実施
例７と同様にして感熱記１１紙を得た。

実施例　１０ 実施例７で用いたＡ液の配合のうちロイコ染料として３
−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル
−７−アニリツフルオランを用いた以外は実施例７と同
様にして感熱記録紙を得た。

以上の実施例で得た感熱記録紙を実施例１と同様に、記
録面がヘソク平滑度で５００秒になるようテストスーパ
ーキャレンダーで表面処理し、その特性を調べた。その
結果を以下の表−３に示す。

表 表−１〜表−３より、本発明によれば従来のものよりも
発色性がすぐれ、かつ保存後の発色性もすくれている感
熱記録体の得られることが分る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、ロイコ化合物と、該ロイコ化合物と反応し
   て顕色する有機酸と、結着剤とを含む感熱記録層を設け
   た感熱記録体において、前記感熱記録層中に一般式（
   I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ただし、Ｘは以下の式： （１）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は水素原子
   、メチル基またはエチル基を表わし、少なくとも一つは
   水素原子ではない。）、 （２）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは１〜４の整数を示す。）、又は（３）▲数
   式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子またはフェニル基を表わし、ｌ及
   びｍは１〜４の整数を示す。） のいずれかの式で表わされる、 を有する発色促進剤を配合したことを特徴とする感熱記
   録体。