JPH0273844A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、特定の
変性ポリプロピレン組成物（Ａ）、エチレン−ａ−オレ
フィン共重合体（Ｂ）、および炭素数６以上のビニルシ
クロアルカン重合体（Ｃ）、すらに必要によって金属酸
化物または金属水酸化物（Ｄ＋を一定の割合で配合して
なる樹脂組成物であり、接着性、耐熱性、光沢および、
伸びのすぐれた塗装膜を形成する粉体塗料用に適した樹
脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来からオレフィン系重合体（たとえば、エチレン系重
合体、プロピレン系重合体）をベスとする粉体塗料は金
属製品の腐蝕防止、耐薬品性、耐久性、耐汚染性等の付
与目的で広く使用されている。

しかしながら、オレフィン系重合体は非極性であるため
に金属との接着性がきわめて悪い。

この欠点を改良するためにオレフィン系重合体に極性基
を含有するモノマーをグラフトさせたり、共重合させた
りすることなどが広（知られている。（特開昭４８−１
０３６４５号公報、特開昭５４−１５５２４２号公報、
特開昭５５−１１８９７５号公報、特開昭５９−３０８
４１号公報等参照） しかし、これらグラフト変性体あるいは共重合体でも金
属接着は実用上充分であるとは言い難く、また、金属製
品によっては給湯管、自動車エンジン周辺部品などのよ
うに高温で使用される場合があり、エチレン系重合体で
は耐熱性が不充分である。

一方、プロピレン系重合体は耐熱性に優れるが、塗装膜
の伸びが極めて乏しいため金属基材の加工あるいは衝撃
による変形などにより塗装膜が破断し１本来の防錆、保
護の目的が達せられないという難点がある。

このため１本発明者らは、特開昭６２−１９０２６５号
公報、特開昭６２−１９０２６６号公報のごとく、特定
の変性ポリプロピレン、エチレン系重合体。

金属酸化物または金属水酸化物および炭素数６以上のビ
ニルシクロアルカン重合体または造核剤からなる組成物
を提案したが、これら技術により得られる塗装膜の伸び
など、まだ不十分で実用に供し得ないものである。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、耐熱性、伸び、光沢、平滑性および金
属との接着性のバランスに特にすぐれた塗装膜を形成し
得る粉体塗料、用に適した樹脂組成物を提供するもので
ある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は結晶性プロピレン系重合体の一部もしくは全部
が不飽和カルボン酸またはその無水物によりグラフト共
重合された変性ポリプロピレン組成物（Ａ１８０〜９８
重量部、密度が０．８６０〜０．９Ｉ５ｇ／Ｃｍ３であ
るエチレン−α−オレフィン共共相体ｆＢ）２０〜２重
量部、炭素数６以上のビニルシクロアルカン重合体（Ｃ
］　００．００１〜１．０重量部および。

金属酸化物または金属水酸化物（ＤＩＯ−１０重量部か
らなることを特徴とする樹脂組成物に関するものである
。

以下１本発明をその構成に基いて具体的１ζ説明する。

（Ａｌ　　変性ポリプロピレン組成物 本発明において用いられる変性ポリプロピレン組成物の
原料樹脂である結晶性プロピレン系重合体としては、結
晶性プロピレン重合体、結晶性プロピレン−α−オレフ
ィンランダム共重合体および結晶性プロピレン−α−オ
レフィンブロック共重合体である。ここで、α−オレフ
ィンとしてはプロピレン以外の炭素数２〜１０のもので
、中でも、エチレンまたは１−ブテンが最も好適である
。

また、結晶性プロピレン系重合体としては。

プロピレンｆａ１９０〜９９重量％とプロピレン以外の
炭素数２〜１０のα−オレフィン（ｂｌｌｏ〜１重量％
との結晶性プロピレン−ａ−オレフィンランダム共重合
体が好ましい。

