JPH0273346A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH0273346A
JPH0273346A JP63225918A JP22591888A JPH0273346A JP H0273346 A JPH0273346 A JP H0273346A JP 63225918 A JP63225918 A JP 63225918A JP 22591888 A JP22591888 A JP 22591888A JP H0273346 A JPH0273346 A JP H0273346A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、イエローフィルター層中の黄色コロイド銀に
よる接触カブリを抑えたハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである。
〔従来の技術〕
一般的に、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有
する、ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、該
緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層の分光感度分布において
、青色光域にも不要な感色性を有する。
しかし、色再現性にとって、緑感性乳剤層は主に緑色光
域のみに感色性を有し、赤感性乳剤層は主に赤色光域の
みに感色性を有するのが望ましい。
従って、緑感性乳剤層および/または赤感性乳剤層の支
持体から遠い側の親水性コロイド層を黄色に染着させる
事で、緑感性乳剤層および/または赤感性乳剤層への青
色光量を減少させて、色再現性を向上させる方法が用い
られている。
その親水性コロイド層を黄色に染着した成分は、現像処
理により、流出あるいは、脱色する必要がある為に、一
般には、黄色コロイド銀あるいは、例えば英国特許第5
06,385号に記載されたピラゾロンオキソノール染
料、米国特許第3.247,127号に記載されたバル
ビッール酸オキソノール染料等の黄色染料が用いられる
しかし上記黄色染料は、染着性が悪い為、他層へ拡散し
たり (青感性乳剤層へ拡散すると青感性乳剤層の感度
が低下する)、脱色性が悪かったりする為、一般には、
黄色コロイド銀が用いられている。
この黄色コロイド銀は種々の方法で調製できる事が知ら
れている。
井上敏著、「無機化学製造実験J  P、647に、硝
酸銀をアルカリ条件下でデキストリンで還元する方法、
アルカリ条件下硝酸銀をタンニンで還元する方法、硝酸
銀をヒドラジンで還元する方法、燐で還元した銀ゾルの
存在下で酸化銀を炭酸ナトリウムと過酸化水素で還元す
る方法等が記載されている。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料でこれまで使用されて
きた黄色コロイド銀は、ゼラチン等の親水性コロイド層
に分散した状態での最大吸収波長は、420nm〜43
0nmで、最大吸収の174の吸収の長波長側の波長が
480から500r+m未満であった。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかし従来の上記の様なコロイド銀を使用すると、特に
コロイド銀に近隣する感光性ハロゲン化銀乳剤層のカブ
リが増大するという大きな問題があった。
このコロイド銀によるカブリの増大は感光性ハロゲン化
銀粒子の粒子サイズによって異り、粒子サイズが小さい
程カブリの増大が大きい。特に黄色コロイド銀層に近接
する感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子の粒
子サイズが小さいと、カブリの増大が極めて大きい。
これに対して、一般に感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サ
イズが小さい程粒状性が良い。従って当業界では粒状性
を良化させる為、感度/粒子サイズを上昇させる研究が
続けられている。しかし、本発明者の研究によると、上
述のようにハロゲン化銀粒子の粒子サイズが小さい程イ
エローフィルター層に使用されるコロイド銀によるカブ
リが増大し、特にその粒子サイズが0.4μm以下の場
合そのカブリの増大が大きい。
一方このカブリを抑える方法として以下の方法が知られ
ている。特公昭59−47305号公報にコロイド銀を
含有する親水性コロイド層又は隣接する非感光性層に1
−を含有させる方法が、又、Zhun+Nauch、 
i Pr1klad、 Fot+ i Kinemat
ografii、6+2256 (1961)には、非
拡散性の種々の還元剤をコロイド銀含有フィルター層に
含有させる方法が開示されている。
しかし上記のように■−を含有させる事により感光性ハ
ロゲン化銀乳剤の現像が抑制されたり、現像処理工程の
漂白、定着液にI−が蓄積する事で漂白定着速度が遅く
なるという弊害を招来する。
又、フィルター層に非拡散性の還元剤を含有させる方法
は、コロイド銀の現像処理工程の漂白速度を遅らせたり
、感光材料を高温高温条件で保存した場合に感光性ハロ
ゲン化銀乳剤のカブリが上昇するという弊害を招来する
したがって、本発明の目的は、他の写真性能を損なう事
なく、イエローフィルター層によるカブリを低減したハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する事にある。
〔課題を解決するための手段〕
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上
に少なくともそれぞれ1層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤
層および黄色コロイド銀を含有するイエローフィルター
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
該感光性ハロゲン化銀乳剤の少なくとも1種の平均粒子
サイズが0.4μm以下でかつ、該黄色コロイド銀のイ
エローフィルター層における最大吸収波長が430〜4
50nmでかつ最大吸収の1/4の吸収を示す長波側の
波長が500〜550r+n+である事を特徴とする。
本発明のカラー感光材料が、撮影用のカラー感光材料で
ある場合、黄色コロイド銀の親水性コロイド層における
最大吸収波長が430〜445nmでかつ最大吸収の1
/4の吸収を示す長波側の波長が500〜540nmで
ある事が望ましい。
又、本発明のカラー感光材料が、プリント用、あるいは
複製用のカラー感光材料である場合、黄色コロイド銀の
親水性コロイド層における最大吸収波長が430〜44
5nmでかつ最大吸収の174の吸収を示す長波側の波
長が500〜550nmである事が望ましい。
本発明の黄色コロイド銀の親水性コロイド層における最
大吸収波長および最大吸収の174の吸収の波長は以下
の様にして求められる。
黄色コロイド銀のゼラチン分散物に、塗布助剤、硬膜剤
を添加して透明支持体に塗布する。この塗布サンプルを
漂白、定着処理して脱銀したサンプルをレファレンスと
して、先の黄色コロイド銀塗布サンプルを分光光度計に
て、分光吸収を測定する。
本発明の黄色コロイド銀の塗布銀量は、特に限定されな
いが0.001〜1.2g/rrrが好ましく 、0.
