JPH06105341B2

JPH06105341B2 - ハロゲン化銀写真感光材料

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Publication number: JPH06105341B2
Application number: JP62049083A
Authority: JP
Inventors: 孝小沢; 英俊小林
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1987-03-04
Filing date: 1987-03-04
Publication date: 1994-12-21
Anticipated expiration: 2009-12-21
Also published as: JPS63214744A; US4874688A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に特定
のフタル酸エステル類を用いて水に難溶性の写真用添加
剤を分散して親水性有機コロイド層に含有せしめたハロ
ゲン化銀写真感光材料に関するものであり、さらに詳し
くは水に難溶性の写真用添加剤に対し、溶解性、分散性
及びこの分散物の経時安定性に優れ、かつ発色性、潜像
保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真材料に関するも
のである。

（従来の技術）水に難溶性の写真用添加剤（例えば油溶性カプラー、褪
色、色カブリまたは混色の防止に用いる酸化防止剤（た
とえばアルキルハイドロキノン類、アルキルフエノール
類、クロマン類、クマロン類等）、硬膜剤、油溶性フイ
ルター染料、油溶性紫外線吸収剤、DIR化合物（たとえ
ばDIRハイドロキノン類、無呈色DIR化合物等）、現像
薬、色素現像薬、DDRレドツクス化合物、DDRカプラー、
等）は適切な高沸点溶剤に溶解し、親水性有機コロイ
ド、とくにゼラチンの溶液中に界面活性剤の存在のもと
に分散した状態で親水性有機コロイド層（たとえば、感
光性乳剤層、フイルター層、バツク層、アンチハレーシ
ヨン層、中間層、保護層等）に含有させて用いられる。
高沸点有機溶剤としては、とくにフタール酸エステル系
化合物やリン酸エステル系化合物が用いられている。

高沸点有機溶剤であるフタール酸エステル系化合物は、
カプラーの分散性、ゼラチン等のコロイド層との親和
性、発色色像の安定性への影響、発色色像の色相への影
響、感光材料中での化学的安定性及び安価に入手できる
こと等の点で優れており、多く用いられてきた。例えば
特開昭54-91325、同59-149348、同58-216245、同59-109
053、同59-171953号、明細書等に記載されているものが
ある。しかしながら、これらの公知のフタール酸エステ
ル系化合物は、高性能を求められている最近の感光材料
にとつて、溶解性、分散性、及びこの分散物の経時安定
性、発色性、潜像保存性にとつて未だ十分に満足できる
ものではなかつた。

（発明が解決しようとする問題点）従つて本発明は、フタール酸エステル系化合物の優れた
点を生かし、その欠点である溶解性、分散性、及びこの
分散物の経時安定性、潜像保存性を改良したハロゲン化
銀カラー写真材料を提供することを目的とする。より具
体的には、第１の目的は色像の光、熱、湿度に起因する
褪色を小さくし、ステイン発生の防止効果が大きく、か
つ溶解性、分散性、及びこの分散物の経時安定性、発色
性、潜像保存性の優れている写真用高沸点有機溶剤を提
供することである。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、このような要望を満足するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を開発するため鋭意研究を重ねた結
果、本発明の目的は、下記一般式（１）で示されるフタ
ール酸エステル類を用いて写真用添加剤が分散・含有さ
れている親水性有機コロイド層を有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によつて達成され
た。

一般式（１）（式中、R₁及びR₂は炭素数７の分岐鎖アルキル基を示し
R₁及びR₂は各々同一であつても、又異なつていてもよ
い。）具体例を以下に示す。これらは単独であつても混合使用
しても良い。