原料樹脂である結晶性プロピレン系重合体のメルトイン
デックス（ＪＩＳ　Ｋ−６７５８，以下ＭＩという）と
しては０．１〜２０ｇ１ｘｏ分の範囲が好ましい。

本発明において、該結晶性プロピレン系重合体の一部も
しくは全部が不飽和カルボン酸またはその無水物により
グラフト共重合された変性ポリプロピレン組成物とは、
該組成物中に一部未変性の結晶性プロピレン系重合体も
含み得ることを意味する。本発明の変性ポリプロピレン
組成物はたとえば、特公昭４３−２７４２１号公報（溶
融混練法）、特公昭４４−１５４２２号公報（溶液変性
法）、特公昭４３−１８１４４号公報（スラリー変性法
）に記載されているような種々の公知の方法によってつ
くられる。

本発明においてグラフト共重合に用いる不飽和カルボン
酸としてはアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、シトラコン酸、ソ
ルビン酸、メサコン酸などがあり、不飽和ジカルボン酸
の無水物としでは無水マレイン酸、無水イタコン酸、無
水シトラコン酸、無水ハイミック酸などをあげることが
できる。

これらの不飽和カルボン酸またはその無水物のうち、特
にアクリル酸、無水マレイン酸が好ましい。また、この
グラフト共重合時にスチレンなどの不飽和芳香族単量体
を併用することも可能である。

グラフト共重合時に用いるパーオキサイドとしては、２
，５−ジメチル−２，５−ジ（１−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキシン−３，ジクミルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルイソブチ
レート、ジイソプロピルベンゼンハイトロパーオキサイ
ドなどから、変性の対象となる原料樹脂である結晶性プ
ロピレン系重合体の特性や変性条件ｌこ適したものが選
ばれ使用される。グラフト変性の温度は一般には１００
〜２５０°Ｃである。

このようにして得られた変性ポリプロピレン組成物は単
独で使用してもよいし、該組成物中に未変性ポリプロピ
レンを混合して使用してもよい。

この混合割合は特に限定するものではないが変性ポリプ
ロピレン５〜１００重量％、未変性ポリプロピレン９５
〜０重量％の範囲が適当である。

該変性ポリプロピレン組成物中に含まれるグラフト共重
合した不飽和カルボン酸またはその無水物の含量は０．
０１〜５重量部の範囲が適当である。該不飽和カルボン
酸または無水物のグラフト含量が０．０１重量部未満で
は接着性が不足し、一方、５重量部を超えると変色など
の問題が生じる。また、変性ポリプロピレン組成物のＭ
Ｉは３〜６０ｇ／１０分の範囲が好ましい。さらに好ま
しくは６〜３０ｇ／１０分である。

ＭＩが３ｇ／１０分未満では平滑な塗装膜が得られず、
逆に６０ｇ／１０分を超えると塗膜の伸びが不足する。

ＦＢ＋　　エチレン−〇−オレフィン共重合体本発明に
おいて用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体と
は、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重
合体である。

炭素数３以上のα−オレフィンとしては直鎖のものも分
岐鎖のものも使用することができる。

例工Ｉｆ　、　　プロピレン、■−ブテン、■−ペンテ
ン、１〜ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン。

１−オクテンおよび１−デセンなどを挙げることができ
る。又、これらの混合物も使用することができる。該エ
チレン−ミーオレフィン共重合体において、エチレン含
有量は６０重量％以上。

好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは７５重量
％以上である。また、α−オレフィンとして好ましいの
は炭素数３〜８のものである。

エチレン−〇−オレフィン共重合体の密度は０．８６０
〜０．９１５ｇ／　ｃｍ３　、好ましくは０．８７０〜
０．９１０ｇ／ｃｍ３である。また、該共重合体のＤＳ
Ｃζζよる最高融解ピーク温度は７０°Ｃ以上、好まし
くは１００°Ｃ以上である。