01〜0.6 g/mが特に好ましい。
本発明のコロイド銀は以下の様にして調製する事ができ
るが、この方法に限定されるものではない。
1、 蒸留水にデキストリン(0,1〜lokg)を溶
解し、過酸化水素水(31%溶液0.O1〜31)を加
え、N a OHでpnto 〜13に調整し、硝酸銀
溶液(AgN(h IKg)を添加する。温度は、25
℃〜70°Cの間に設定するのが望ましく、温度が高い
程分光吸収が長波長の黄色コロイド銀が調製される。
2、蒸留水にNaBt14(0,02〜2Kg)を溶解
し、NaOHでpi(を10〜13に調整し、硝酸銀溶
液(AgN(h IKg)を添加する。
3、 硝酸銀溶液(AgN(h IXg)をNaOHで
PIIIO〜13に調整し、そこにハイドロキノン(0
,01〜lOKg) 。
NazSO:+ (0,05〜20h)を添加する事テ
分光吸収が長波長の黄色コロイド銀が調製される。
本発明の黄色コロイド銀調製後、あるいは黄色フィルタ
ー層塗布液調製時に、アルカリ金属塩化物、塩化アンモ
ニウム、アルカリ金属の臭化物、臭化アンモニウム等で
、塩素イオン、臭素イオンを゛添加してもよい。
又、場合によって、少量のアルカリ金属ヨウ化物、ヨウ
化アンモニウム等により、ヨウ素イオンを添加してもよ
い。
本発明において、少なくとも1層の乳剤層に使用される
ハロゲン化銀はその平均粒子サイズが0.4μm以下、
好ましくは0.08 p m 〜0.35 p mであ
る。
上記ハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化銀を含む
、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀であ
る。特に好ましいのは約2モル%から約25モル%まで
のヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。また、上記乳剤粒子は単分散でも多分散でもよいが、
好ましくは変動係数が20%以下の単分散のものである
上記ハロゲン化銀乳剤は、例えばリサーチ・デスクロー
ジャー(RD)、寛17643 (1978年12月)
、22〜23頁、″1.乳剤製造(Emulsion 
preparationand types)”、およ
び同Nct 18716 (1979年11月)、64
8頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ボールモン
テル社刊 (P、GIafkides’、  Chem
ic  etPhisique  Photograp
hique  Paul Montel、 1967)
、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊
(G、 F、 Duffin、  Photograp
hic  EmulstonChemistry (F
ocal  Press、  1966))、ゼリクマ
ンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社
刊(V、 L、 Zelikman  et  al、
 Making  andCoattng Photo
graphic Emulsion、  Focal 
Press。
1964)などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。
米国特許第3,574,628号、同3.655.39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約2以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板粒子は、ガツト著、フォト
グラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Gutoff、  PhotographtcSci
ence and Engineerfng)、第14
巻、248〜257頁(1970年);米国特許第4 
、434 、226号、同4,414,310号、同4
,433,048号、同4,439.520号および英
国特許筒2.112.157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
さらに、上記乳剤粒子は主として表面に潜像を形成する
、いわゆる表面潜像型のものでも、また主として粒子内
部に潜像を形成する内部潜像型のものでもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー患17
643および同11h18716に記載されており、そ
の該当個所を後掲の表にまとめた。
本発明の写真感光材料において前記乳剤層と異なる層に
使用されるハロゲン化銀乳剤粒子の平均サイズはとくに
制限されず、0.1〜10μm程度の種々のものが、目
的に応じ使用できる。
また、そのハロゲン組成にも制限はなく、前記本発明の
乳剤と同様に製造される。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載個所を示した。
添加剤種類 1 化学増感剤 2 感度上昇剤 4 増白剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 13  スタチック防止剤 RD17643 23頁 24頁 25頁右欄 25頁 26頁 26頁 27頁 27頁 RD18716 648頁右欄 同上 650頁左〜右欄 651頁左欄 同上 650頁右欄 同上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー(R
D)陽17643 、■−〇−Gに記載された特許に記
載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3.501号、同第4.022,620号、同第4.3
26,024号、同第4.401.752号、特公昭5
8−10739号、英国特許筒1.425,020号、
同第1,476.760号、等に記載のものが好ましい
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4.31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許筒
73.636号、米国特許第3,061,432号、同
第3、725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ー阻24220(1984年6月)、特開昭60−33
552号、リサーチ・ディスクロージャー!+h242
30(1984年6月)、特開昭60−43659号、
米国特許第4.500,630号、同第4.540,6
54号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4.052,212
号、同第4.146,396号、同第4,228.23
3号、同第4,296,200号、第2.369,92
9号、第2.801,171号、同第2,772.16
2号、同第2,895,826号、同第3.772,0
02号、同第3,758,308号、同第4.334,
011号、同第4,327.173号、西独特許公開第
3,329.729号、欧州特許第121 、365A
号、米国特許第3,446,622号、同第4.333
,999号、同第4.451,559号、同第4,42
7.767号、欧州特許第161.626A号等に記載
のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカプード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー−17643の■
−G項、米国特許第4,163,670号、特公昭57
−39413号、米国特許第4,004,929号、同
第4.138,258号、英国特許第1.146,36
8号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4.080,211号
、同第4.367.282号、英国特許第2.102.
