JPH0275663A - シリコーン組成物の製造方法 - Google Patents
シリコーン組成物の製造方法Info
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- JPH0275663A JPH0275663A JP63229298A JP22929888A JPH0275663A JP H0275663 A JPH0275663 A JP H0275663A JP 63229298 A JP63229298 A JP 63229298A JP 22929888 A JP22929888 A JP 22929888A JP H0275663 A JPH0275663 A JP H0275663A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、シリコーン組成物の製造方法に関し、特に低
粘度シリコーン油を基油とするペースト状又はグリース
状のシリコーン組成物の製造方法に関する。 （従来の技術とその課題） 従来からシリコーン油を主成分とするペースト状又はグ
リース状の組成物が多くの産業分野で使用されている。 特に、医療、化粧品産業においては、最近低粘度シリコ
ーン油の使用が広く検討されている。これは、低粘度シ
リコーン油の持つ低毒性、低皮膚刺激性もさることなが
ら、使用時の軽快な進展性やさっばり感に優れることに
基づ（ものである。 しかしながら低粘度のシリコーン油では増粘剤（増稠剤
）の配合量を増加させる必要があるが、この場合、従来
から知られているシリカ微粉末、カオリン、タルク、セ
リサイト、ベントナイト等の無機系材料や、リチウム石
けん、アルミニウム石けん等の有機系材料（参照；「プ
ラスチック材料講座
粘度シリコーン油を基油とするペースト状又はグリース
状のシリコーン組成物の製造方法に関する。 （従来の技術とその課題） 従来からシリコーン油を主成分とするペースト状又はグ
リース状の組成物が多くの産業分野で使用されている。 特に、医療、化粧品産業においては、最近低粘度シリコ
ーン油の使用が広く検討されている。これは、低粘度シ
リコーン油の持つ低毒性、低皮膚刺激性もさることなが
ら、使用時の軽快な進展性やさっばり感に優れることに
基づ（ものである。 しかしながら低粘度のシリコーン油では増粘剤（増稠剤
）の配合量を増加させる必要があるが、この場合、従来
から知られているシリカ微粉末、カオリン、タルク、セ
リサイト、ベントナイト等の無機系材料や、リチウム石
けん、アルミニウム石けん等の有機系材料（参照；「プ
ラスチック材料講座
〔９〕珪素樹脂」第８１頁日刊工業
新聞社刊行）等の増粘剤を使用した場合には、滑らかで
均一な組成物が得られにくい上、得られた組成物もシリ
コーン油の分離排出が起こり易く、保存安定性に欠ける
という欠点があった。 そこで従来は、２５°Ｃにおいて１００ｃｓｔ以上の比
較的高粘度のシリコーン油が基油として使用されること
がほとんどであった。 しかしながら、このような高粘度のシリコーン油を基油
として使用したペースト状又はグリース状のシリコーン
組成物は進展性が重い上使用後もべたつき感が残るため
、このような組成物を使用したクリーム、スティック、
軟膏、ケーキ状組成物等の品質には自ずから限度があっ
た。 又、従来のオルガノシリカゾルは二次凝集のない増粘剤
として一般に使用されているが、これらのオルガノシリ
カゾルは、通常は水ガラスから製造されたコロイダルシ
リカを共沸蒸留でアルコール溶液に変換したものである
。従ってその表面は、アルコールとシラノール基が反応
して生成したアルコキシ基が１〜３μｍｏｌ／ｍ”およ
び未反応のシラノール基が５〜１０μｍｏｌ／ｍ２とい
う極めて高い割合で覆われている。そのため、このシリ
カ粒子はシリコーン油への親和力に乏しく、このオルガ
ノシリカゾルをシリコーン油中に配合した場合、混和あ
るいは溶剤留去時にシリカ粒子表面の未反応のシラノー