ここで、最高融解ピーク温度は示差走査熱量計（’ＤＳ
Ｃ）を用いて、４°Ｃ／分の昇温スピードで測定を行な
った値であり、密度はＡＳＴＭＤ１５０５にしたがって
測定した値である。

ここで、エチレン−α−オレフィン共重合体の密度を０
．８６０〜０．９１５ｇ／ｃｍ３と特に規定した理由は
、その密度が０．９１５ｇ／　ｃｍ３を超えた場合は、
得られたコーティング塗装膜の伸びおよび光沢が不良で
あり、また、その密度が０．８６０未満の場合は、得ら
れたコーティング塗装膜の耐熱性が大幅に低下して好ま
しくないためであり１本発明の中で重要な構成成分であ
る。

該共重合体はエチレン及びα−オレフィンを例えば、チ
ーグラー型触媒系の存在下で共重合することによって得
られるが、チーグラー型触媒系は一つは有機金属活性化
成分（周期律系の１〜■族金属の水素化物又はアルキル
誘導体）及び他方はハロゲン化された遷移金属化合物よ
りなり、場合によりマグネシウム又はマンガンの無水の
化合物を有する。

（Ｃ１ビニルシクロアルカン重合体 本発明において使用されるビニルシクロアルカン重合体
とは、該ビニルシクロアルカン単独重合体、該ビニルシ
クロアルカンと少量の他のビニルシクロアルカン又はａ
−オレフィンとのランタム共重合体、または該ビニルシ
クロアルカンとα−オレフィンのブロック共重合体を意
味するものである。該ビニルシクロアルカンブロック共
重合体とは、（１）第１段階で該ビニルシクロアルカン
を重合し、第２段階でプロピレンの単独重合を行なった
共重合体、（２）第１段階で該ビニルシクロアルカンを
重合し第２段階でプロピレンと他のα−オレフィンとの
ランダム共重合を行なった共重合体、（３）第１段階で
プロピレンの単独重合を行ない第２段階で該ビニルシク
ロアルカンの重合を行ない、第３段階で再びプロピレン
の単独又は他のａ−オレフィンとのランダム共重合を行
なった共重合体等の該ビニルシクロアルカンと各種α−
オレフィンとの多段共重合体である。これらの該ビニル
シクロアルカン重合体のうち、好ましい重合体は該ブロ
ック共重合体であり、さらに好ましい重合体は上記（１
１〜（３）に示した様なプロピレンとのブロック共重合
体である。

本発明に用いられる炭素数６以上のビニルシクロアルカ
ン（こけ、ビニルシクロブタン、ビニルシクロペンクン
、ビニル−３−メチルシクロペンタン、ビニルシクロヘ
キサン、ビニル−２−メチルシクロヘキサン、ビニル−
３−メチルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン等が挙
ケられる。

（Ｄｉ　　金属酸化物または金属水酸化物本発明におい
て用いられる金属酸化物または金属水酸化物としては２
周期律表のＩｑ＋Ｉ［ｒＢ＋ＩＶｂ族金属の酸化物また
は水酸化物が適当である。

金属酸化物としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウ
ム、酸化アルミニウム、二酸化チタンなどがあげられる
が、特に好適な化合物は酸化マグネシウムである。さら
に、酸化マグネシウムの中でもヨード吸着量が２０　ｍ
ｇ−Ｉ／　ｇ−Ｍｇ０以上の粉状酸化マグネシウムが好
適である。具体的には、キョーワマク嘩３０（協和化学
■製）などで代表される各種の市販グレードが用いられ
る。

一方、金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水
酸化カルシウム、オルソチタン酸。

水酸化ストロンチウムなどがあげられるが、特に好適な
化合物は水酸化カルシウムである。

また、上記金属酸化物または金属水酸化物のメジアン径
は、樹脂相への均一分散性および接着性の改良効果から
みた場合、一般には２５μｍ以下、特に２０μｍ以下の
微粒子のものが好ましい。