173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許第4.248,962号に記載されたものが
好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
、−としては、米国特許第4.130.427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第4,283,472号、
同第4,338,393号、同第4.310,618号
等に記載の多泡量カプラー、特開昭60−185950
等に記載の・DIRレドックス化合物放出カプラー、欧
州特許第173、302A号に記載の離脱後後色する色
素を放出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、山間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。
本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌1IkL17643■
〜■項(1978年12月発行)p28に記載のものや
ヨーロッパ特許0,102,253号や特開昭61−9
7655号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ
・ディスクロージャー誌隘17643XV項p28〜2
9に記載の塗布方法を利用することができる。
本発明は支持体上に異なる分光感度を有する少なくとも
2つの層を有する多層多色写真材料にも適用できる。多
層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑
感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ
有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえらべ
る。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感
性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感性
である。また前記の各乳剤層は感度の異なる2つ以上の
乳剤層からできていてもよ(、また同一感色性をもつ2
つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい
。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層
にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形
成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やCRTの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる。本発明はまた
、[リサーチ・ディスクロージャーj誌隘17123(
1978年7月発行)などに記載の三色カプラー混合を
利用した白黒感光材料にも適用できる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像生薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp−)ルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用することも
できる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。
本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。
〔実施例〕
以下に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
黄色コロイド銀Aの調製 40℃の蒸留水にデキストリンを溶解し、NaOHでp
H12,0に調整し、硝酸銀溶液を添加した後、ゼラチ
ンを添加し、脱塩を行ない、黄色コロイド銀Aを得る。
黄色コロイド銀Bの調製 N a OflでpH12,0に調整した40℃の水に
デキストリンを溶解し、そこに過酸化水素水を添加した
後、硝酸銀溶液を添加する。更にゼラチンを添加し、脱
塩を行ない、黄色コロイド銀Bを得る。
黄色コロイド銀Cの調製 黄色コロイド銀Bの調製法の中で、水の温度を40℃か
ら60℃に変更する以外黄色コロイド銀Bと同様にして
、黄色コロイド銀Cを調製した。
黄色コロイド銀りの調製 硝酸銀溶液をN a O11でpH11,0に調整し、
そこにハイドロキノンとNa、S03を添加する事で黄
色コロイド銀りを調製した。
黄色コロイド銀A−Dの分光吸収 最大吸収波長(λwax) 最大吸収の174の吸収の長波側の波長(λD/4)〈
実施例1) 試料101の作製 下塗りを施した厚み127μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記のような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料を作製し、試料101とした。なお、下記
組成中、記号で表わした化合物については後掲の第4表
にその構造式を示した。
第1N:ハレーション防止層 黒色コロイド          0.25 g / 
rrl紫外線吸収剤U−10,04g/イ 紫外線吸収剤U−2       0.1g/r+?紫
外線吸収剤U−30,1g/m 高沸点有機溶媒01      0.1cc/mを含む
ゼラチン層(乾燥膜厚2μ) 第2N:中間層 A −142,5rtg/ tri 化合物H−10,05g/m 乳剤 A        銀量  0.05 g /M
高沸点有機溶媒0−2      0.05cc/ n
(を含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第3層:第1赤感乳剤層 増感色素S −1(0,47mg/ rrr)及びS 
−2(0,02■/耐)で分光増感された単分散沃臭化
銀乳剤銀量 ・・・・・・ 0.15g/耐 (ヨード含量4モル%、平均粒子サイズ0.20μ、粒
径に係る変動係数(以下単に変動係数と略す)12%) 増感色素S −1(0,51mg/’ m)及びS −
2<0.03■/m′)で分光増感された単分散沃臭化
銀乳剤銀量 ・・・・・・ 0.20 g / m(ヨ
ード含量4モル%、平均粒子サイズ0.40μ、粒径に
係る変動係数14%) 乳剤 B      銀量 ・・・・・・ 0.05g
A −10,60■/d カプラー〇−10,13g/n( カプラーC−20,033g / rrfカプラーC−
100,1glrd 高沸点有機溶媒0−2      0.08cc/ %
を含むゼラチン層(乾燥膜厚0.7μ)第4層:第2赤
感乳剤層 増悪色素S −1(1,1nv/ m)及びS −2(
0,04■/rd)で分光増感された単分散沃臭化銀乳
剤銀量 ・・・・・・ 0.53 g / g(ヨード
含量3モル%、平均粒子サイズ0.55μ、変動係数1
6%) A  4             0.02mg/m
カプラーC−10,40g/m カプラーC−20,07g/m カプラーC−90,05g/イ 高沸点有機溶媒0−2      0.22cc/ m
を含むゼラチン層(乾燥膜厚1.7μ)第5N:第3赤
感乳剤層 増悪色素S −1(1,1mg/ m)及びS −2(
0,04nr/ m)で分光増感された単分散沃臭化銀
乳剤i艮11  ・・・・・・  0.53 g / 
m(ヨード含量2モル%、平均粒子サイズ0.7μ、変
動係数17%) A−71,2■/M カプラーC−60,35g/rr? カプラーC−80,20g/rrf 高沸点有機溶媒O−20,24cc/ rdを含むゼラ
チン層(乾燥膜厚1.8μ)第6層:中間層 A−1010■/ボ A−115rrg/rrr 化合物H−10,1g/d 高沸点有機溶媒o2      0.1cc/mを含む