本発明における写真用添加剤としては、好ましくは水難
溶性（有機溶媒向溶性）のカラーカプラーもしくは後述
の写真用添加剤が挙げられる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・デイスクロージヤー
（RD）No.17643、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載
されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,933,50
1号、同第4,022,620号、同第4,326,024号、同第4,401,7
52号、特公昭58-10739号、英国特許第1,425,020号、同
第1,476,760号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,310,61
9号、同第4,351,897号、欧州特許第73,636号、米国特許
第3,061,432号、同第3,725,067号、リサーチ・デイスク
ロージヤーNo.24220（1984年６月）、特開昭60-33552
号、リサーチ・デイスクロージヤーNo.24230（1984年６
月）、特開昭60-43659号、米国特許第4,500,630号、同
第4,540,654号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フエノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,212号、同第
4,146,396号、同第4,228,233号、同第4,296,200号、第
2,369,929号、第2,801,171号、同第2,772,162号、同第
2,895,826号、同第3,772,002号、同第3,758,308号、同
第4,334,011号、同第4,327,173号、西独特許公開第3,32
9,729号、欧州特許第121,365A号、米国特許第3,446,622
号、同第4,333,999号、同第4,451,559号、同第4,427,76
7号、欧州特許第161,626A号等に記載のものが好まし
い。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・デイスクロージヤーNo.17643のVII−
Ｇ項、米国特許第4,163,670号、特公昭57-39413号、米
国特許第4,004,929号、同第4,138,258号、英国特許第1,
146,368号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366,237号、英国特許第2,125,570号、欧州特
許第96,570号、西独特許（公開）第3,234,533号に記載
のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4,080,211号、同第4,367,282
号、英国特許第2,102,173号等に記載されている。

カツプリングに伴つて写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、VII〜Ｆ項
に記載された特許、特開昭57-151944号、同57-154234
号、同60-184248号、米国特許第4,248,962号に記載され
たものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、同第2,13
1,188号、特開昭59-157638号、同59-170840号に記載の
ものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載の競争カ
プラー、米国特許第4,283,472号、同第4,338,393号、同
第4,310,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60-18
5950等に記載のDIRレドツクス化合物放出カプラー、欧
州特許第173,302A号に記載の離脱後復色する色素を放出
するカプラー等が挙げられる。

以下に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。

上記のカプラー以外の写真用添加剤は、リサーチ・デイ
スクロージヤーに記載されており、下記の表に関連する
記載箇所を示した。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテツクス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができ
る。水難溶性のカプラー及びその他の写真用添加剤を感
材に導入する水中油滴分散法では、沸点が175℃以上の
高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいず
れか一方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面
活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体
中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,
322,027号などに記載されている。分散には転相を伴つ
てもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル
水洗または限外炉過法などによつて除去または減少させ
てから塗布に使用してもよい。

高沸点有機溶剤の具体例としては、一般式（１）で表わ
される化合物以外にはフタル酸エステル類（ジブチルフ
タレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート、デシルフタレートなど）、リン
酸またはホスホン酸のエステル類（トリフエニルホスフ
エート、トリクレジルホスフエート、２−エチルヘキシ
ルジフエニルホスフエート、トリシクロヘキシルホスフ
エート、トリ−２−エチルヘキシルホスフエート、トリ
ドデシルホスフエート、トリブトキシエチルホスフエー
ト、トリクロロプロピルホスフエート、ジ−２−エチル
ヘキシルフエニルホスホネートなど）、安息香酸エステ
ル類（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベン
ゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾ
エートなど）、アミド類（ジエチルドデカンアミド、Ｎ
−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類または
フエノール類（イソステアリルアルコール、2,4−ジ−t
ert−アミルフエノールなど）、脂肪族カルボン酸エス
テル類（ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど）、アニリン誘導体（N,N−ジブチル−２−
ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンなど）、炭化水
素類（パラフイン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレンなど）などが挙げられる。これらは単独もし
くは２種以上併用して一般式（１）で表わされる化合物
を組合せて用いてもよい。また補助溶剤としては、沸点
が約30℃以上、好ましくは50℃以上約160℃以下の有機
溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸
ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメ
チルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテツクス分散法の工程、効果および含浸用のラテツク
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許出願
（OLS）第2,541,274号および同第2,541,230号などに記
載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D.No.17643の28頁、および同No.18716の647頁右欄から6
48頁左欄に記載されている。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル％以下のヨウ化銀
を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化
銀である。特に好ましいのは約２モル％から約25モル％
までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイズ粒
子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・デイスクロージヤー（RD）、No.17643（1978年
12月）、22〜23頁、“I.乳剤製造（Emulsion preparati
on and types）”、および同No.18716（1979年11月）、
648頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモ
ンテル社刊（P.Glafkides,Chemic et Phisique Photogr
aphique Paul Montel,1967）、ダフイン著「写真乳剤化
学」、フオーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photographi
c Emulsion Chemistry（Focal Press,1966））、ゼリク
マンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フオーカルプレス
社刊（V.L.Zelikman et ai,Making and Coating Photog
raphic Emulsion,Focal Press,1964）などに記載された
方法を用いて調製することができる。