（Ｅｌ　　配合割合 本発明の粉体塗料用樹脂組成物は、前述の（Ａ＋成分８
０〜９８重量部、好ましくは８５〜９６重量部。

ＣＢ＋成分２０〜２重量部、好ましくは１５〜４重量部
（Ｃ）成分０．００１〜１．０重量部、および、（Ｄ）
成分Ｏ〜１０重量部、好ましくは０〜５重量部となるよ
うに配合される。

ここで（Ｂ）成分の配合割合が２０重量％を超えるとＡ
）成分の含有量が少ないために塗装膜の耐熱性および硬
度が著しく低下し、逆に２重量％未満では塗装膜の伸び
改良が不十分である。

（Ｃ１成分の配合割合が０．００１重量％未満では塗装
膜の伸びおよび光沢の改良効果がみられず、逆に１０重
量％を超えると添加効果が飽和に達して経済的ではない
。

Ｄ）成分の配合割合が５重量％を超えると塗装膜の伸び
が低下したり、平滑で光沢のある塗装膜を得ることがで
きない。逆に下限についての制限はないが、無添加系の
方が塗装膜の伸びは著しく良好である。しかし、被塗装
物見の接着強度は添加系の方が高いことから、実用レベ
ルで要求される伸びと接着強度のバランスに応じて適当
に選択することができる。

（Ｆ）　　組成物の製造 本発明の組成物を製造する方法としては、オレフィン系
重合体の組成物を製造する際１ど通常使われているミキ
シングロール、ニーダ−バンバリーミキサ−および押出
機のような各種の混線機を使用して溶融混練する方法が
好ましい。

溶融混練する前に、これらの配合成分をヘンシェルミキ
サー　リボンブレンダーおよびタンブラ−のような混合
機を用いてあらかじめドライブレンドシ、該混合物を溶
融混練すること１ζよって均一状の組成物が得られる。

この場合。

般には溶融混練し、ペレット状物に成形した後。

常温もしくは冷凍条件下に機械粉砕され、粉体塗料とし
て各種の塗装に供される。

なお、「イルガノックス■ｌ０ＩＯＪ、ｒサイアノック
ス＠１７９０Ｊ、　　「スミライザー■ＢＨＴＪ　。

「グツドライト■３１１４Ｊ、「スミライザー■ＴＰＳ
Ｊ、「マーク■ＰＥＰ−８Ｊなどの商品名で市販されて
いる各種のフェノール系、イオウ系およびリン系酸化防
止剤、［チヌビン■３２８Ｊ　、　「スミソープ■５１
０Ｊ、「サノール■７７０」、「チヌビン■６２２」な
どの商品名で市販されている各種のベンゾトリアゾール
系、ベンゾフェノン系およびヒンダードアミン系耐光剤
、テトラブロモビスフェノールＡ、トリス（β−クロロ
エチル）ホスフェート、三酸化アンチモン、水酸化マグ
ネシウムなどのハロゲン系、リン系および無機系難燃剤
、銅フタロシアニンブルー、サブマリンブルー、カーボ
ンブラック、チタンホワイト、カドミウムイエローなど
の顔料、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カル
シウム硫酸マグネシウム、二酸化ケイ素、アルミナ。

タルク、マイカ、雲母、ガラス繊維、カオリン。

木粉などの充填剤その他通常使用される添加剤を必要に
応じて本発明組成物に加えた方が好ましい場合もある。

本発明組成物をコーティングする被塗装物としては金属
、たとえば、鉄、アルミニウム、亜鉛、錫、これらの合
金、あるいはこれらをメツキした金属やガラスなどがあ
げられ、その形状としては管、棒、線、板２箱その他各
種形状の成形品が可能である。