ゼラチン層(乾燥膜厚1μ) 第7N:第1緑惑乳剤層 増感色素S −3(2,2N/ rn)及びS−4(1
,0mg/m)で分光増感された単分散沃臭化銀乳剤1
艮量  ・・・・・・  0.5g/rrf(ヨード含
量3モル%、平均粒子サイズ0.35μ、変動係数19
%) 乳剤 B      銀量 ・・・・・・ 0.05 
g / mA −50,12■/M カプラーC−30,27g/耐 高沸点有機溶媒0 2      0.17cc/r+
(を含むゼラチン層(乾燥膜厚0.7μ)第8層:第2
緑感乳剤層 増感色素S−3(0,29g/rrf)及びS −4(
0,3mg/r+()で分光増感された単分散性の内部
潜像型沃臭化銀乳剤 ≦艮量  ・・・・・・  0.5g/n((ヨード含
量2.5モル%、平均粒子サイズ0.5μ、変動係数1
8%、潜像から粒子表面までの距離100人) A−50,2■/イ カプラーC−30,2g/nf 高沸点有機溶媒0 2      0.13cc/rr
rを含むゼラチン層(乾燥膜厚1.7μ)第9層:第3
緑感乳剤層 増感色素S−3(0,9g/m)及びS −4(0,3
■/r&)で分光増感された平板状沃臭化銀乳剤銀量 
・・・・・・ 0.5g/rrr(ヨード含量2モル%
、直径/厚みの比が7以上の粒子が、全粒子の投影面積
の50%を占める。粒子の平均厚み0.10μ) A−21,5fff/n( カプラーc−30,2g/rd カプラーC−40,1g/rrr 高沸点有機溶媒0 2      0.03cc/rr
lを含むゼラチンl!(乾燥膜厚1.7μ)第10層:
黄色フィルター層 黄色コロイド銀 A        0.12g/m化
合物 A−150,22g/nf 化合物 H−10,02g/イ 化合物 H−20,03g/耐 高沸点有機溶媒0−2      0.04cc/ r
dを含むゼラチン層(乾燥膜厚1μ) 第11層:第1青感乳剤層 増感色素S −33(1,0g/rrf)で分光増感さ
れた単分散性沃臭化銀乳剤 銀量 ・・・・・・ 0.6g/rd (ヨード含量3モル%、平均粒子サイズ0.4μ、変動
係数15%) 乳剤 A             0.1g/rtr
A −70,5■/d カプラー〇−50,5g1td 高沸点有機溶媒0−2      0.1cc/rrf
を含むゼラチン層(乾燥膜厚165μ)第12層;第2
青感乳剤層 増感色素S −5(2,Otry/ rrr)で分光増
感された平板状沃臭化銀乳剤 銀量 ・・・・・・ 1.1 g/イ (ヨード含量2.5モル%、直径/厚みの比が7以上の
粒子が、全粒子の投影面積の50%を占める。粒子の平
均厚み0.15μ)A −1210*/n? カプラーC−71,2g/rrr カプラーC−30,2g/rrr 高沸点有機溶媒0−2      0.23cc/ r
rlを含むゼラチン層(乾燥膜厚3μ) 第13層:第1保護層 A−130,10■/M 紫外線吸収剤U−10,02g/rrl紫外線吸収剤U
−20,03g/rrr紫外線吸収剤U−30,03g
/rd 紫外線吸収剤U−40,29g/rrr高沸点有機溶媒
0−2      0.28cc/ rrlを含むゼラ
チン層(乾燥膜厚2μ) 第14層:第2保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量 ・・・・・・ 0.1g/rrr(ヨード含!1
モル%、平均粒子サイズ0.06μ) 黄色フィルター層用黄色コロイド銀 A銀量 ・・・・
・・ 0.01 g /ボA−8          
      10■/イポリメチルメタクリレ一ト粒子
  0.1g/rrr(平均粒子1.5μ) A −91,0■/d を含むゼラチンN(乾燥膜厚0.8μ)各層には上記組
成物の他に、ホルマリンカブリ防止剤A−3、ゼラチン
硬化剤H−3、及び界面活性剤を添加した。
試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。
乳剤A、Bの調製 コンドロールド・ダブルジェット法により、平均粒子サ
イズ0.15μの臭化銀立法体乳剤を調製し、ヒドラジ
ンおよび金錯塩を用いて低pAg下でかぶらせた(乳剤
Aとする)。
このように調製した乳剤Aの表面に臭化銀を250人の
厚みでシェル付をしたものを乳剤Bとする。
試料102の作製 試料101の第3層、第7層、第11層の感光性ハロゲ
ン化銀粒子の粒子サイズをそれぞれ0.45μにする以
外は試料101と全く同様にして試料102を作製した
試料103の作製 試料102の第10層の黄色コロイド銀Aの代わりに、
黄色コロイド銀Bを使用する以外、試料102と全く同
様にして試料103を作製した。
試料104の作製 試料101の第10層の黄色フィルター層に、ヨウ化カ
リウムを塗布量が1.OX to−” g / rrf
となる様に添加する以外試料101と全く同様にして試
料104を作製した。
試料105〜107の作製 試料101の第10層の黄色コロイド銀Aの代わりに第
1表に示す、コロイド銀を使用する以外試料101と全
く同様にして試料105〜107を作製した。
この様に作製した試料101〜107を白色光で連続ウ
ェッジを通して露光し、下記現像処理をし、シアン、マ
ゼンタ、イエローの濃度を測定した。その際の最高濃度
(Dmax)と、濃度1.0における相対感度を求めた
。カラー反転感光材料の場合Dmaxが高い程、カブリ
が少ないと言える。又、上記の現像処理済みサンプルの
残存銀量を測定し、脱銀性の比較を行なった。
又、粒状性の比較の為、濃度1.0の所のRMS粒状度
の1000倍の値を求めた。それらの結果を第1表に示
す。
処理工程 第一現像 第一水洗 発色現像 漂白 漂白定着 第二水洗 時間 60秒 60〃 90〃 60〃 60〃 60〃 温度 38℃ 33〃 38〃 38〃 38〃 33〃 各処理液の組成は、 夙二嬰l亘 以下のとおりであった。
母ンCε ニトリロ−N、N、N −1−リメチ  1.Ogレン
ホスホン酸・5ナトリウム塩 ジエチレントリアミン5酢酸 3.0g・5ナトリウム
塩 亜硫酸カリウム       30.0 gチオシアン
酸カリウム     1.2g炭酸カリウム     
   35.0 gハイドロキノンモノスルホン 25
.0 g酸カリウム 補充液 1.0g 3.0g 30.0 g 1.2g 35.0 g 25.0 g l−フェニル−3−ビラプリ  2.0g   2.0
gトン 臭化カリウム         0.5 g     
−ヨウ化カリウム        5.0■pl+  
            9.60   9.70pl
+は、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
乎二玉迭直 母液  補充液 エチレンジアミンテトラメチ 2.0g 母液に同じレ
ンホスホン酸 リン酸2ナトリウム      5.0gpH7,00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
光ヱ己」象 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 3.6−シチアー1.8−オクタン 母液 15.0 12、σ 2.00 g 補充液 18.0 14.0 2.50 g ニトリロ−N、N、N −トリメチ レンホスホン酸・5ナトリウム塩 ジエチレントリアミン5酢酸 ・5ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 N−エチル−N−(β−メタ ンスルホンアミドエチル)−3 一メチルアミノアニリン硫酸塩 エチレンジアミン      10.0蛍光増白剤(ジ
アミノスチル 1.0gペン系) 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて pl+ pt+は、 1亘撤 3、Og 2.0g 0.5g 2.0g 6.0g 0.5g     − 1、Otry      − tooo     ioo。