ル基同士の再結合反応が起こり、シリカ粒子同士の凝集
が発生し、シリカ粒子はシリコーン油から沈澱分離する
。 このように、従来のオルガノシリカゾルとシリコーン油
を配合するという製造方法によっても、均一性に優れた
組成物を得ることが困難であった。 （発明が解決しようとする課題） 本発明者等は、従来のかかる欠点を解決すべく鋭意検討
した結果、増粘剤として特定の微粒シリカを分散せしめ
これを剪断力下で均一混合した場合には、低粘度シリコ
ーンを基油とした場合でも極めて良好な結果を得ること
ができることを見いだし本発明に到達した。 従って本発明の目的は、低粘度シリコーン油を基油とし
た、使用感に優れ滑らかで均一なペースト状又はグリー
ス状のシリコーン組成物を得るための製造方法を提供す
ることにある。 （課題を解決するための手段） 即ち、本発明は一般式 Ｒ，ＳｉＯヨ 友 で示され、２５°Ｃにおける粘度が１００センチストー
クス以下の低粘度シリコーン油及び■平均粒径１０”１
００ｍμ、比表面積３００ｍ２／ｇ以上、トリメチルシ
リル基密度０．５〜ｌＯμｍｏｌ／ｍ”、アルコキシ基
密度０．５〜１０μｍｏｌ／ｍ”及びシラノール基密度
０．５〜５μｍｏｌ／ｍ”のトリメチルシリル化処理さ
れた球状多孔質シリカ粒子を分散して成るオルガノシリ
カゾルとから成る混合物から有機溶媒を留去後、剪断力
下において均一混合することを特徴とするシリコーン組
成物の製造方法、得られたシリコーン組成物を含有して
なる化粧料及び艶出し材料である。 上記−数式で表わされる低粘度シリコーン油のＲは非置
換または置換の同一または異種の炭素数１〜６の一価炭
化水素基であり、具体例としては、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、シクロヘキシル基等のアルキル基、フェニル基、並
びにこれらの−価炭化水素基が有する水素原子の一部が
フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子やシアノ基等によ
って置換された置換炭化水素基、例えばｒ−トリフルオ
ロプロピル基、クロロメチル基等が挙げられる。これら
の−価炭化水素基の内、特にメチル基及びフェニル基が
好ましい。又、低粘度シリコーン油の構造としては鎖状
、環状、分岐状のいずれであっても良い。 本発明におし、）では、低粘度シリコーン油として、２
５゛Ｃにおける粘度が１００センチストークス以下のも
のを使用するが、これは基油として、粘度が１００セン
チストークスより高いシリコーン油を使用した場合には
、得られたシリコーン組成物を使用する時の進展性が重
く、又べたつき感が生じるためであり、係る観点から本
発明においては特に２０センチストークス以下の低粘度
シリコーン油を使用することが好ましい。 本発明で使用するオルガノシリカゾルは、アルコキシシ
ランを原料として製造された、表面にアルコキシ基とト
リメチルシリル基をもつシリカゾルを使用したものであ
り、平均粒径１０〜１００μｍ、比表面積３００ｍ！／
ｇ以上の球状多孔質シリカ粒子を後述する有機溶剤に分
散したものである。上記シリカ粒子の平均粒径が１００
ｍμより大きいと、前記低粘度シリコーン油と混して得
られるシリコーン組成物は均一性に乏しい白濁したもの
になり、長期間放置した後にはシリコーン油が分離し易
いので好ましくない。一方平均粒径が１０ｍμより小さ
いものは安定した性能のオルガノシリカゾルの製造が困
難である。 又、前記シリカ粒子の比表面積が３００ｍ”／ｇより小
さいとシリコーン油の保持性に乏しくなるため増粘効果
が小さくなる上、長期間放置した場合にシリコーン油が
分離発生し易くなるので好ましくない。 一方、シラノール基は、その密度をアルコキシ基で制御
することによってシリコーン油に配合した時の分離性を
調整することができる。 そこで、本発明においてはア
ルコキシ基でシラノール基密度を０．５〜５μｍｏｂ／