本発明の粉体塗料用樹脂組成物粉末は、流動浸漬法２回
転成形法、焼結成形法、静電塗装法などの成形法によっ
て成形される。

本発明による組成物は極めて容易１ζ機械粉砕されるの
で、その所要時間が短かく、かつ所要動力も小さいとい
う特長がある。

さらに３本発明の組成物からなる粉体塗料を流動浸漬や
静電塗装などの方法で金属成形物にコーティングして得
られる塗装膜は公知技術によるものと比べ、特に下記の
特長を有し、工業的に非常に有用である。

１）　金属との接着性がすぐれている。

２）耐熱性がすぐれている。

３）伸びが大きく、屈曲性にすぐれている。

４）表面光沢がすぐれている。

５）表面硬度が高く、傷が付きにくい。

６）溶融流動性がよいので２表面が平滑である。

本発明の組成物を金属成形物にコーティングして得られ
るものの代表的な用途例を下記に示す。

け）給湯管、水切棚などの厨房関連用品（２）電磁遮蔽
容器などの自動車関連部品（３）皿洗器、洗濯機用カゴ
などの家電関連部品その他の部品として、園芸用部品、
建材用品日用雑貨など幅広い応用が期待される。

本発明の組成物を使用して得られる成形品の耐水性、耐
塩水性および耐薬品性等の防食性を向上させるために、
金属等の被塗装物の表面を公知のプライマーで処理した
後１本発明の組成物でコーティングすることが有効であ
る。

プライマーとしては、特公昭５３−５０４５号公報。

特開昭５３−４００７４号公報、特開昭５０−８２１８
４号公報、特公昭５０−１２６７２７号公報および特開
昭５３−１１３８３５号公報のごとく、ジエン系化合物
を重合した高分子化合物と酸化マグネシウム、との混合
物、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂およびアルコキシ
チタネート系カップリング剤などを使用することができ
る。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。た
だし９本発明はこれら実施例によって制限されるもので
はない。

本発明において示す評価法および物性値はそれぞれ以下
の方法で実施したものである。

（月　塗装膜の製法 ８０メツシユパスの組成物粉末を厚さ；３２ｍｍ、　　
長さ；１５０ｍｍ、　　幅；１５０ｍｍのグリッドブラ
スト鋼板（粗さ：１００番、キシレンにて脱脂処理）上
１と散布し、　２００’Ｃに加熱した熱盤上で６０分間
溶融させた後、室温下にて放冷することにより、無加圧
で保冷された塗装膜を形成させる。

（２）接着強度 （１）項の塗装膜を幅１　ｃｍにスリットし、引張試験
機を用いて５０ｍｍ／分の引張速度にて１８０度剥離さ
せたときの接着力を示す。

（３）表面光沢 ＡＳＴＭ　Ｄ５３２−５３Ｔに従ってグロスを測定した
。

（４）平滑性 目視判定によった。

（５）伸び （１）項鋼板に対してあらかじめ表面に離型剤としてシ
リコングリスを塗布しておき、同様な方法で塗装膜を得
る。

この塗装膜をはがすことによってテストシートを作成し
た。このシートを幅６ｍｍにスリットし、引張試験機に
て５Ｑｍｍ／分の引張速度で測定した。

（６）耐熱性 伸び測定用サンプルと同様の方法で得た塗装膜について
ビカット軟化点（荷重１ｋｇ）をＪＩＳ　Ｋ−７２０６
に準拠して測定した。なお、サンプルは厚さ１ｍｍ以上
となるように重ね合わせた。

（７）表面硬度 伸び測定用サンプルと同様の方法で得た塗装膜について
ショア硬度（Ｄ）をＪＩＳ　Ｋ−７２１５に準拠して測
定した。

（８）　　メルトインデックス（ＭＩ）プロピレン系重
合体についてはＪＩＳ　Ｋ−６７５８（２３０°Ｃ，２
，１６ｋｇ荷重）に準拠して測定し、エチレン系重合体
についてはＪＩＳ　Ｋ−６７６０（１９０°Ｃ１２，１
６ｋｇ荷重）に準拠して測定した。

