JPS5855458A - インド−ル系化合物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、インドリン系化合物よジインドール系化合物
を製造する方法に関する。

従来、インドリン核よりインドール核への酸化には、二
酸化マンガン、塩化第二銅−ピリジン、クロラニル、パ
ラジウム黒などによる方法がある。しかしながら、イン
ドール核は酸化に弱いので、反応条件を十分考慮しなけ
ればならない煩わしさがあるとともに、また核上の官能
基が酸化されるおそれも存在する。しかも、大量生産す
る場合には、使用された無機性酸化剤の廃棄処理も重大
な問題となる。

本発明者らは、これら従来技術の欠点を解消すべく種々
研究の結果、きわめて穏和な条件でインドリン系化合物
を脱水素することによりインドール系化合物を得ること
に成功し、本発明を完成した。

本発明は、インドリン系化合物とスルフィドとを、有機
塩基の存在下、冷時第３級ブチルヒポクロライドを加え
て反応させた後、更にこれに有機塩基を加えることによ
り、対応するインドール系化合物を製造する方法である
。

本発明において、インドリン系化合物とはインドリ／ま
たは「インドリン核の窒素原子に置換基が存在していな
いインドリン誘導体」を意味する。

インドリン核の窒素原子とスルフィドとの反応の妨げと
ならない限り、前記インドリン核の１位以外にいかなる
置換基が存在してもよい。

インドール系化合物とは、前記インドリン系化合物にそ
れぞれ対応する化合物を意味する。

スルフィドとは、硫黄原子の隣にメチル基またはメチレ
ン基を有するスルフィドを意味し、ジメチルスルフィド
などが好ましい。

有機塩基とは、有機アミン、ナトリウムアルコラードな
どの塩基性有機物質を意味する。

冷時とは、−４０〜−８０℃に冷却する場合を意味し、
−６０℃前後の冷却がよい結果を与える。

本発明を実施するには、次のようにして行なう。

すなわち、インドリン系化合物と、それとほぼ等モルの
有機塩基と小過剰モルのスルフィドとを非プロトン性有
機溶媒（たとえば、塩化メチレン。

アセトニトリル、ジメトキシエタンなど）に溶解した溶
液を−４０〜−８つ℃に冷却し、これにほぼ等モルの第
３Ｒブチルヒポヘライドを滴下し、前記温度に保ちなが
ら１〜２時間攪拌をつづけて反応すせ、アザスルホニウ
ム塩を生成する。これに約５倍モルの有機塩基のアルコ
ール溶液を加えた後冷却を停止し、この反応系の温度を
室温にもどす。

この所要時間は２時間前後である。この反応液を常法に
よシ後処理してインドール系化合物を好収率で得ること
ができる。

本発明の製法は、反応条件がきわめて穏和なため、原料
化合物に他の官能基が存在していてもそれらは影響を受
けることがなく、光学活性化合物であってもその活性が
そこなわれることはない。

また、その反応操作も、冷時ただ混合するだけであるか
らきわめて簡単である。

次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

実施例１ インドリン（３ｍｍｏｚ　）　、ジメチルスルフィド（
４，５ｍｍｏｚ　）およびトリエチルアミン（３ｍｍｏ
ｔ）を塩化メチレン（１０７りに溶解し、−６５℃で第
３級ブチルヒポクライト（３，９ｍｍｏｔ）の塩化△ メチレン溶液（１０ｍｚ）をこれに滴下した。この反応
液をそのまま２時間保ち、次いでメタノール（ｓｍｚ）
および金属ナトリウム（１５ｍｍｏｌ）　　から調製し
たナトリウムエチラートを１０分かけて加えた後冷却を
停止し、そのまま攪拌をつづけて室温にもどした。この
間２時間を要した。反応液に水（２０＋＋＋ｌ）を加え
、水層を塩化メチレン（２ｍｅ　）で３０回抽出し、こ
の抽出液を合せて飽和食塩水（２０ｍ）で洗浄し、芒硝
で乾燥した。この乾燥抽出液を減圧下留去し、得られた
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒
ベンゼン−ヘキサン１：１）によシ精製し、水から再結
晶してインドールを収率８２％で得た。

ｍ、ｐ、５２〜５３℃ 実施例２ それぞれ対応する原料化合物を、実施例１と同様に処理
することにょシ、次表に示す化合物を得ることができた
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）インドリン系化合物とスルフィドとを、有機塩基の
   存在下、冷時第３級ブチルヒポクロライ上゛を加えて反
   応させた後、さらにこれに有機塩基を加えることを特徴
   とするインドール系化合物の製法。