ｒｒｒに制御したシリカゾルを使用する。シラノール基
の密度が５μｍａｎ／ボ以上だと、シリカ表面にトリメ
チルシリル化処理を施しであるにも拘らず、シラノール
基同志の再結合が発生し、シリカ粒子が凝縮分離する。 またシラノール基の密度が０．５μｍ ｏ ４２ ／
ｒｄ以下だと、十分な増粘性付与効果を与えることがで
きない。従って、シリカ表面のしシラノール基密度は０
．５〜５μｍｏＩ！、／ｒ′＋（であることが必要とさ
れる。 本発明においては、上記のシラノール基密度の制御に加
え、更にシリカ粒子表面のアルコキシ基を０．５〜ｌＯ
μｍｏｌ／ｒｄの密度でトリメチルシリル基に置換して
、立体効果によりシラノール基同志の再結合を阻止し、
安定にシリコーン油中に分散できるようにする。又、ト
リメチルシリル基の効果は、シリカ表面のシリコーン油
に対する濡れ性をも向上させるので、分散安定性にも寄
与する。 トリメチルシリル基の密度が０．５μｍｏ ｌ／ボ以下
ではトリメチルシリル基の立体効果やシリコーン油に対
する濡れ性などの能力が低下し、シリコーン油とシリカ
粒子との親和性が乏しくなり好ましくない。一方、トリ
メチルシリル基の密度が１０μｍｏｆｆｉ／ｒｒｆ以上
はシリカ表面に導入できるトリメチルシリル基の限界密
度なので、これ以上の導入は極めて困難である。 本発明におけるオルガノシリカゾルに使用される有機溶
剤は低粘度シリコーン油を溶解し得るものであれば良く
特に限定されるものではないが、例えば、エタノール、
２−プロパツールなどの脂肪族アルコール類、トルエン
、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ｎ−ペンタン、ｎ
−ヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族もしくは脂環
式炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、フン化
塩化炭化水素などのハロゲン化炭化水素類が使用される
。 本発明においては、前記低粘度シリコーン油とオルガノ
シリカゾルを所定量混合した後、均一攪拌を行いながら
オルガノシリカゾルの有機溶剤を加熱処理、必要に応じ
て減圧下で加熱処理を行い留去する。 この時の配合量
としては、得られる組成物においてシリコーン油が、５
０〜９５％、球状多孔質シリカ粒子が５〜５０％となる
ように配合することが好ましい。より好ましくは低粘度
シリコーン油が７０〜９０％、球状多孔質シリカ粒子が
１０〜３０％となるように低粘度シリコーン油とオルガ
ノシリカゾルを配合する。低粘度シリコーン油が９５％
以上（球状多孔質シリカ粒子が５％以下）であるとペー
スト状あるいはグリース状組成物が得られず、一方、低
粘度シリコーン油が５０％以下（球状多孔質シリカ粒子
が５０％以上）であると得られる組成物が固くなりすぎ
、目的とする良好な使用感が得られにくくなるためであ
る。 本発明で使用する均一攪拌のための攪拌装置は特に限定
されるものではないが、有機溶剤留去操作の後半には、
組成物が増粘しペースト状となるため、器内壁周縁部ま
で効率良く攪拌し得るものを選択することが望ましい。 例えば、プラネタリ−型攪拌装置が本目的に適している
。 また有機溶剤留去後の均一混合のための剪断力付与装置
としては、三本ロールミル、二本ロールミル、コロイド
ミル、サンドグラインダー、ガラリンホモジナイザーな
どがあるが、中でも三本ロールミルによる方法が好まし
い。剪断力下で均一混合を行わない場合は微粉シリカの
均一分散が不十分であり、得られるシリコーン組成物に
滑らかさが乏しくまたオイル分離しやすいものとなる。 本発明の方法により得られるシリコーン組成物は均一で
滑らかな進展性の極めて良好な透明あるいは半透明のペ
ースト状あるいはフリース状の外観を呈する。これは従
来の微粉末状シリカを低粘度シリコーン油に配合して得
られる組成物が均一性、進展性に乏しい白濁したもので
