JPS601248A - スチレン系重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１）　発明の目的 本発明は接着性のすぐれたスチレン系重合体組板物に関
する。さらにくわしくは、囚スチレンを主成分とするス
チレン系重合体および（Ｂ）スチレン−ブタジェンブロ
ック共重合体に５−フルボルネン−２，３−ジカルボン
酸の無水物のごときノルボルネン環を有するカルボン酸
の無水物を架橋剤の不存在下で処理させることによって
得られる処理生成物からなるスチレン系重合体組成物に
関するものであり、接着性のすぐれたスチレン系重合体
組成物を提供することを目的とするものである。

■　発明の背景 極性基を有しない高分子化合物（たとえば、オレフイン
系重合体、スチレン系重合体）は極性基を有しないため
に種々の物質との接着性がよくない。そのためにスチレ
ン系重合体の種々の物質との接着性を付与するために下
記の方法が提案されている。

（１）　スチレン系重合体（耐衝撃性スチレン系樹脂も
含めて）に極性基を有するビニル化合物（たとえば、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、その無水物）を
グラフト重合させる方法。

（２）　スチレンと前記ビニル化合物とを共重合させる
方法。

（３）　スチレン系重合体に接着性を有する物質（樹脂
も含めて）を配合させる方法。

しかしながら、以上の方法によってスチレン系重合体の
接着性を改良したとしても、種々の物質との接着性は満
足すべきものではない。このことは、スチレン系重合体
が硬い樹脂であるために該重合体の成形物と種々の物質
との接着界面において樹脂層が金属をビーリングするさ
いに生じる変形に対応できる挙動をとらないためと推定
される。

以上のことから、スチレン系重合体としてブタジェンを
一少量含有するスチレン−ブタジェン共重合体と前記の
ビニル化合物とを有機過酸化物の存在下で溶融混練させ
ることにより、スチレン−ブタジェン共重合の接着性を
改良することが考えられる。しかし、使用した有機過酸
化物の発生するラジカルによって該共重合体において架
橋反応が同時に進行し、変性された共重合体がゲル化の
ために樹脂としての物性、外観、成形性、相溶性などが
著しく悪化する。

上記のことから、前記スチレン−ブタジェン共重合体と
極性基を有するビニル化合物（たとえば、無水マレイン
酸）とを有機過酸化物の不存在下で溶融混練させること
が推考される。しかしながら、完全にビニル化合物をス
チレン−ブタジェン共重合体にグラフト重合させること
は難しく、未反応のビニル化合物が重合体の表面に経時
的にブリードするために人体などに悪影響を及ぼすばか
りでなく、接着性の低下を生じる。

吋　発明の構成 以上のことから、本発明者らは、これらの欠点を有さず
、金属との接着性のすぐれたスチレン系重合体の組成物
またはその処理物を得ることについで種々探索した結果
、 （４）　スチレン単独重合体もしくはスチレンを少なく
とも５０モル含有する共重合体またはブタジェン単独重
合ゴムもしくはブタジェン−スチレン共重合ゴムにスチ
レンをグラフト重合させることによって得られるグラフ
ト重合生成物　１００重量部 および （Ｂ）　ブタジェンを１．０〜５０重量％含有するスチ
レン−ブタジェンブロック共重合体１００重量部に０．
０１〜１０重量部の［５−ノルボルネン−２，３ジカル
ボン酸の無水物、６−（５−カルボキシ−ビシクロ（２
，２，１）−へブタン−２−エニル）酢酸無水物、３．
６−メタノ−１−メチル−１，２，３，６−チトラヒド
ロシスフタル酸無水物、２−オキサ−１，４−ジオキソ
−５，８−メタノ−１，２，３，４，４ａ、５．８．８
ａ−オクタヒドロナフタレン、５．８−メタノ−１、２
，３，４，４ａ、５．８．８ａ、−オクタヒドロナフタ
レン−１，２−ジカルボン酸無水物からなる群からえら
ばれた少なくと゛も一種のノルボルネン 「ノルボルネン環を有するカルボン酸の無水物」と云う
）を架橋剤の不存在下で処理させることによって得られ
る処理生成物　１０〜５０重量部 からなるスチレン系重合体組成物が、 密着性のすぐれた組成物であることを見出し、本発明に
到達した。