米国特許第3,574,628号、同3,655,394号および英国特許
第1,413,748号などに記載された単分散乳剤も好まし
い。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガフト著、フオ
トグラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Gutoff,Photographic Science and Engineerin
g）、第14巻、248〜257頁（1970年）；米国特許第4,43
4,226号、同4,414,310号、同4,433,048号、同4,439,520
号および英国特許第2,112,157号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシヤル接合によつて組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行つたものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・デイスクロージヤーNo.176
43および同No.18716に記載されている。

本発明に従つたカラー写真感光材料は、前述のRD.No.17
643の28〜29頁、および同No.18716の651左欄〜右欄に記
載された通常の方法によつて現像処理することができ
る。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理又は安定化処理を施す。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭57-8543号記載のような多段向流安定化処理が代
表例として挙げられる。

本発明の写真感光材料が黒白ハロゲン化銀写真感光材料
の場合、リサーチ・デイスクロージヤー第176巻No.1764
3の28〜29頁、同第187巻No.18716の651頁左欄右欄に記
載された方法によつて現像処理することができる。

本発明の写真感光材料がカラー感材の場合、カラーネガ
フイルム、カラー反転フイルム、カラーペーパー、カラ
ー反転ペーパー、映画用カラーネガフイルム、映画用カ
ラーポジフイルムなどが挙げられる。

本発明の写真感光材料が黒白感材の場合、具体的には黒
白ネガ感光材料、Ｘレイ用感光材料、印刷用感光材料、
黒白印画紙等を挙げることができる。

（発明の効果）本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、水に難溶性の写
真用添加剤に対し、溶解性、分散性、及び分散物の経時
安定性、発色性に優れまた、潜像安定性に優れる。

このような効果は本発明に係る高沸点有機溶媒によつて
のみ達成されるものであり他に類を見ないものである。

（実施例）以下に本発明を実施例により更に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。

〔実施例１〕第１表に示すように、カプラー、カプラー溶媒、カプラ
ー／カプラー溶媒比を変えた乳化分散物を調製し、ポリ
エチレンでラミネートした紙支持体に次の２層を塗布
し、カラー写真感光材料を作成し試料No.1〜27とした。

第１層（緑感層）緑色増感色素（＊14）で分光増感された沃臭化銀（沃化
銀3.5モル％、粒子サイズ0.9μ）・・・0.20 ゼラチン・・・1.60 マゼンタカプラー（１表）・・・0.20 退色防止剤（＊16）・・・0.20 ステイン防止剤（＊17）・・・0.02 ステイン防止剤（＊18）・・・0.002 カプラー溶媒（１表）・・・１表第２層（保護層）ゼラチン・・・2.00 ゼラチン硬化剤（＊26）・・・0.11 これらの塗布試料を常法に従つて露光し、次の処理を行
なつた。

〔処理工程〕

第一現像（黒白現像） 38℃ １′15″ 水洗 38℃ １′30″ 反転露光 100Lux以上１″以上カラー現像 38℃ ２′15″ 水洗 38℃ 45″ 漂白定着 38℃ ２′00″ 水洗 38℃ ２′15″ 〔処理液組成〕第一現像液ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナトリ
ウム塩 0.6g ジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム塩 4.0g 亜硫酸カリウム 30.0g チオシアン酸カリウム 1.2g 炭酸カリウム 35.0g ハイドロキノンモノスルホネート・カリウム塩 25.0g ジエチレングリコール 15.0ml １−フエニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３
−ピラゾリドン 2.0g 臭化カリウム 0.5g ヨウ化カリウム 5.0mg 水を加えて 1 （pH9.70）カラー現像液ベンジルアルコール 15.0ml ジエチレングリコール 12.0ml 3,6−ジチア−1,8−オクタンジオール 0.2g ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナトリ
ウム塩 0.5g ジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム塩 2.0g 亜硫酸ナトリウム 2.0g 炭酸カリウム 25.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g 臭化カリウム 0.5g ヨウ化カリウム 1.0mg 水を加えて 1 （pH10.40）漂白定着液２−メルカプト−1,3,4−トリアゾール 1.0g エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩5.0g エチレンジアミン四酢酸・Fe（III）・アンモニウム−
水塩 80.0g 亜硫酸ナトリウム 15.0g チオ硫酸ナトリウム（700g/l液） 160.0ml 氷酢酸 5.0ml 水を加えて 1 （pH6.50）こうして得られた各試料について潜像保存性と、分散物
の安定性を以下の要領で調べた。

