JPH0272887A - クエン酸の分離精製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ４０発明の目的 産Ｗ冴剪七ｒ顆 本発明は、クエン酸、特に発酵法により製造したクエン
酸からイソクエン酸を分離する方法に関するものである
。

の”　しよ゛と　る 従来醗酵法により培養して得た培養液からクエン酸を採
取するには、培養液にｐｌ（３〜５になるように水酸化
カルシウム及び塩化カルシウムを添加し、副生ずるイソ
クエン酸を分離除去して、クエン酸カルシウム及び酵母
菌体を含む固型分を得、次いでこれを水に溶解した後、
硫酸を添加して、ｐＨを１．２〜１．８となし、生成す
る硫酸カルシウムおよび酵母菌体を含む固型分を分離除
去して得られるクエン酸水溶液をイオン交換樹脂、活性
炭処理を行った後濃縮、晶析してクエン酸を回収する方
法である（特公昭４７−２０３９５号公報）。

又、特公昭４８−６４４６号公報記載の方法はクエン酸
およびイソクエン酸を含む溶液からクエン酸を晶出させ
る場合に硫酸を共存させて濃縮し、クエン酸結晶を析出
、分取させる方法である。

特開昭４７−２３５９号公報記載の方法は醗酵液のｐＨ
を特定の範囲に調整することによって醗酵液よりクエン
酸ナトリウムおよびイソクエン酸すトリウムを直接回収
する方法である。

従来のクエン酸およびイソクエン酸の分離法はクエン酸
水溶液をイオン交換樹脂、活性炭処理をおこなったりし
て操作が繁雑であった。また、クエン酸とイソクエン酸
との分離収率も十分ではなかった。

課業Ｈ」石九ｔＡ犬１夏礪１反 本発明は、クエン酸醗酵液をアルカリ金属塩またはアル
カリ金属水酸化物の水溶液にてｐｌ＋７．０〜８．０に
調整後菌体を分離し、得られた水溶液をクエン酸アルカ
リ金属塩濃度４５０　ｇ／ｌ以下に濃縮後、？濃縮液を
炭素数１ないし４のアルコール中に投入し、温度−５０
“Ｃないし５℃に冷却して結晶化し、得られた結晶から
クエン酸を分離することを特徴とするクエン酸の分離精
製法に関するものである。

その目的とするところは、脱色、脱臭工程によることな
く、無色のクエン酸ナトリウムの結晶を。

得ると共にイソクエン酸を分離し、クエン酸の純度をあ
げることにある。

さらに詳細には、本発明は、クエン酸醗酵後の醗酵液を
アルカリ金属塩またはアルカリ金属水酸化物（例えば水
酸化ナトリウムまたはカリウム）の水溶液にてｐ１１７
．０〜８．０、好ましくはｐＨ７，５に調整後、菌体を
分離し、菌体分離後の水溶液をクエン酸アルカリ金属塩
濃度４５０　ｇ／／ｌ以下、好ましくは３００〜４００
　ｇ／βに濃縮し、温度＝５０℃ないし５℃、好ましく
は一１０℃ないし４０℃のアルコール中に濃縮液をアル
コールと濃縮液との容量比２：１になるように加えて結
晶化し、得られた結晶は例えば遠心分離により濾過し、
真空乾燥した。

本発明で使用するに適するアルカリ金属塩はアルカリ金
属の炭酸塩、アルカリ金属水酸化物は水酸化ナトリウム
または水酸化カリウムである。

また、本発明方法で使用するアルコールはＣ〜Ｃ４アル
コールであるが、好ましくはＣ３以下のアルコールであ
る。

また、菌体分離後の水溶液のクエン酸アルカリ金属塩濃
度が３００　ｇ　／　１以下ではクエン酸とイソクエン
酸との分離はよいが、水溶液からのクエン酸の回収率は
低下し、また回収されるクエン酸に対するアルコールの
使用量が増加し、経済的でない。