■　発明の効果 本発明によって得られるスチレン系重合体組成物はその
製造も含めて下記のごとき効果（特徴）を発揮する。

（１）　本発明によって得られる組成物は一般の合成樹
脂の分野において行なわれているロール、押出機、バン
バリーミキサ−、ニーダ−などの混合機を使用して溶融
状態で混練させることによつて得られるから、製造法が
簡易である。

（２）未反応のモノマー（ノルボルネン環を有するカル
ボン酸の無水物）カ処理物の表面にブリードすることが
極めて少ないために人体などへの悪影響がないばかりで
なく、経時的にも接着性の低下が少ない。

（３）使用したスチレン−ブタジェン共重合体のゲル化
および架橋反応紛起らないため、得られるスチレン系重
合体組成物の成形性および流動性の低下が起らない。

（４）得られる組成物と金属粉末、無機充填剤または有
機充填剤とを混練させることによって分散性を改良する
ばかりでなく、これらの脱落防止に役立つ。

（５）　アルコール性水酸基、アミ７基を有する樹脂と
反応させることが可能であり、これらの樹脂と積層およ
びブレンドすることができる。

（６）混線性および成形性が良好であるため、種々の形
状を有する成形物に成形することができ、また種々の機
械的強度がすぐれている。

本発明によって得られる以上のごとき効果（特徴）を発
揮するために多方面にわたって使用することができる。

代表的な用途を下記に示す。

（１）自動車（二輪車も含めて）の各種物品（２）、、
各種家電用部品 （３）各種容器および日用品雑貨 （４）　スチレンを主成分とする樹脂との積層物（５）
事務用機器部品 （６）各種金属、無機充填剤、有機充填剤などの粉末状
物、フレーク状物および繊維状物の分散性改良剤 （７）　スチレンを主成分とする樹脂の接着性の改良〔
■　発明の詳細な説明 （５）　スチレン系重合体 本発明において使用されるスチレン系重合体はスチレン
単独重合体もしくはスチレンを少なくとも５０モル％含
有する共重合体またはブタジェン単独゛重合ゴムもしく
はブタジェン−スチレン共重合ゴムにスチレンをグラフ
ト重合させることによって得られるグラフト重合生成物
である。

前記共重合体はスチレンと他の二重結合を有する有機化
合物との共重合体である。該有機化合物の代表例として
は、エチレン、酢酸ビニル、無水マレイン酸、アクリロ
ニトリルおよびメチルメタクリレートがあげられる。ス
チレン単独重合体およびスチレンを少なくとも５０モル
％含有する共重合体の分子量は、一般には３万ないし３
ｏ万である。

また、グラフト重合生成物を製造するために用いられる
ゴムはブタジェン単独重合ゴムまたはブタジェンと少量
の（通常、４０重量％以下）スチレンとの共重合ゴムで
ある。この共重合ゴムはブロック共重合ゴムでもよく、
ランダム共重合ゴムでもよい。これらのゴムのうち、ゴ
ムの種類によって異なるが、それらのムーニー粘度が２
０〜１４０のものが望ましく、とりわけ３０〜１２０の
ものが好適である。また、これらのゴムは工業的に広く
製造され、がっ多方面にわたって利用されているもので
ある。それらの製造方法、特性および用途については広
く知られているものである。

〔たとえば、神原周著、１合成ゴムハンドブック”（昭
和４２年、朝食書店発行）〕。

前記のグラフト重合生成物を製造するにあたり、グラフ
ト重合の方法は塊状重合法、溶液重き法、乳化重合法お
よび水性懸濁重合法ならびにこれらのグラフト重合方法
を結合させる方法（たとえば塊状重合した後、水性懸濁
重合する方法）がある。

一般に、１００重量部のスチレン系樹脂（Ｂ）を製造す
るために使用されるゴム状物の使用量は１０〜４０重量
部であり、１．０〜３０重量部が好ましく、特に５．０
〜３０重量部が好適である。（比較的に多量のゴム状物
を使用してゴム状物を多く含有するグラフト重合物を製
造し、このグラフト重合物に前記のスチレン単独重合体
または共重合体を混合させてもよいが、この場合のゴム
状物の使用量は該混合物として計算する）。また、ゴム
状物にグラフト鎖として結合しているモノマー（スチレ
ン）の分子量は、通常１０００〜３００，０００であり
、とりわけ２０００〜２００，０００が望ましい。概し
て、ゴム状物に完全にモノマーが結合することはまれで
あり、グラフト物とゴム状物に結合しないモノマーの単
独重合体とが存在する。これらの単独重合体は分離しな
いでそのまま使われる。