（１）分散物の安定性分散物を40℃で72時間溶解経時し、乳化直後と溶解経時
後の濁度（D₅₀₀）を分光光度計によつて測定し安定性を
調べた。

（２）潜像保存性露光後、35℃ 65％RHの条件下で10日保存したものと、
フリーザー保存したものとの感度変化を調べた。

第１表の結果から明らかな様に、一般式（１）で表わさ
れる有機溶媒は、乳化直後の濁度が低く分散性に優れ、
溶解経時後の濁度変化も小さく、分散物の安定性も優れ
ている。

また、潜像保存性が特に優れている。

〔実施例２〕ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
一層から第十二層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成した。ポリエチレンの第一層塗布側にはチタンホワ
イトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料とし
て含む。

（感光層組成）以下に成分とg/m²単位で示した塗布量を示す。なおハロ
ゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（ゼラチン層）ゼラチン・・・1.30 第２層（アンチハレーシヨン層）黒色コロイド銀・・・0.10 ゼラチン・・・0.70 第３層（低感度赤感層）赤色増感色素（＊１と＊２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀5.0モル％、平均粒子サイズ0.4μ）・・・0.15
ゼラチン・・・1.00 シアンカプラー（＊３）・・・0.14 シアンカプラー（＊４）・・・0.07 退色防止剤（＊５、＊６と＊７）・・・0.10 カプラー溶媒（＊８と＊９）・・・0.06 第４層（高感度赤感層）赤色増感色素（＊１と＊２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀6.0モル％、平均粒子サイズ0.7μ）・・・0.15
ゼラチン・・・1.00 シアンカプラー（＊３）・・・0.20 シアンカプラー（＊４）・・・0.10 退色防止剤（＊５、＊６と＊７）・・・0.15 カプラー溶媒（＊８と＊９）・・・0.10 第５層（中間層）黒色コロイド銀・・・0.02 ゼチラン・・・1.00 混色防止剤（＊10）・・・0.08 混色防止剤溶媒（＊11と＊12）・0.16 ポリマーラテツクス（＊13）・・・0.10 第６層（低感度緑感層）緑色増感色素（＊14）で分光増感された沃臭化銀（沃化
銀2.5モル％、粒子サイズ0.4μ）・・・0.10 ゼラチン・・・0.80 マゼンタカプラー（＊15）・・・0.10 退色防止剤（＊16）・・・0.10 ステイン防止剤（＊17）・・・0.01 ステイン防止剤（＊18）・・・0.001 カプラー溶媒（＊11と＊19）・0.15 第７層（高感度緑感層）緑色増感色素（＊14）で分光増感された沃臭化銀（沃化
銀3.5モル％、粒子サイズ0.9μ）・・・0.10 ゼラチン・・・ 0.80 マゼンタカプラー（＊15）・・・0.10 退色防止剤（＊16）・・・0.10 ステイン防止剤（＊17）・・・0.01 ステイン防止剤（＊18）・・・0.001 カプラー溶媒（＊11と＊19）・0.15 第８層（イエローフイルター層）イエローコロイド銀・・・0.20 ゼラチン・・・1.00 混色防止剤（＊10）・・・0.06 混色防止剤溶媒（＊11と＊12）・0.15 ポリマーラテツクス（＊13）・・・0.10 第９層（低感度青感層）青色増感色素（＊20）で分光増感された沃臭化銀（沃化
銀2.5モル％、粒子サイズ0.5μ）・・・0.15 ゼラチン・・・0.50 イエローカプラー（＊21）・・・0.20 ステイン防止剤（＊18）・・・0.001 カプラー溶媒（＊９）・・・0.05 第10層（高感度青感層）青色増感色素（＊20）で分光増感された沃臭化銀（沃化
銀2.5モル％、粒子サイズ1.2μ）・・・0.25 ゼラチン・・・1.00 イエローカプラー（＊21）・・・0.40 ステイン防止剤（＊18）・・・0.002 カプラー溶媒（＊９）・・・0.10 第11層（紫外線吸収層）ゼラチン・・・1.50 紫外線吸収剤（＊22、＊６と＊７）・1.00 混色防止剤（＊23）・・・0.06 混色防止剤溶媒（＊９）・・・0.15 イラジエーシヨン防止染料（＊24）・0.02 イラジエーシヨン防止染料（＊25）・0.02 第12層（保護層）微粒子塩臭化銀（塩化銀97モル％、平均サイズ0.2μ）
・・・0.07 ゼラチン・・・1.50 ゼラチン硬化剤（＊26）・・・0.17 ＊１ 5,5′−ジクロル−3,3′−ジ（３−スルホブチ
ル）−９−エチルチアカルボシアニンNa塩＊２トリエチルアンモニウム−３−〔２−｛２−［３