（９）極限粘度（〔η〕） ウベローデ型粘度計を用いて、１３５°Ｃテトラリン溶
液または２０°Ｃ四塩化炭素溶液について測定した。

実施例１ 変性ポリプロピレン〔以下変性ＰＰｆＡ）と記す〕の製
造 エチレン含有量；３．０重量％、　ＭＩ；６．９　ｇ／
１０分の結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体
〔以下ＰＰ（１）と記す〕１００重量部、パーオキサイ
ドとしてｔ−ブチルパーオキシラウレート０．２重量部
、無水マレイン酸０５重量部および酸化防止剤としてイ
ルガノックス■１０１０（４バガイギ−社製）０．２重
量部をヘンシェルミキサーにより３分間トライブレンド
を行なった。該混合物を３０ｍｍφの一軸押出機にて樹
脂温度２００°Ｃで押出し、変性ＰＰ’（Ａ）の中間体
を得た。

この中間体はグラフト共重合した無水マレイン酸含有量
；０゜１重量％、　ＭＩ　；４８　ｇ／　１０分であっ
た。

ついで、中間体４０重量部、　ＰＰ（１１６０重量部、
イルガノックス”　１０１０　０．５重量部および中和
剤としてステアリン酸カルシウム０．０３重量部をヘン
シェルミキサーで３分間混合した後＋　３０　ｍｍφの
一軸押出機にて樹脂温度２２０°Ｃで押出し変性ＰＰ　
（Ａ＋を得た。この変性ＰＰ　（Ａ）のＭＩは１６ｇ／
１０分であった。

組成物の製造 変性ＰＰ　（Ａ１９０重量部、密度；０．９０５ｇ／ｃ
ｍ３　、　ＤＳＣによる最高融解ピー・り温度（以下Ｔ
ｍと記す）１１７°Ｃ、ＭＩ　；１０ｇ／　１０分のエ
チレン−１−ブテン共重合体〔以下ＶＬＤＰＥ　（１）
と記す〕１０重量部、プロピレンー二チレンービニルシ
クロヘキサン共重合体〔特開昭６０−１３９７１．０号
公報および特開昭６０−１３９７３１号公報に従って製
造したもので。

〔η］　；　１．９８ｄ１．／ｇ、　　ビニルシクロヘ
キサン含有量；０．９０重量％、エチレン含有量；２．
９重量％。

以下ＰＶＣＨ（１）と記す〕２重量部および酸化マグネ
シウム〔キョウワマグ■３０．協和化学工業■製、メジ
アン径；２，７μｍ、ヨード吸着量３５ｍｇ−Ｉ／　ｇ
−ＭｇＯ，以下ＭｇＯ１１）と記す〕２，５重量部をヘ
ンシェルミキサーにより３分間トライブレンドを行なっ
た。

該混合物を３０　ｍｍφの一軸押出機にて樹脂温度２１
０°Ｃで押出してペレットを製造した。該ペレットのＭ
Ｉは１７ｇ／１０分であった。

粉体塗料としての評価 組成物ペレットを冷凍粉砕機により粉砕し。

８０メツシユパスの粉体を製造し評価した結果を第１表
に示す。

実施例２〜６ 実施例１において（Ａｌ成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分
および（Ｄｌ成分の配合割合を第１表のごとくに変えた
組成物を製造し、評価した結果を第１表に示す。

実施例７〜９ 実施例１において、（Ｂ）成分として密度；　０．８８
０ｇ／ｃｍ３．　Ｔｍ；７１°Ｃ，Ｍｌ、　３．６　ｇ
／１０分のエチレン−１−ブテン共重合体〔以下ＶＬＤ
ＰＥ（２１と記ｔ）ｉｃｌ成分としてビニルシクロヘキ
サン単独重合体〔製造はＰＶＣＨ（１）と同様な方法で
行なった。