（Ｂ）　スチレン−ブタジェンブロック共重合体の処理
物 本発明において使われるスチレン−ブタジェンブロック
共重合体の処理物は後記のスチレン−ブタジェン共重合
体にフルボルネン環を有するカルボン酸の無水物を処理
することによって得ることができる。

この処理物を製造するために用いられるスチレン−ブタ
ジェンブロック共重合体のブタジェンの含有量は１０〜
５０重量％であり、５．０〜５０重量％が好ましく、特
に５．０〜４０重量％が好適である。スチレン−ブタジ
ェンブロック共重合体のブタジェンの含有量が１．０重
量％未満では、得られる組成物の接着性が悪いため好ま
しくない。

一方、５０重量％を越えると、ゴム的性質が増大し、満
足し得る機械的特性を有する成形物を得ることができな
い。また、このブロック共重合体のメルトフローレート
（ＡＳＴＭ　Ｄ−’１２．３８にしたがい、温度が２０
０℃および荷重が５ｋｇの条件で測定、以下［ＭＦＲＪ
と云う）は０．０１〜５０ｇ／１０分であり、０．０１
〜３（Ｌ９／１０分が望ましく、とりわけ０．１〜３０
ｇ／１０分が好適である。ＭＦＲが０．０１，９／１０
分未満のブロック共重合体を用いると、成形性が著しく
悪化する。

一方、５０ｇ／ｌＯ分を越えたスチレン−ブタジェンブ
ロック共重合体を使うと、充分な物性を有する処理物が
得られない。

該スチレン−ブタジェンブロック共重合体はスチレンと
ブタジェンを一般には溶液重合法および塊状重合法のい
ずれかの重合法でブロック共重合することに製造するこ
とができる。さらに、これらの方法を組合せることによ
って製造することも可能である（たとえば、塊状重合し
た後、溶液重合する方法）。この共重合体を製造するた
めに使われる触媒は有機リチウム化合物（たとえば、ｎ
−プチルリチウム）あるいは遷移金属化合物（たとえば
、チタン含有化合物）または遷移金属化合物を担体（た
とえば、マグネシウム化合物、その処理物）に担持させ
ることによって得られる担体担持型触媒と有機金属化合
物（たとえば、有機アルミニウム化合物）とから得られ
る（いわゆるチーグラー触媒）が一般的である。このス
チレン−ブタジェンブロック共重合体の製造方法につい
てはよく知られており、工業的に製造されて多方面にわ
たって利用されているものである。なお、ブロック共重
合方法についていくつかのタイプがあるが、いずれのタ
イプによって製造されたブロック共重合体も使用す乞こ
とができる。

本発明において使用されるスチレン−ブタジェンブロッ
ク共重合体の処理物を製造するにあたり、処理方法とし
ては溶液法と溶融法とがあげられる。

溶液法で処理する方法では無極性有機溶媒中にスチレン
−ブタジェンブロック共重合体と５−ノルボルネン−２
，３−ジカルボン酸無水物とを投入して一般には室温（
１５°Ｇ）ないし１５０°Ｃ（好ましくは、１５°Ｃな
いし１２０°Ｃ）で処理する方法である。この方法にお
いて使われる不活性有機溶媒としては飽和脂肪族カルボ
ン酸、その無水物およびエステルからなる有機酸および
その誘導体ならび脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素
ならびにこれらのハロゲン化物があげられる。これらの
不活性有機溶媒のうち、融点が０３℃以下であるが、沸
点が３０〜２５０℃のものが好ましい。融点が０℃を越
える溶媒を使用すると、凝固し易い。一方、沸点が３０
℃未満のものを使うと、処理中に気化し易く、また沸点
が２５０℃を越えた有機溶媒を用いると、処理終了後に
おいて得られた処理生成物から該溶媒を完全に除去する
ことが困難である。これらのことから、好ましい不活性
有機溶媒の代表例としては、酢酸メチル、酢酸エチル、
ベンゼン、ヘキサン、クロロベンゼン、トルエン、キシ
レン、クロロホルム、四塩化炭化水素、オクタンおよび
ヘプタンがあげられる。