−（３−スルホプロピル）ナフト（1,2−ｄ）チアゾリ
ン−２−インデンメチル］−１−ブテニル｝−３−ナフ
ト（1,2−ｄ）チアゾリノ〕プロパンスルホネート＊３２−〔α−（2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）
ヘキサンアミド〕−4,6−ジクロロ−５−エチルフエノ
ール＊４２−［２−クロルベンズアミド］−４−クロロ−
５−［α−（２−クロロ−４−ｔ−アミルフエノキシ）
オクタンアミド］−フエノール＊５２−（２−ヒドロキシ−３−sec−５−ｔ−ブチ
ルフエニル）ベンゾトリアゾール＊６２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール＊７２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルフ
エニル）６−クロルベンズトリアゾール＊８ジ（２−エチルヘキシル）フタレート＊９トリノニルホスフエート＊10 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン＊11 トリクレジルホスフエート＊12 ジブチルフタレート＊13 ポリエチルアクリレート＊14 5,5′−ジフエニル−９−エチル−3,3′−ジスル
ホプロピルオキサカルボシアニンNa塩＊15 ７−クロロ−６−メチル−２−［２−｛２−オク
チルオキシ−５−（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オク
チルベンゼン−スルホンアミド）ベンゼンスルホンアミ
ド｝−１−メチルエチル］−1H−ピラゾロ［1,5−ｂ］
［1,2,4］トリアゾール＊16 3,3,3′,3′−テトラメチル−5,6,5′,6′−テト
ラプロポキシ−1,1′−ビススピロインダン＊17 ３−（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキ
シ）−１−（３−ヘキサデシルオキシフエニル）−２−
ピラゾリン＊18 ２−メチル−５−ｔ−オクチルハイドロキノン＊19 トリオクチルホスフエート＊20 トリエチルアンモニウム３−〔２−（３−ベンジ
ルロダニン−５−イリデン）−３−ベンズオキサゾリニ
ル〕プロパンスルホネート＊21 α−ピバロイル−α−〔（2,4−ジオキソ−１−
ベンジル−５−エトキシヒダントイン−３−イル）−２
−クロロ−５−（α−2,4−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブタンアミド〕アセトアニリド＊22 ５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−ｔ−オクチル）フエニルベンズトリアゾール＊23 2,5−ジ−sec−オクチルハイドロキノン＊26 1,2−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エ
タン以上の通りにして作製した試料を試料番号101とした。

次に、第３層〜第11層までのカプラー溶媒、混色防止剤
溶媒を第２表に示す様に変更し試料番号102〜110とし
た。

これらの試料を常法に従つて露光し、実施例１と同様の
処理をし、得られた各試料について潜像保存性試験を行
なつた。結果を第２表に示す。

第２表の結果から明らかな様に、一般式（１）で表わさ
れる有機溶媒は潜像保存性に優れている。

〔実施例３〕ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙201を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

（第一層塗布液調製）イエローカプラー（Ｃ−（58））および（Ｃ−（59））
各々10.2g、9.1gおよび色像安定剤（Cpd−１）4.4gに酢
酸エチル27.2ccおよび高沸点溶媒（Solv−１）7.7cc
（8.0g）を加え溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10％ゼラチン水溶液1
85ccに乳化分散させた。この乳化分散物と後記乳剤EM1
及びEM2とを混合溶解し、以下の組成になるようにゼラ
チン濃度を調節し第一層塗布液を調製した。第二層から
第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製し
た。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−3,5
−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