あったのに比較して極めて優れた特性を有し、特に化粧
料や艶出し材料として用いるのに適している。 （発明の効果） 以上詳述した如く、本発明においてはシリコーン油中に
おいて凝集しにくい特殊な球状多孔質シリカを低粘度シ
リコーン油中に均一混合するので、得られたシリコーン
組成物は低毒性、低皮膚刺激性であるのみならず、クリ
ーム、ステ〉ツク、ペースト、軟膏、ケーキ状組成物と
した場合の使用感に優れた高品質のものとなる。 従って本発明の製造方法により得られたシリコーン組成
物を基剤とする化粧料あるいは医薬材料は、従来の同種
材料に比較して極めて好適なものとなる。又、このすぐ
れた進展性は、自動車用、家具用等に使用される艶出し
材料の基剤としても極めて効果的であり、本シリコーン
組成物を基剤として得られる艶出し材料は、軽快な使用
感を与えるすぐれた材料となる。 （実施例） 次に本発明を実施例によって更に説明するが、本発明は
これによって限定されるものではない。 尚、実施例中の粘度は２５°Ｃにおけるものであり、稠
度はＪＩＳＫ２２２０に準じて測定したものである。 （オルガノシリカゾルの製造例） 撹拌モーター、滴下ロート及び温度計を設置したガラス
製１０ρ反応フラスコに、２９％アンモニア水１８２ｍ
／！、イオン交換水１１０ｍｊ２及びエタノール５５４
２ｍ１を仕込み、３８°Ｃに保ちながら激しく攪拌し、
そこへテトラメトキシシラン５１８ｍｊ！及びエタノー
ル６４８ｎ／！より成る溶液を約１時間かけて滴下した
。滴下終了後、３０分間攪拌した後溶液を取り出し、シ
リカ濃度が１０％になるまで濃縮した。得られたエタノ
ールシリカゾルにトリメチルクロロシラン１４５ｇをゆ
っくりと加え、室温で５時間攪拌した。次にキシレンを
３，０００ｍｊ！加えてエタノールを留去した後飽和重
曹水を加えて中和し、沈降物を濾別除去した後濃縮して
シリカ含有量２７％のキシレン分散シリカゾル（キシレ
ンゾル■）を得た。このキシレンゾル■に分散されてい
るシリカを電子顕微鏡で観察したところ球形粒子であり
、平均粒径を濁度法で、又比表面積を窒素吸着によるＢ
ＥＴ法で測定したところ、各々２７ｍμ及び４７０ｒｄ
／ｇであった。また、キシレンゾル■の表面状態を；周
ぺたところ、シラノール基が１．０μｍ。 １／ｒｄ、エトキシ基が４．９ｕｍｏｌ／ｒｄ及びトリ
メチルシリル基が５．１μｍｏｆ／ｒｒｆ存在していた
。 〔実施例１〜４〕 ５２プラネタリ−ミキサーにトリメチルシリル末端封鎖
ジメチルシリコーン油（２５°Ｃにおける粘度； ６
ｃ ｓ ｔ ）と上記のキシレンゾル■を（表−１）に
示すように配合し、攪拌しながら７０〜８０゛Ｃに加温
して、５ｍｍＨｇ以下の減圧下でストリッピング操作を
施した。キシレンの留去が見られなくなった後放冷して
得られた組成物を三本ロールミルにより三回混練し、表
１に示す各組成物を得た。得られた組成物はいずれも透
明乃至半透明の均一なペースト状ないしはグリース状の
外観を呈しており、これらを皮膚上に伸展したところ、
極めて軽快でべたつきがなく使用感がさつば（表−１） 〔実施例５〜８〕 実施例１〜４におけるトリメチルシリル末端封鎖ジメチ
ルシリコーン油の代りにトリメチルシリル末端封鎖メチ
ルフェニルシリコーン油（２５°Ｃにおける粘度；２０
ｃｓｔ）を用いた他は、実施例１〜４と同様にして表−
２に示す各組成物を得た。 得られた組成物は、いずれも半透明の均一なペースト状
ないしはグリース状の外観を呈しており、これらを皮膚
上に伸展したところ、実施例１〜４の場合と同様に、極
めて軽快でべたつきがなく使用感のさっばりとしたもの
であった。 （表−２） 〔比較例工〕 上記オルガノシリカゾルの製造例において、２９％アン
モニア水の量を３６５ｍ１、イオン交換水の量をＯｍｊ
！、エタノールの量を５４６９ｍｆおよび反応温度を２
０°Ｃに変えた以外は全く同様にしてキシレンゾル■を
得た。 このキシレンゾル■のシリカ含有量は２０％、粒径は２