〔η）、０．６ａｌ／ｇ（四塩化炭素中）、以下ＰＶＣ
Ｈ（２＋と記す〕および（Ｄ）成分として水酸化カルシ
ウム〔和光純薬■製、試薬−級、メジアン径；２．４μ
ｍ、以下Ｃａ（○Ｈ）２と記す〕に変えて第１表の配合
割合で組成物を製造した以外は実施例１と同様に評価し
た。その結果を第１表に示す。

比較例１，２ 実施例１においてＣＢ＋成分または（Ｃ）成分を配合し
なかった場合の組成物を製造し、評価した結果を第１表
１ζ示す。

比較例３〜６ 実施例１においてｆＢ）成分として下記のものを使用し
、第１表の配合割合で組成物を製造し。

評価した結果を第１表に示す。

（１）密度；０．９２５ｇ／ｃｒｎ３．　Ｔｍ；１２３
°Ｃ，Ｍｌ、６．８ｇ／１０分のエチレン−１−ブテン
共重合体〔以下ＬＬＤＰＥと記す〕 （２）密度；０．９２０ｇ／ｃｍ３．　Ｔｍ；１０８°
Ｃ，、ＭＩ；７ｇ７１０分の高圧法ポリエチレン〔以下
ＬＤＰＥと記す〕 （３）密度；０．９２１ｇ／ｃｍ３．　Ｔｍ；１０２’
Ｃ，酢酸ビニル含有量１６３重量％、　ＭＩ；６．７ｇ
／１０分のエチレン−酢酸ビニルランダム共重合体Ｃ以
下ＥＶＡと記す〕 （４）密度；０．９３２ｇ／ｃｍ３　、　Ｔｍ；１００
’Ｃ，メチルメタクリレート含有量；９７重量％、ＭＩ
；７．０ｇ７１０分のエチレン−メチルメタクリレート
ランダム共重合体〔以下ＥＭＭＡと記す〕比較例７ 実施例工において（Ａｌ成分として無水マレイン酸をグ
ラフト共重合していないＰＰ（１１を用い組成物を製造
し、評価した結果を第１表に示す。

実施例１０ 変性ポリプロピレン〔以下変性ＰＰ　ＣＢｌと記す〕の
製造 エチレン含有量；４．９重量％、　Ｍｌ、８．４ｇ７１
０分の結晶性プロピレン−エチレン共重合体〔以下ＰＰ
（２）と記す〕を用いた以外は実施例１と同様な方法に
より変性ＰＰ　（Ｂｌの中間体を得た。

この中間体はグラフト共重合した無水マレイン酸含有量
；０１２重量％、　ＭＩ；５５ｇ／’１０分であった。

ついで、この中間体を用い実施例１の方法で変性ｐｐ　
ｆＢｌを得た。この変性ＰＰ　ｆＢｌのＭＩは１８ｇ／
ｉ、。

分であった。

組成物の製造 変性ＰＰ（Ａ）の代りに変性ｐｐ　（Ｂ）を用い実施例
１と同様に組成物ペレットを製造した。

該ペレットのＭＩは２１ｇ／ｌＯ分であった。

粉体塗料としての評価 実施例１と同様に評価した結果を第１表に示す。

実施例１１ 変性ポリプロピレン〔以下変性ＰＰ　ｆｃ）と記す〕の
製造 エチレン含有量；３．２重量％、　Ｍｌ、　１．４　ｇ
／　１０分の結晶性プロピレン−エチレンランダム共重
合体〔以下ＰＰ（３１と記す〕１００重量部、パーオキ
サイドとして結晶性ポリプロピレンに１，３〜ビス（ｔ
−ブチルパーオキシイソプロピル）べンゼンを８重量％
担持したものを０１重量％。