（層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料を含む）第一層（青感層）増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM1） …0.13 増感色素（ExS−１）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM2） …0.13 ゼラチン …1.86 イエローカプラー（Ｃ−（58）） …0.44 イエローカプラー（Ｃ−（59）） …0.39 色像安定剤（Cpd−１） …0.19 溶媒（Solv−１） …0.35 第二層（混色防止層）ゼラチン …0.99 混色防止剤（Cpd−２） …0.08 第三層（緑感層）増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM3） …0.05 増感色素（ExS−2,3）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM4） …0.11 ゼラチン …1.80 マゼンタカプラー（Ｃ−（９）） …0.38 色像安定剤（Cpd−３） …0.20 溶媒（Solv−２） …0.12 溶媒（Solv−３） …0.25 第四層（紫外線吸収層）ゼラチン …1.60 紫外線吸収剤〔Cpd−4/Cpd−5/Cpd−６＝3/2/6（重量
比）〕 …0.70 混色防止剤（Cpd−７） …0.05 溶媒（Solv−４） …0.27 第五層（赤感層）増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM5） …0.07 増感色素（ExS−4,5）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（EM6） …0.16 ゼラチン …0.92 シアンカプラー（Ｃ−（49）） …0.32 色像安定剤〔Cpd−5/Cpd−6/Cpd−８＝3/4/2（重量
比）〕 …0.17 分散用ポリマー（Cpd−９） …0.28 溶媒（Solv−２） …0.20 第六層（紫外線吸収層）ゼラチン …0.54 紫外線吸収剤〔Cpd−4/Cpd−6/Cpd−８＝1/5/3（重量
比）〕 …0.21 溶媒（Solv−２） …0.08 第七層（保護層）ゼラチン …1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） …0.17 流動パラフイン …0.03 また、この時、イラジエーシヨン防止用染料としては、
（Cpd-10,Cpd-11）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールXC（Dupont社）、アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、コハク酸エステル及びMagefacx F−120（大日
本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀の安定化剤とし
て、（Cpd-12,13）を用いた。以下に本実施例に用いた
ハロゲン化銀乳剤を示す。

以下に実施例３に用いる化合物を示す。

増感色素 Solv−1:ジブチルフタレート Solv−2:トリクレジルホスフエート Solv−3:トリオクチルホスフエート Solv−4:トリノニルホスフエート次に、試料201のカプラー及び／または高沸点溶媒を第
３表のように代えた他は試料201と同様にして試料202〜
208を作製した。

得られた各試料について実施例１と同様にして潜像保存
性を調べた（露光後の現像処理は下記の通り）。

その結果、本発明の試料が比較試料よりも極めてすぐれ
た潜像保存性を示した。

処理方法フジカラーペーパー処理機FPRP115を用いて、以下に示
す条件でランニング現像処理を行つた。

各処理液の組成は以下の通りである。

〔実施例４〕実施例３で用いた201〜208の各試料について現像処理の
み下記処方にした以外は実施例３と同様にして潜像保存
性を調べた。

その結果、BzOHを含まない処理において特に好ましい結
果を得た。

処理工程温度時間カラー現像 35℃ 45秒漂白定着 30〜35℃ 45秒リンス 30〜35℃ 20秒リンス 30〜35℃ 20秒リンス 30〜35℃ 20秒リンス 30〜35℃ 30秒乾燥 70〜80℃ 60秒（リンス→への３タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液水 800ml エチレンジアミン−N,N,N′,N′ ，−テトラメチレンホスホン酸 1.5g グルタミン酸 6.0g 塩化ナトリウム 1.4g 炭酸カリウム 25 g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 4.2g螢光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベン系） 2.0g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.10 漂白定着液水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100ml 亜硫酸ナリトウム 18g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 3g 臭化アンモニウム 40g氷酢酸 8g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 5.5 リンス液イオン交換水（カルシウム，マグネシウムは各々3ppm以
下）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で示されるフタール酸エ
ステル類を用いて写真用添加剤が分散・含有されている
親水性有機コロイド層を有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料一般式（１）（式中R₁及びR₂は炭素数７の分岐鎖アルキル基を示し、
R₁及びR₂は各々同一であつても、又異なつていてもよ
い。）