10.60    11.00 塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
0.5g 2.0g 2.5g 3.6g 9.0g 12.0 1.2 g エチレンジアミン4酢酸・2 母液  補充液 10.0 g  母液に同じ ナトリウム塩 エチレンジアミン4酢酸・Fe  120g(I[l)
・アンモニウム・2水塩 臭化アンモニウム       100g硝酸アンモニ
ウム       10 g水を加えて       
 1000 pH6,30 p旧よ、酢酸又はアンモニア水で調整した。
還亘足l戒 母液  補充液 エチレンジアミン4酢酸・2  5.0g  母液に同
じナトリウム・2水塩 エチレンジアミン4酢酸・Fe80.Og(II[)・
アンモニウム・1水塩 亜硫酸ナトリウム      15.0 g千オ硫酸ア
ンモニウム    160 (700g/ l ) 2−メルカプト−1,3,4−0,5gトリアゾール 水を加えて        1000 pl+                 6.50p
uは、酢酸又はアンモニア水で調整した。
玉二水叉産      母液、補充液とも水道水をH型
強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハース社製アン
バーライトIR−120B)と、OH型アニオン交換樹
脂(同アンバーライトIR−400)を充填した温床式
カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃
度を3■/l以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム20■/7!と硫酸ナトリウム1.5g
/lを添加した。この液のpHは6.5〜7.5の範囲
にある。
第1表の結果より本発明は比較例に比べて粒状性の悪化
、感度低下、脱銀性の悪化等する事なく、D maxが
増加(カブリ低下)する事が明白である。
〈実施例2〉 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体(厚さ10
0ミクロン)の表側に、次の第−層から策士四層を、裏
側に策士五層から策士六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付は
染料として含む(支持体の表面の色度はL“ 、*、b
*系で88.0、−0.20、−0.75であった。)
(感光層組成) 以下に成分と塗布量(g/m単位)を示す。なおハロゲ
ン化銀については銀換算の塗布量を示す。
各層に用いた乳剤は後述の乳剤EMIの製法に準じて作
られた。但し策士四層の乳剤は表面化学増感しないリッ
プマン乳剤を用いた。また、下記組成中において、記号
で表わした化合物については、後掲の第5表にその構造
を示した。
第1層(アンチハレーション層) 黒色コロイド銀          ・・・ 0.10
ゼラチン            ・・・ 0.70第
2層(中間層) ゼラチン            ・・・ 0.70第
3層(低感度赤感層) 赤色増感色素(ExS−L 2.3)で分光増感された
臭化銀(平均粒子サイズ0.25μ、サイズ分布〔変動
係数〕8%、八面体)   ・・・ 0.04赤色増感
色素(ExS −L2,3)で分光増感された塩臭化銀
(塩化銀5モル%、平均粒子サイズ0.40μ、サイズ
分布10%、八面体)・・・0.08ゼラチン    
        ・・・ 1.00シアンカプラー(E
xC−1,2,3,4を1:1:0.2 : 0.01
)           ・・・ 0.30退色防止剤
(Cpd−L 2.3.4等量)・・・ 0.18ステ
イン防止剤(Cpd−5)     ・・・ 0.00
3力プラー分散媒(Cpd−6)     ・・・ 0
.03カプラー溶媒(Solv −1,2,3等量)−
0,12第4層(高感度赤感層) 赤色増感色素(ExS−1,2,3)で分光増感された
臭化銀(平均粒子サイズ0.60μ、サイズ分布15%
、八面体)        ・・・ 0.14ゼラチン
            ・・・ 1.00シアンカプ
ラー(HxC−1,2,3,4を1:1:0.2 : 
0.01)           ・・・ 0.30退
色防止剤(Cpd  1.2+ 3.4等量)・・・ 
0゜18力プラー分散媒(Cpd−6)     ・・
・ 0.03カプラー溶媒(Solv−1,2,3等量
)  ・0.12第5層(中間層) ゼラチン            ・・・ 1.00混
色防止剤(Cpd−7)       ・・・ 0.0
8混色防止剤溶媒(Solv−4,5等量) ・0.1
6ポリマーラテツクス(Cpd −8)    ・・・
 0.10第6層(低感度緑感層) 緑色増感色素(ExS −4)で分光増感された臭化銀
(平均粒子サイズ0.25μ、サイズ分布8%、八面体
)            ・・・ 0.04緑色増感
色素(fixs−4)で分光増感された塩臭化銀(塩化
銀5モル%、平均粒子サイズ0.40μ、サイズ分布1
0%、八面体) ・・・ 0゜06ゼラチン     
       ・・・ 0.80マゼンタカプラー(E
xM−1,2,3等量)・・・ 0.11シアンカプラ
ー(ExC4)      −0,001退色防止剤(
Cpd−9,26を等量) ・・・ 0.15ステイン
防止剤(Cpd−10,11,12,13をloニア:
7:1比で)         ・・・ 0.025力
プラー分散媒(Cpd−6)     ・・・ 0.0
5カプラー溶媒(Solv−4,6等り   ・0.1
5第7層(高感度緑感層) 緑色増感色素(ExS−4)で分光増感された臭化銀(
平均粒子サイズ0.65μ、サイズ分布16%、八面体
)            ・・・ 0.10ゼラチン
            ・・・ 0.80マゼンタカ
プラー(ExM−1,2,3等量) ・0.11シアン
カプラー(ExC−4)     ・・・ 0.001
退色防止剤(Cpd−9,26等量)   ・0.15
ステイン防止剤(Cpd−10,11,12,13を1
0=7:7:1比テ>          ・0.02
5力プラー分散媒(Cpd−6)     ・・・ 0
.05カプラー溶媒(Solv−4,6等量)   −
0,15第8層(中間層) 第5層と同じ 第9層(イエローフィルター層) イエローコロイド5IJA       −0,12ゼ
ラチン           ・・・ 0.07混色防
止剤(Cpd −7)       ・・・ 0.03
混色防止剤溶媒(Solv −4,5等量) ・0.1
0ポリマーラテツクス(Cpd −8)    ・・・
 0.07第1θ層(中間層) 第5層と同じ 第11層(低感度青感層) 青色増感色素(ExS−5,6)で分光増感された臭化
銀(平均粒子サイズ0.40μ、サイズ分布8%、八面
体)            ・・・ 0.07青色増
感色素(ExS −5,6)で分光増感された塩臭化!
I(塩化銀8モル%、平均粒子サイズ0.60μ、サイ
ズ分布11%、八面体) ・・・0.14ゼラチン  
          ・・・ 0.80イエローカプラ
ー(II!xY−1,2等り−0,35シアンカプラー
(ExC−4)      −0,0035退色防止剤
(Cpd−14)       ・・・ 0.10ステ
イン防止剤(Cpd−5,15を1:5比で)・・・ 
0.007 カプラー分散媒(Cpd−6)     ・・・ 0.
05カプラー溶媒(Solv−2)      −0,
10第12層(高感度青感層) 青色増感色素(ExS−5,6)で分光増感された臭化
銀(平均粒子サイズ0.85μ、サイズ分布18%、増 八面体)            ・・・ 0.15ゼ
ラチン            ・・・ 0.60イエ
ローカプラー(ExY−1,2等1t)−0,30シア
ンカプラー(ExC−4)      −0,003退
色防止剤(Cpd−14>       ・・・ 0.
