JPH027310B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、インドリン系化合物よりインドール
系化合物を製造する方法に関する。 従来、インドリン核よりインドール核への酸化
には、二酸化マンガン、塩化第二銅−ピリジン、
クロラニル、パラジウム黒などによる方法があ
る。しかしながら、インドール核は酸化に弱いの
で、反応条件を十分考慮しなければならない煩わ
しさがあるとともに、また核上の官能基が酸化さ
れるおそれも存在する。しかも、大量生産する場
合には、使用された無機性酸化剤の廃棄処理も重
大な問題となる。 本発明者らは、これら従来技術の欠点を解消す
べく種々研究の結果、きわめて穏和な条件でイン
ドリン系化合物を脱水素することによりインドー
ル系化合物を得ることに成功し、本発明を完成し
た。 本発明は、インドリン系化合物とスルフイドと
を、有機塩基の存在下、−40〜−80℃で第３級ブ
チルヒポクロライドを加えて反応させた後、更に
これに有機塩基を加えることにより、対応するイ
ンドール系化合物を製造する方法である。 本発明において、インドリン系化合物とはイン
ドリンまたは「インドリン核の窒素原子に置換基
が存在していないインドリン誘導体」を意味す
る。インドリン核の窒素原子とスルフイドとの反
応の妨げとならない限り、前記インドリン核の１
位以外にいかなる置換基が存在してもよい。 インドール系化合物とは、前記インドリン系化
合物にそれぞれ対応する化合物を意味する。 スルフイドとは、硫黄原子の隣にメチル基また
はメチレン基を有するスルフイドを意味し、ジメ
チルスルフイドなどが好ましい。 有機塩基とは、有機アミン、ナトリウムアルコ
ラートなどの塩基性有機物質を意味する。 本反応は−40〜−80℃で行なうことができ、−
60℃前後の冷却がよい結果を与える。 本発明を実施するには、次のようにして行な
う。 すなわち、インドリン系化合物と、それとほぼ
等モルの有機塩基と小過剰モルのスルフイドとを
非プロトン性有機溶媒（たとえば、塩化メチレ
ン、アセトニトリル、ジメトキシエタンなど）に
溶解した溶液を−40〜−80℃に冷却し、これにほ
ぼ等モルの第３級ブチルヒポクロライドを滴下
し、前記温度に保ちながら１〜２時間撹拌をつづ
けて反応させ、アザスルホニウム塩を生成する。
これに約５倍モルの有機塩基のアルコール溶液を
加えた後冷却を停止し、この反応系の温度を室温
にもどす。 この所要時間は２時間前後である。この反応液
を常法により後処理してインドール系化合物を好
収率で得ることができる。 本発明の製法は、反応条件がきわめて穏和なた
め、原料化合物に他の官能基が存在していてもそ
れらは影響を受けることがなく、光学活性化合物
であつてもその活性がそこなわれることはない。
また、その反応操作も、冷却下ただ混合するだけ
であるからきわめて簡単である。 次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ インドリン（３ｍmol）、ジメチルスルフイド
（4.5ｍmol）およびトリエチルアミン（３ｍmol）
を塩化メチレン（10ml）に溶解し、−65℃で第３
級ブチルヒポクロライド（3.9ｍmol）の塩化メ
チレン溶液（10ml）をこれに滴下した。この反応
液をそのまま２時間保ち、次いでメタノール（５
ml）および金属ナトリウム（15ｍmol）から調製
したナトリウムエチラートを10分かけて加えた後
冷却を停止し、そのまま撹拌をつづけて室温にも
どした。この間２時間を要した。反応液に水（20
ml）を加え、水層を塩化メチレン（２ml）で30回
抽出し、この抽出液を合せて飽和食塩水（20ml）
で洗浄し、芒硝で乾燥した。この乾燥抽出液を減
圧下留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフイー（展開溶媒ベンゼン−ヘキサン
１：１）により精製し、水から再結晶してインド
ールを収率82％で得た。 m.P.52〜53℃ 実施例 ２ それぞれ対応する原料化合物を、実施例１と同
様に処理することにより、次表に示す化合物を得
ることができた。 【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ インドリン系化合物とスルフイドとを、有機
   塩基の存在下、−40〜−80℃で第３級ブチルヒポ
   クロライドを加えて反応させた後、さらにこれに
   有機塩基を加えることを特徴とするインドール系
   化合物の製法。