００ｍμ、比表面積は３５０ｒｒｒ／ｇであり、表面状
態を調べたところシラノール基が０゜１ｇｍｏｌ／ｒｄ
、エトキシ基が４．８μｍｏｉ！、／ボおよびトリメチ
ルシリル基が５．０μｍ ｏ ｌ ／ボ存在していた。 次に〔実施例１〜４〕のキシレンゾル■の代りにキシ
レンゾル■を用いて、トリメチルシリル末端封鎖ジメチ
ルシリコーン油（２５°Ｃにおける粘度；６ｃｓｔ）０
．７ｋｇおよびキシレンゾル１．５ｋｇを仕込み同様の
操作を行った。得られた組成物は〔実施例４）と同じ３
０％のシリカを含有するものであったが、粘度は４６０
ＣＰの白濁した液体であった。また、この組成物は、２
４時間放置後には油分離が発生し不均一なものとなった
。 〔比較例２〜４〕 ５１プラネタリ−ミキサーにトリメチルシリル末端封鎖
ジメチルシリコーン油（２５°Ｃにおける粘度；６ｃｓ
ｔ）と、トリメチルシリル処理無定型シリカ（平均粒径
２０ｍμ、比表面積１３０ｎｆ／ｇ１ トリメチルシリ
ル基含有量６．７μｍｏｌ／ｇ）を配合し、室温にて１
時間攪拌混合した。 得られた組成物を三本ロールミルにより、三回混練を行
い表−３に示される各々の組成物を得た。 得られた組成物は半透明且つ均一ではあったが粘りがあ
り、これらを皮膚上に伸展したところ伸展性が重くべた
つき感が大きかった。
新聞社刊行）等の増粘剤を使用した場合には、滑らかで
均一な組成物が得られにくい上、得られた組成物もシリ
コーン油の分離排出が起こり易く、保存安定性に欠ける
という欠点があった。 そこで従来は、２５°Ｃにおいて１００ｃｓｔ以上の比
較的高粘度のシリコーン油が基油として使用されること
がほとんどであった。 しかしながら、このような高粘度のシリコーン油を基油
として使用したペースト状又はグリース状のシリコーン
組成物は進展性が重い上使用後もべたつき感が残るため
、このような組成物を使用したクリーム、スティック、
軟膏、ケーキ状組成物等の品質には自ずから限度があっ
た。 又、従来のオルガノシリカゾルは二次凝集のない増粘剤
として一般に使用されているが、これらのオルガノシリ
カゾルは、通常は水ガラスから製造されたコロイダルシ
リカを共沸蒸留でアルコール溶液に変換したものである
。従ってその表面は、アルコールとシラノール基が反応
して生成したアルコキシ基が１〜３μｍｏｌ／ｍ”およ
び未反応のシラノール基が５〜１０μｍｏｌ／ｍ２とい
う極めて高い割合で覆われている。そのため、このシリ
カ粒子はシリコーン油への親和力に乏しく、このオルガ
ノシリカゾルをシリコーン油中に配合した場合、混和あ
るいは溶剤留去時にシリカ粒子表面の未反応のシラノー
ル基同士の再結合反応が起こり、シリカ粒子同士の凝集
が発生し、シリカ粒子はシリコーン油から沈澱分離する
。 このように、従来のオルガノシリカゾルとシリコーン油
を配合するという製造方法によっても、均一性に優れた
組成物を得ることが困難であった。 （発明が解決しようとする課題） 本発明者等は、従来のかかる欠点を解決すべく鋭意検討
した結果、増粘剤として特定の微粒シリカを分散せしめ
これを剪断力下で均一混合した場合には、低粘度シリコ
ーンを基油とした場合でも極めて良好な結果を得ること
ができることを見いだし本発明に到達した。 従って本発明の目的は、低粘度シリコーン油を基油とし
た、使用感に優れ滑らかで均一なペースト状又はグリー
ス状のシリコーン組成物を得るための製造方法を提供す
ることにある。 （課題を解決するための手段） 即ち、本発明は一般式 Ｒ，ＳｉＯヨ 友 で示され、２５°Ｃにおける粘度が１００センチストー
クス以下の低粘度シリコーン油及び■平均粒径１０”１
００ｍμ、比表面積３００ｍ２／ｇ以上、トリメチルシ
リル基密度０．５〜ｌＯμｍｏｌ／ｍ”、アルコキシ基
密度０．５〜１０μｍｏｌ／ｍ”及びシラノール基密度
０．５〜５μｍｏｌ／ｍ”のトリメチルシリル化処理さ
れた球状多孔質シリカ粒子を分散して成るオルガノシリ
カゾルとから成る混合物から有機溶媒を留去後、剪断力