10ステイン防止剤(Cpd−5,15を1:5比で)
・・・ 0.007 カプラー分散媒(Cpd−6)     ・・・ 0.
05カプラー溶媒(Solv−2)       ・・
・0.10第13層(高感度青感層) ゼラチン            ・・・ 1.00紫
外線吸収剤(Cpd −2,4,16等量)  ・・・
 0.50混色防止剤(Cpd−7,17等量)  ・
・・ 0.03分散媒(Cpd−6)        
 ・・・ 0.02紫外線吸収剤溶媒(Solv−2,
7等ff1)−0,08イラジエーシヨン防止染料(C
pd−18,19,20,21゜27を10:10:1
3:15:20比で)     ・・・ 0.05第1
4N(保護層) 微粒子塩臭化銀(塩化銀97モル%、平均サイズ0.1
μ)          ・・・ 0.03ポリビニル
アルコールのアクリル変性共重合体・・ 0.01 ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズ2.4
μ)と酸化けい素(平均粒子サイズ5μ)等量    
         ・・・ 0.05ゼラチン    
        ・・・ 1,80ゼラチン硬化剤(H
−4,H−5等量)・・・ 0.18第15層(裏層) ゼラチン            ・・・ 2.50紫
外線吸収剤(Cpd−2,4,16等量) ・・・ 0
.50染料(Cpd−18,19,20,21,27を
等量)・・・ 0.06第16層(裏面保i1層) ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒子サイズ2.4
μ)と酸化けい素(平均粒子サイズ5μ)等量    
       ・・・ 0.05ゼラチン      
      ・・・ 2.00ゼラチン硬化剤(11−
4、H−5等量)・・・ 0.14乳剤EM−1の作り
方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く撹拌しながら75℃で15分を要して同時に添加し、
平均粒径が0.40μの八面体臭化銀粒子を得た。この
乳剤に恨1モル当たり0.3gの3,4−ジメチル−1
,3−チアゾリン−2−チオン、6曙のチオ硫酸ナトリ
ウムと7mgの塩化金酸(4水塩)を順次加え75℃で
80分間加熱することにより化学増感処理を行なった。
こうして得た粒子をコアとして、第1回目と同様な沈殿
環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が0.7μの八
面体単分散コア/シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズ
の変動係数は約10%であった。この乳剤に銀1モル当
たり1.5■のチオ硫酸ナトリウムと1、5 mgの塩
化金酸(4水塩)を加え60℃で60分間加熱して化学
増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。
各感光層には、造核剤としてExZK −1とExZK
 −2をハロゲン化銀に対しそれぞれ10−’、  1
0−”重量%、造核促進剤としてcpd−22を10−
2重量%用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアル
カノールX C(Dupon社)及びアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エス
テル及びMagefac F  120  (大日本イ
ンキ社製)を用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有
層には安定剤としてCpd−23,24,25を用いた
。この試料を試料番号201とした。以下に実施例に用
いた化合物を示す。
試料202の作製 試料201の第3層、第6層、第11層の感光性ハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズをそれぞれ、0.5μにす
る以外試料201と全く同様にして試料202を作製し
た。
試料203作製 試料201の第9層に、コラ化カリウムを0.7x 1
0−2g/rrfの塗布量になる様に添加する以外試料
201と全く同様にして試料203を作製した。
試料204〜206の作製 試料201の第9層の黄色コロイド銀Aの代わりに第2
表に示すコロイド銀に変更する以外試料201と全く同
様にして試料204〜206を作製した。
試料207,208の作製 試料204,205の第9層のイエローフィルター層に
臭化カリウムをO,,6X 10−”g/iの塗布量と
なる様に添加する以外、試料204,205と全く同様
にして試料207,208を作製した。
この様に作製した試料201〜208を、白色光で連続
ウェッジを通して露光し、下記現像処理をし、シアン、
マゼンタ、イエロー濃度を測定した。
最高濃度(D、□)が低いと現像速度が遅いと言え、又
、最低濃度(D、1fi) が高いと、カブリが高いと
言える。
又、上記現像処理済みサンプルの残存銀量を測定した。
残存銀量が多い程、脱銀速度が遅いと言える。
これらの結果を第2表に示す。
発色現像 135秒  38℃   IFM  300
  /rd漂白定着  40〃33〃3〃300〃水洗
(1)40〃33〃3/l 水洗(2)    40〃33〃3N  320 N乾
燥    30〃8011 水洗水の補充方式は、水洗浴(2)に補充し、水洗浴(
2)のオーバーフロー液を水洗浴(1)に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴(1)への漂白定着液の持ち込み量は3
5 /dであり、漂白定着液の持ち込み量に対する水洗
水補充量の倍率は9.1倍であった。
各処理液の組成は、 光負屋圭仮 以下の通りであった。
D−ソルビット ナフタレンスルホン酸ナトリ ラム・ホルマリン縮金物 エチレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム N、N −ビス(カルボキシメチ ル)ヒドラジン D−グルコース トリエタノールアミン N−エチル−N−(β−メタ ンスルホンアミドエチル)−3 母液  補充液 0.15g   0.20g 0.15g   0.20g 1.5g 12.0 13.5 0.80g 0.003g 2.4g 6゜Og 1.5g 16、O 18,0 0,004g 3.2g 8.0g 2.0g    2.4g 6.0g    8.0g 6.4g    8.5g メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 炭酸カリウム        30.0 g蛍光増白剤
(ジアミノスチル 1.0gペン系) 水を加えて pH(25℃) 漂白定着液 10.50 25.0 g 1.2g 11.00 母液  補充液 エチレンジアミン4酢酸・2  4.0g  母液に同
じナトリウム・2水塩 エチレンジアミン4酢酸・Fe70.Og(III)・
アンモニウム・2水塩 チオ硫酸アンモニウム    180 (700g/ l ) p−)ルエンスルフィン酸ナト 20.Ogリウム 重亜硫酸ナトリウム     20.0 g5−メルカ
プト−1,3,4−0,5gトリアゾール 硝酸アンモニラL、io、o g 水を加えて        1000 pH(25℃)6.20 水洗水 母液、補充液とも 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120Bと、OH型アニ
オン交換樹脂(同アンバーライ1−IR−400)を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3■/7i以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム20■/lと硫酸ナトリ
ウム1.5 g / lを添加した。
この液のp旧よ6.5〜7.5の範囲にあった。
第2表の結果より、本発明は比較例に比べて、現像速度
、脱銀速度を遅くする事なく、カブリ(D、i、 ’)
を低下させる事ができることがわかる。
〈実施例3〉 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー怒光材
料である試料301を作製した。
(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については根の
g/m′単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはg/−単位で表した量を、また増感
色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあたりの
モル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に示す意
味を有する。但し複数の効用を有する場合はそのうちの
一つを代表して載せた。これら添加物の構造式を後掲の
第6表に示した。
UV;紫外線吸収剤、5o1v ;高沸点有機溶剤、E
xF ;染料、ExS ;増感色素、ExC; シアン
カプラー、EXM ; マゼンタカプラー、F!xY 
; イエローカプラー、Cpd 、添加剤 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 ゼラチン v−1 UV−2 UV−3 Solシー5 ExF −1 ExF −2 第2層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均−Agl型、球相
当径0635μ、球相当径の変動係数37%、板状粒子
、直径/厚み比3.0) 塗布銀量 0.15 2.9 0.03 0.06 0.07 0.08 0.01 0、ol 0.4 0.8 2.3 X 10−’ 1.4X 10−’ 2.3 X 10−’ 8.0X10−6 ゼラチン ExS −7 ExS −2 ExS−10 ExS −1 ExC−5−0,17 ExC−6−0,03 ExC−7−0,13 第3層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI  6モル%、コアシェル比2:
lの内部高Agl 、球相当径0.65μ、球相当径の
変動係数25%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量          ・・・0.65沃臭化銀
乳剤(Agl 4モル%、均−Agl型、球相当径0.