さらに、溶融法によってスチレン−ブタジェンブロック
共重合体にノルボルネン環を有するカルボン酸無水物を
処理する場合、一般の合成樹脂の分野において使用され
ている溶融混練機（たとえば、押出機）を用いて前記ブ
ロック共重合体およびノルボルネン環を有するカルボン
酸の無水物を溶融混練しながら処理することによって得
ることができる。このさい、混練温度は使われるスチレ
ン−ブタジェンブロック共重合体の種類によって異なる
が、使用されるブロック共重合体の融点以上であるが、
２８０℃以下である。かりに、２８０°Ｃを越えた温度
で処理を実施すると、用いられるブロック共重合体の一
部が熱劣化することがあり、たとえ熱劣化しなくても急
激な処理（反応）が発生し、良好な処理物が得られない
。

１００重量部のスチレン−ブタジェンブロック共重合体
に対するノルボルネン環を有するカルボン酸の無水物の
処理割合は０．０１〜１０重量部であり、００２〜１０
重量部が望ましく、とりわけ０．０５〜１０重量部が好
適である。１００重量部のブロック共重合体に対する５
−ノルボルネン環を有するカルボン酸無水物の処理割合
が０．０１重量部未満では、すぐれた接着強度を有する
処理物が得られない。一方、１０重量部を越えて処理す
るならば、接着性の増大はなく、むし゛ろ物性が著しく
低下するために望ましくない。

前記の処理方法のうち、溶液法では処理終了後において
使った無極性有機溶媒を得られた処理物から実質的に完
全に除去する必要がある。そのため、本発明の処理物を
製造するにあたり、溶融法が好ましい。

さらに、この溶融法において、せん断速度が５０〜２０
０／秒（好適には、１００〜２００／秒）の条件で実施
することが望ましい。

本発明の処理物を製造するにあたり、重要な点は前記の
いずれかの方法によって実施する場合でも、架橋剤が存
在しない状態で行なうことである。

かりに、処理中に架橋剤（たとえば、有機過酸化物）か
存在した状態で本発明の処理物を製造すれば、スチレン
−ブタジェン共重合体中に存在する二重結合によって架
橋反応が起こり、ゲル化を生じ、組成物を製造するさい
に混練性がよくない。

本発明の処理物の製造において用いられる５−ノルボル
ネン環を有するカルボン酸無水物は立体的にかさ高い化
合物であるため、一般に用いられているマレイン酸やそ
の無水物とは異なり、架橋反応の橋かけ剤とはならない
。そのためにゲル化を生ぜず、したがって流動性（溶融
粘度）および成形性がほとんど低下しない。

（Ｃ）　組成割合 本発明の組成物を製造するにあたり、前記のスチレン系
重合体（スチレン単独重合体、スチレン共重合体、グラ
フト重合生成物）１００重量部に対するスチレン−ブタ
ジェンブロック共重合体の処理物の組成割合は１．０〜
５０重量部であり、５゜０〜５０重量部が望ましく、と
りわけ５．０〜３０重量部が好適である。１００重量部
のスチレン系重合体に対する該共重合体の処理物の組成
割合が１．０重量部未満では、本発明の目的とする接着
性のすぐれた組成物が得られない。一方、５０重量部を
越えると、本来スチレン系重合体が有する特性が低いた
め、いずれの場合でも好ましくない。

０　組成物の製造、特性、成形方法など本発明の組成物
を製造するにあたり、スチレン系樹脂の分野において一
般に用いられ゛ている酸素および熱に対する安定剤、金
属劣化防止剤、難燃化剤、加工性改良剤、充填剤ならび
に滑剤をさらに添加してもよい。

また、本発明の組成物は、スチレン系樹脂の業界におい
て一般に使われているヘンシェルミキサーのごとき混合
機を用いてトライブレンドしてもヨく、バンバリーミキ
サ−、ニーダ−、ロールミルおよびスクリュ一式押出機
のごとき混合機を使用して溶融混練することによって得
ることができる。このさい、あらかじめトライブレンド
し、得られる組成物（混合物）を溶融混練することによ
って均一状の組成物を得ることができる。この場合、一
般には、溶融混練した後、ペレット状物に成形し、後記
の成形に供する。