無水マレイン酸０８重量％、およびイルガノックス　１
０１０　０．２　ｋｌｋｍをヘンシェルミキサーにより
３分間トライブレンドを行なった。

該混合物を３Ｑ　ｍｍφの一軸押出機にて樹脂温度２３
０°Ｃで押し出し、変性ＰＰ（Ｃ１を得た。この変性Ｐ
Ｐ　（Ｃ１はグラフト共重合した無水マレイン酸含有量
；　０．０４重量％、　ＭＩ；１８ｇ／１０分であった
。

組成物の製造 変性ＰＰ　Ｑ）の代りに変性ＰＰ　ＴＣ）を用い、イル
ガノックス■１０１０　０．５重量部およびステアリン
酸カルシウム０．０３重量部を添加した以外は実施例１
と同様の方法で組成物ペレットを製造した。

このペレットのＭＩは１９ｇ／ｉｏ分であった。

粉体塗料としての評価 実施例１と同様１ζ評価した結果を第１表に示す。

実施例１２ ＭＩ　、　７．０　ｇ／’　１０分の結晶性プロピレン
重合体〔以下ＰＰ（４＋と記す〕を用いた以外は実施例
１と同様な方法により変性ＰＰ　（Ｄ＋の中間体を得た
。

この中間体はグラフト共重合した無水マレイン酸含有量
；　０．０９重量％、　Ｍｌ、４９ｇ７１０分であった
。

ついで、この中間体およびＰＰ（４＋を用い実施例１の
方法で変性ＰＰＱ）ｌを得た。この変性ＰＰ（［））の
ＭＩは１７ｇ／ｌｏ分であった。

組成物の製造 変性ＰＰ（Ａ）の代りｌト変性ＰＰ　ＴＤ）を用い実施
例１と同様に組成物ペレットを製造した。該ペレットの
ＭＩは１７ｇ／ｉｏ分であった。

粉体塗料としての評価 実施例１と同様に評価した結果を第１表に示す。

の製造 〔発明の効果〕 以上述べたごとく本発明によれば、従来の技術に比べて
、特定のエチレン−α−オレフィン共重合体を配合する
ことによって、耐熱性。

伸び、光沢、平滑性および金属との接着性のバランスに
すぐれた塗装膜を形成し得る粉体塗料用樹脂組成物を提
供することができる。

手続補正書（自発） １、事件の表示 昭和６３年　特許願第２２５９４８号 ２、発明の名称 樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪市中央区北浜四丁目５番３３号名　称　（
２０９）住友化学工業株式会社代表者　森　　　英　雄 ４、代理人 住　所　大阪市中央区北浜四丁目５番３３号（３０完） ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）明細書第２５頁第９行目［比較例７ｊとあるを下
記の通り補正する。

「比較例７ 実施例４において（Ｂ）成分を配合しなかった場合の組
成物を製造し、評価した結果を第１表に示す。

比較例８　　　　　　　　　　　　　　」（２）同第２
９頁第１表を別紙の通り補正する。

以上 ２（完）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶性プロピレン系重合体の一部もしくは全部が
   不飽和カルボン酸またはその無水物によりグラフト共重
   合された変性ポリプロピレン組成物（Ａ）８０〜９８重
   量部、密度が０．８６０〜０．９１５ｇ／ｃｍ＾３であ
   るエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）２０〜２重
   量部、炭素数６以上のビニルシクロアルカン重合体（Ｃ
   ）０．００１〜１．０重量部、および、金属酸化物また
   は金属水酸化物（Ｄ）０〜１０重量部からなることを特
   徴とする樹脂組成物。
2. （２）結晶性プロピレン系重合体がプロピレン（ａ）９
   ０〜９９重量％とプロピレン以外の炭素数２〜１０のα
   −オレフィン（ｂ）１０〜１重量％との結晶性プロピレ
   ン−α−オレフィンランダム共重合体である請求項１記
   載の樹脂組成物。
3. （３）エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）の密度
   が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ＾３である請求項１
   記載の樹脂組成物。