6μ、球相当径の変動係数37%、板状粒子、直径/厚
み比3.0) 塗布銀量 ・・・0.1 ゼラチン          ・・・1.0BxS −
7・” 2  Xl0−’ ExS −2−1,2X10−’ ExS −10−2xio−’ ExS −1−7Xl0−h ExC−5・・・0.31 ExC−6−0,01 ExC−7・・・ 0.06 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl  6モル%、コアシェル比2:
1の内部高Agl型、球相当径0.7μ、球相当径の変
動係数25%、板状粒子、直径/厚み比2.5) ゼラチン ExS −7 ExS −2 ExS  10 ExS −I ExC−5 ExC−8 Solv  4 Solv−5 Cpd −28 第5層(中間層) ゼラチン UV−4 塗布銀量 0.9 0.8 1.6 X 10−’ 1.6 X 10−’ 1.6 X 10−’ 6   Xl0−’ 0.07 0.05 0.07 0.20 4.6X 10−’ ・・・ 0.6 ・・・ 0.03 UV−5・・・ 0.04 Cpd  −29・・・ 0.1 ポリエチルアクリレートラテツクス ・・・0.08 Solv  4           −0.05第6
層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μ、球相当径の変動係数37%、板状粒子、
直径/厚み比2.0) 塗布銀量 ・・・0.18 ゼラチン          ・・・0.4ExS −
8−2Xl0−’ ExS −9・・・7  Xl0−’ l!xS −10・・・I  Xl0−’ExM −5
・” 0.11 ExM −7・= 0.03 ExY −8−0,01 Solv −4−0,09 Solv −8−0,01 第7層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、コアシェル比1:1
の表面高角gl型、球相当径0.6μ、球相当径の変動
係数20%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量 ・・・0.27 ゼラチン          ・・・0.6ExS −
8−2xto−’ ExS −9・・・7  Xl0−’ ExS −10・・・I  Xl0−’ExM −5−
0,17 ExM −7−0,04 ExY −8−0,02 Solv −4−0,14 Solv −8−0,02 第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag18.7モル%、銀量比3:4;2
の多層構造粒子、Agl含有量内部から24モル、0モ
ル、3モル%、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数
25%、板状粒子、直径/厚み比1.6) Solシー4 ・・・ 0.02 ゼラチン IExS −9 ExS −10 ExS〜12 ExM −5 ExM −6 ExY〜8 xC−5 xC−8 Solv−4 Solv−5 Solv−8 Cpd −28 第9層(中間層) ゼラチン Cpd −29 ポリエチルア 塗布銀量 0.7 0.8 5.2X10−’ I   Xl0−’ 0.3X10〜4 0.1 0.03 0.02 0.02 0.01 0.25 0.06 0.01 1   Xl0−’ ・・・・0.6 ・・・ 0.04 クリレートラテックス ・・・0.12 第1O層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化
銀乳剤(Agl 6モル%、コアシェル比2:1の内部
高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数2
5%、板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量 ・・・0.68 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%均一型、球相当径の変
動係数37%、板状粒子、直径/厚み比3.0) 塗布i艮m ゼラチン ExS −8 ExM −10 Solv−4 第11N(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀A ゼラチン Cpd −30 0,19 1,0 6XIO−’ 0.19 0.20 0.12 0.8 0.13 Solv−4−0,13 Cpd  −29・・・ 0.07 Cpd−31・・・ 0.002 H−4・・・ 0.13 第12層(低感度青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(AgI 4.5モル%、均−Agl型、
球相当径0.7μ、球相当径の変動係数15%、板状粒
子、直径/厚み比7゜0) 塗布銀量 ・・・0.3 沃臭化銀乳剤(Agl 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3μ、球相当径の変動係数30%、板状粒子、
直径/厚み比7.0) 塗布銀量 ・・・0.15 ゼラチン          ・・・1.8ExS −
11・= 9  xto−’ExC−5・・・0.06 ExC−8= 0.03 ExY −9= 0.14 Ex’! −11−0,89 Solv −4= 0.42 第13層(中間層) ゼラチン          ・・・0.7ExY −
12・= 0.20 Solv −4−0,34 第14層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、内部高AgI型、球
相当径1.0μ、球相当径の変動係数25%、多重双晶
板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布銀量 ・・・0.