本発明において使われる処理物は反応性の酸無水物基を
有するために金属、無機化合物および有機化合物と強固
な結合を有するため、スチレン系重合体および処理物に
これらの粉末状物、繊維吠物またはフレーク状とともに
練り込んだ場合、種々の物性を改良するばかりでなく、
これらを充填剤などの添加剤として使用する場合、スチ
レン系重合体との分散性がすぐれている。したがって、
本発明において使用される　処理物を練り込んだ添加剤
を配合させたスチレン系重合体の成形物からの添加剤の
脱落を防止することができる。

その上、アルコール性水酸基、アミン基を有する重合物
（たとえば、エチレン−酢酸ビニル共重合体のけん化物
、アミド樹脂）と反応することが可能であり、これらの
重合物の積層、接着などが容易である。

また、金属（たとえば、鉄、アルミニウム、銅、ステン
レスｉｌ）との積層物を製造することが可能であり、さ
らに本発明の組成物の成形物の表面にアクリル系塗料や
ウレタン系塗料の塗装性を改良することができる。

本発明によって得られるスチレン系重合体組成物は、成
形性がすぐれているためにスチレン系樹脂の分野におい
て通常行なわれている押出成形法、ス成形法のごとき成
形法によって種々・の形状を有する成形物を製造するこ
とができる。また、形状としては、フィルム状物、シー
ト状物、ボード状物、板状物、パイプ状物、棒状物、容
器状物、箱状物および球状物ならびにその他の複雑な形
状を有するものがあげられる。前記の溶融混練の場合で
も、成形の場合でも使われるスチレン系重合体および処
理物の軟化点以上の温度で実施しなければならないが、
高い温度で実施すれば、処理生成物や他の重合物が劣化
することがある。したがって、溶融混練りおよび成形は
一般には１５０〜２８０°Ｃの湿度範囲において実施さ
れる。

前記したごとく、本発明によって得られる組成物は、接
着性がすぐれているために種々の物質の形状物と接着す
ることができる。この物質としては、金属（たとえば、
アルミニウム、鉄、銅、それらの合金）、ガラス、紙、
ｌａ維、木、皮革、ゴム類（たとえば、ネオブレンコン
、ウレタンゴム、ブタジェン系ゴム、天然ゴム）、極性
基含有樹脂（たとえば、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリアクリロニトリル）ならびにスチレン系
重合体があげられる。このように本発明によって得られ
る組成物は種々の物質の形状物と接着性がすぐれている
ためにこれらの物質の形状物と積層（二層でもよく、三
層以上でもよい）して使用することができる。さらに、
該組成物の成形物にアクリル系塗料またはウレタン系塗
料によって塗装して使用することもできる。

Ｍ　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、接着強度は得られ
た組成物または為処理生成物などとアルミニウム箔（厚
さ　０．０５ｍｍ）を２３０℃のプレス湿度で２分間予
熱を行ない、この温度において１５０ｋｇ／７の加圧条
件で１分間プレス成形を行なった。得られた各プレス成
形物（幅　、１０ｍｍ）をテンシロンを用いて剥離速度
が５０ｍｒｒｔ１分の条件で接着面に対して１８０℃の
方向に剥離した。

また、引張強度はＡＳＴＭ　Ｄ−６３８にしたがって測
定した。さらに、曲げ弾性率はＡＳ、ＴＭＤ−７９０に
したがって測定した。また、アイゾツト衝撃強度（ノツ
チ付）はＡＳＴＭ　Ｄ−２５６にしたがって測定した。

なお、実施例および比較例において、使用したスチレン
系樹脂およびスチレン−ブタジェンブロック共重合体の
処理物の製造方法および物性を下記に示す。

〔（４）　スチレン系重合体（ＰＳ））スチレン系重合
体として、スチレンを水中に懸濁させ、乳化剤と触媒を
加え、９０℃の温度にて重合さ＃た。その結果、メルト
・フロー・インデックス（ＪＩＳ’　Ｋ−６８７０にし
たがい、温度が２００℃および荷重が５　ｋｇの条件で
測定）が１３０ｇ／１０分のスチレン系樹脂（以下ｒＰ
ｓＪと云う）を製造して使った。

〔（Ｂ）スチレン系重合体（ＨＩＰＳ））スチレン系重
合体として、８．１重量部のスチレン−ブタジェンラン
ダム共重合ゴム〔スチレン含有量　２５．３重量％、ム
ーニー粘度（ＭＬよ＋４）２５以下「ＳＢＲ」と云う〕
に９２重量部のスチレンをグラフト重合させ、メルト・
フロー・インデックスが１３．０ｇ／１０分の耐衝撃性
ポリスチレン（以下「ＨＩＰＳ」と云う）を製造して用
いた。