一方クエン酸アルカリ金属塩濃度が４５０　ｇ／ρ以上
では、アルカリ金属塩の飽和濃度に近づくためクエン酸
とイソクエン酸との分離効率が低下する。

冷却温度は一５０℃ないし５℃の範囲であるが、クエン
酸アルカリ金属塩の濃度が高い程最適冷却温度は高温側
（５℃）に移り、−労咳濃度が低い程最適冷却温度が低
温側（−５０℃）に移る。

本発明方法によるクエン酸とイソクエン酸との分離法を
示すと次のようである。

菌一体一分一離 濾過又は遠心分離 ↓ 掻−一一一一瞭 クエン酸ナトリウム塩 アルコール（１：　エタノール）　　　５〜−５０℃主
又猪益止　　　　　（好ましくは−１０〜−４０’Ｃ）
主−」Ｌ−丘　　　　水酸化ナトリウム又は↓ 免−一−−−慄 真空乾燥 ↓ り」」１［Ｌ上 ニジしり１晶 ス」１舛 次に実施例を掲げて本発明を説明するが、これに限定さ
れるものではない。

実施例１ クエン酸醗酵液（クエン酸５２．７　ｇ　／　ｅ、イソ
クエン酸２７．３ｇ／ｊ！、クエン酸比率６５．９％、
ｐｌ＋５．０）　　１１に水酸化ナトリウム水溶液を添
加し、ｐ１１７．０〜８．０に調整後、濾紙（Ｎ１１３
１）にて吸引濾過し、菌体を分離した。

得られた濾液をロータリーエバポレーターにてクエン酸
濃度４５０ｇ／６（クエン酸およびイソクエン酸の合計
量）に濃縮した。

濃縮後、濃縮液を５℃の冷却エタノール中に添加し、−
昼夜放置した。エタノールと濃縮液との割合は２　：　
１　　（ｖｏｌ比）であった。

得られた結晶は、遠心分離（濾布１ｍ２００）後、真空
乾燥器にて３０℃で一昼夜乾燥した。

得られた結晶は５２．４ｇ（クエン酸４４．２　ｇ、イ
ソクエン酸８．２ｇ、クエン酸比率８４．４％）であっ
た。

クエン酸回収率８３．９％、イソクエン酸除去率７０．
０％であった。

実施例２〜３ クエン酸醗酵液のクエン酸濃度（クエン酸およびイソク
エン酸の合計ｉｔ）　　１１２．３　ｇ／ｌおよび１２
０ｇ／ｆに変えて実施例１と同様にして処理した。試料
中のクエン酸とイソクエン酸との含量、クエン酸比率は
第１表に示した。

得られた結果後のクエン酸、イソクエン酸の含量、クエ
ン酸比率、イソクエン酸除去率、およびクエン酸回収率
はそれぞれ第１表に示した。

クエン酸比率は結晶化処理後いずれも向上した。

クエン酸の回収率は８３．９％〜９７．２％と画く、イ
ソクエン酸の含量が少い方がクエン酸の回収率は高くな
る傾向にあった。

第　　１　　表 ハ、光房皇四果 ＋１１　　得られるクエン酸ナトリウム結晶は白色、無
臭のものである。

（２）本発明方法を用いると活性炭を使用する脱色、脱
臭工程が省略できる。

（３）　　イソクエン酸の除去が可能になる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）クエン酸醗酵液をアルカリ金属塩の水溶液にてｐ
   Ｈ７．０〜８．０に調整後、菌体を分離し、得られた水
   溶液をクエン酸アルカリ金属塩濃度４５０ｇ／ｌ以下に
   濃縮後、濃縮液を炭素数１ないし４のアルコール中に投
   入し、温度−５０℃ないし５℃に冷却して結晶化し、得
   られた結晶からクエン酸を分離することを特徴とするク
   エン酸の分離精製法。（２）クエン酸醗酵液をアルカリ
   金属の水酸化物の水溶液にて費ｐＨ７．０〜８．０に調
   整後、菌体を分離する請求項第１項記載のクエン酸の分
   離精製法。