5 ゼラチン          ・・・0.5ExS −
11= lXl0−’ εにY−9・・・0.01 ExY −11”・0.20 ExC−5・” 0.02 Solv −4−0,10 第15層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(Agl  2モル%、均−Agl
型、球相当径0.07μ) 塗布銀量 ・・・0.12 ゼラチン          ・・・0.9UV−4 UV−5 olv−9 Cpd  −32 ポリエチルアクリレート ・・・ 0.11 ・・・ 0.16 ・・・ 0.02 ・・・ 0.13 ・・・ 0,10 ラテックス ・・・0.09 第16層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤 (八g1 2モル%、均−へgl型、球相当径0.07
μ)塗布il量  ・・・ 0.36 ゼラチン          ・・・0.55ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 直径1.5μ・・・0.2 H−1・・・0.17 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤cpct−2
3(0,07g/n?)界面活性剤Cpd−33(0,
03g / m)を塗布助剤として添加した。
試料302の作製 試料301の第2層、第6Nの感光性ハロゲン化銀粒子
の平均粒子サイズを0.5μにする以外試料301と全
く同様にして、試料302を作製した。
試料303の作製 試料301の第11層に、ヨウ化カリウムを1、OX 
10−”g/rdの塗布量となる様に添加する以外試料
301と全く同様にして試料303を作製した。
試料304〜306の作製 試料301の第11層の黄色コロイド銀Aの代わりに第
3表に示すコロイド銀を用いる以外試料301と全く同
様にして試料304〜306を作製した。
試料307の作製 試料304の第11Nにヨウ化カリウムを1.0X 1
0−”g/rtrの塗布量となる様に添加する以外試料
304と全く同様にして試料307を作製した。
この様にして作製した試料301〜307を、白色光で
、連続ウェッジを通して露光し、下記現像処理をし、シ
アン、マゼンタ、イエローの濃度を測定した。
各々、シアン、マゼンタ、イエローの、カブリ(最低濃
度)から、濃度0.2高い所の相対感度を求めた。
又、上記現像処理済みサンプルの残存銀量を測定した。
さらに、粒状性の比較の為、濃度1.5の所のRMS粒
状度を1000倍した値を求めた。
これらの結果を第3表に示す。
処理方法 工程     処理時間 発色現像    3分15秒 漂   白      1分00秒 漂白定着    3分15秒 水洗 (1)       40秒 水洗 (2)1分00秒 安  定        40秒 乾 燥   1分15秒 次に、処理液の組成を記す。
処理温度 38℃ 38℃ 38℃ 35℃ 35℃ 38℃ 55℃ (発色現像液) ジエチレントリアミン五酢酸 l−ヒドロキシエチリデン −1,1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 4−〔N−エチル−N−(β−ヒド ロキシエチル)アミノコ−2−メチ ルアニリン硫酸塩 水を加えて H (漂白液) エチレンジアミン四酢酸第二鉄アン モニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ ム塩 臭化アンモニウム (単位g) 1.0 3.0 4.0 30.0 1.4 1.5  ■ 2.4 4.5 1、OI!。
10.05 (単位g) 120.0 10.0 、too、。
硝酸アンモニウム 漂白促進剤 アンモニア水(27%) 水を加えて H (漂白定着液) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ア モニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水?g ?(f<(70%) アンモニア水(27%) 水を加えて H 10,0 0,005モル 15.0 1.0! 6.3 (単位g) ン   50.0 つ 5.0 12.0 240.0 6.0 1.01 7.2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3■/I!以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム20■/I!、と硫酸ナ
トリウム1,5g/lを添加した。
この液のpl+は6.5−7.5の範囲にある。
(安定液)             (単位g)ホル
マリン(37%)2.0 ポリオキシエチレン−p−モノノニ  0.3ルフエニ
ルエーテル(平均重合度10)エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウ  0.05ム塩 水を加えて             i、o ppH
5,0−8,0 第3表の結果より本発明は比較例に比べて、感 夙 度低下、 粒状性の悪化、 脱銀性の悪化を伴なう事 なく、カプリを低下させる事ができることがわが−t all る。
−CsHz t−C5H11 しaH+t(LJ CH:+ +011□ C、CHz  Ctl−hr7r 0■ 01+ 0H C、+!。
CI□ Cll5OzC)IzCON)lcHzCI+。= C
l1SOzCtlzCONIIC)Iz(C)Ig)4
s03 し2115 H t−Callq H C2It S zlls (CIl□)is(h CsH++ (Cllz) 3503°NH(C2H4)3■ 2H5 2H5 o3K 05K 第 表 xS xS−2 xS−3 xS−4 xS−5 xS−6 S 03H−N(C2H5)5 SO3H−N(C2H5)3 cpct−1 Cpd−2 Cpd−3 Cpd−4 Cpd−9 Cpd−10 Cpd c4H,(t) Cpd−5 H Cpd−6 Cpd−7 H cpct−s −(−CH2−CH−); C00C2H5 Cpd−12 t Cpd−13 H Cpd−14 Cpd−15 Cpd−16 Cpd−17 H Cpd−21 Cpd H pa Cpd−18 Cpd−1,9 Cpd−20 So 、K Cpd−25 H Cpd−26 Cpd−27 CH2COOK o3K CH2COOK EXC−1 EXC−2 EXC−3 XM−3 EXC−4 t XM−1 XM−2 XY−1 XY−2 t L C8H17(t) 5olv−I So 1v−2 So 1 v−3 So 1v−4 olv−5 So!v−6 olv−7 ノ(2−エチルヘキシル)セバケー トリノニルホスフェート ノ(3−メチルヘキシル) トリオクチルホスフェート ノブチルフタレート トリオクチルホスフェート ソ(2−エチルヘキシル)フタレート フタレ iルーヒドラノン V V V−1 V−3 So I v−5 olv−8 H,、C−C−CH。
CH5 H3C−C−CH5 CH3 HC−C−CH3 H3 5olv−9 ExF−1 H5C2C2H5 xS xS−8 S O3N a ExF−2 xS (CH2力506 (CH2% S O5N a xS−9 xS−10 S03に xS xS xC−7 xC−5 H xC−6 EXM〜5 xM−6 xM xM−10 xY−11 xY−12 t t xY−8 xY−9 cpd−28 cpd cpd−3゜ Cpd−31 H−4 Cpd Cpd−33

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に少なくとも少なくとも1の赤感性ハロゲン化
    銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン
    化銀乳剤層および黄色コロイド銀を含有するイエローフ
    ィルター層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
    おいて、該感光性ハロゲン化銀乳剤の少なくとも1種の
    平均粒子サイズが0.4μm以下でかつ、該黄色コロイ
    ド銀のイエローフィルター層における最大吸収波長が4
    30〜450nmでかつ最大吸収の1/4の吸収を示す
    長波側の波長が500〜560nmである事を特徴とす
    るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
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