Ｃ（Ｃ）　スチレンブタジェンブロック共重合体の処理
物〕 ＭＦＲが７．０ｇ／１０分であるスチレン−ブタジェン
ブロック共重合体（ブタジェン含有量　′２９重量％、
以下「Ｓ　Ｂ　ＢＪと云う）１００重量部およびノルボ
ルネン環を有するカルボン酸の無水物（以下「酸無水物
」と云う）として第１表に使用量が示される５−ノルボ
ルネン−２，３−ジカルボン酸の無水物〔以下「無水物
（１）」と云う〕、６−（５−カルボキシ−ビシクロ［
２，２，１）−へブタ−２−エニル）酢酸無水物〔以下
「無水物（２）」と云う〕、３．６−メタノ−１−メチ
ル−１，２，３，６−チトラヒドロシスフタル酸無水物
〔以下「無水物（３）」と云う〕、２−オキサ−１，４
−ジオキソ−５，８−メタノ−１，２，３，４，４ａ、
　５，８，８ａ、−オクタヒドロナフタレン〔以下「無
水物（４月と云う〕または５．８−メタノ−１，２，３
，４，４ａ、　５．８．８　ａ−オクタヒドロナフタレ
ン−１，２，”−、ジカルボン酸無水物〔以下「無水物
（５）」と云う〕を二軸押出機（径　３０ｍｍ　）を使
用してシリンダ一温度が１９０℃および樹脂平均滞留時
間が４分間の条件で混練しながらベレットを製造した。

得られた各ベレットのＭＦＲおよび略称を第１表に示す
。

第　表 実施例　１〜１０．比較例　１〜４ 第４表に配合量が示されるスチレン系重合体および処理
物をあらかじめヘンシェルミキサーを使ってそれぞれ５
分間トライブレンドを行なった。

得られた各混合物を二軸押出機（径　３０−）を使用し
て樹脂温度が２３０℃において溶融混練りしながら押出
すことによってベレット（組成物）を製造した。

得られたそれぞれのペレ・ントをあら力）しめ２３０℃
に設定したシート成形機を用Ｉ／）で厚さ力（３ｍｍの
シートを成形し、引張強度、曲げ弾性率、アイゾツト衝
撃強度（ノツチ付）および接着強度をｆｆ１ｌｌ定する
ための試片を製造した。得られた結果を第３表に示す。

以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる組成物は、金属との接着性がすぐれているのみ
ならず、加工性も良好であり、さらに種々の機械的強度
（たとえば、衝撃強度、引張強度、曲げ弾性率）につい
てもすぐれていることが明らかであり、したがって前記
の用途として有望であることは明白である。

特許出願人　昭和電工株式会社 代　理　人　弁理士　菊地精−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （４）　スチレン単独重合体もしくは、スチレンを少な
   くとも５０モル％含有する共重合体またはブタジェン単
   独重合ゴムもしくはブタジエンースチレ７共重合ゴムに
   スチレンをグラフト重合させることによって得られるグ
   ラフト重合生成物　１００重量部 （Ｂ）　ブタジェンを１８０〜５０重量％含有するスチ
   レン−ブタジェンブロック共重合体１００重量部に０．
   ０１〜１０重量部の５−ノルボルネン−２，３−ジカル
   ボン酸の無水物、６−（５−カルボキシ−ビシクロ［２
   ，２，１：］−へ］ブター２−工＝ル）　酢酸無水物、
   ３．６−メタノ−１−メチル−１，２，３，６−チトラ
   ヒドロシスフタル酸無水物、２−オキサ−１，４−ジオ
   キソ−５，８−メタノ−１、２，３，４，４ａ　、　５
   ．８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、５．８−メタノ
   −１，２，３，４，４ａ　、５．８．８ａ−オクタヒド
   ロナフタレン−１，２−ジカルボン酸無水物からなる群
   からえらばれた少なくとも一種のフルボルネン環を有す
   るカルボン酸の無水物を架橋剤の不存在下で処理させる
   ことによって得られる処理生成物　１．０〜５０重量部
   からなるスチレン系重合体組成物。