下において均一混合することを特徴とするシリコーン組
成物の製造方法、得られたシリコーン組成物を含有して
なる化粧料及び艶出し材料である。 上記−数式で表わされる低粘度シリコーン油のＲは非置
換または置換の同一または異種の炭素数１〜６の一価炭
化水素基であり、具体例としては、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、シクロヘキシル基等のアルキル基、フェニル基、並
びにこれらの−価炭化水素基が有する水素原子の一部が
フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子やシアノ基等によ
って置換された置換炭化水素基、例えばｒ−トリフルオ
ロプロピル基、クロロメチル基等が挙げられる。これら
の−価炭化水素基の内、特にメチル基及びフェニル基が
好ましい。又、低粘度シリコーン油の構造としては鎖状
、環状、分岐状のいずれであっても良い。 本発明におし、）では、低粘度シリコーン油として、２
５゛Ｃにおける粘度が１００センチストークス以下のも
のを使用するが、これは基油として、粘度が１００セン
チストークスより高いシリコーン油を使用した場合には
、得られたシリコーン組成物を使用する時の進展性が重
く、又べたつき感が生じるためであり、係る観点から本
発明においては特に２０センチストークス以下の低粘度
シリコーン油を使用することが好ましい。 本発明で使用するオルガノシリカゾルは、アルコキシシ
ランを原料として製造された、表面にアルコキシ基とト
リメチルシリル基をもつシリカゾルを使用したものであ
り、平均粒径１０〜１００μｍ、比表面積３００ｍ！／
ｇ以上の球状多孔質シリカ粒子を後述する有機溶剤に分
散したものである。上記シリカ粒子の平均粒径が１００
ｍμより大きいと、前記低粘度シリコーン油と混して得
られるシリコーン組成物は均一性に乏しい白濁したもの
になり、長期間放置した後にはシリコーン油が分離し易
いので好ましくない。一方平均粒径が１０ｍμより小さ
いものは安定した性能のオルガノシリカゾルの製造が困
難である。 又、前記シリカ粒子の比表面積が３００ｍ”／ｇより小
さいとシリコーン油の保持性に乏しくなるため増粘効果
が小さくなる上、長期間放置した場合にシリコーン油が
分離発生し易くなるので好ましくない。 一方、シラノール基は、その密度をアルコキシ基で制御
することによってシリコーン油に配合した時の分離性を
調整することができる。 そこで、本発明においてはア
ルコキシ基でシラノール基密度を０．５〜５μｍｏｂ／
ｒｒｒに制御したシリカゾルを使用する。シラノール基
の密度が５μｍａｎ／ボ以上だと、シリカ表面にトリメ
チルシリル化処理を施しであるにも拘らず、シラノール
基同志の再結合が発生し、シリカ粒子が凝縮分離する。 またシラノール基の密度が０．５μｍ ｏ ４２ ／
ｒｄ以下だと、十分な増粘性付与効果を与えることがで
きない。従って、シリカ表面のしシラノール基密度は０
．５〜５μｍｏＩ！、／ｒ′＋（であることが必要とさ
れる。 本発明においては、上記のシラノール基密度の制御に加
え、更にシリカ粒子表面のアルコキシ基を０．５〜ｌＯ
μｍｏｌ／ｒｄの密度でトリメチルシリル基に置換して
、立体効果によりシラノール基同志の再結合を阻止し、
安定にシリコーン油中に分散できるようにする。又、ト
リメチルシリル基の効果は、シリカ表面のシリコーン油
に対する濡れ性をも向上させるので、分散安定性にも寄
与する。 トリメチルシリル基の密度が０．５μｍｏ ｌ／ボ以下
ではトリメチルシリル基の立体効果やシリコーン油に対
する濡れ性などの能力が低下し、シリコーン油とシリカ
粒子との親和性が乏しくなり好ましくない。一方、トリ
メチルシリル基の密度が１０μｍｏｆｆｉ／ｒｒｆ以上
はシリカ表面に導入できるトリメチルシリル基の限界密
度なので、これ以上の導入は極めて困難である。 本発明におけるオルガノシリカゾルに使用される有機溶
剤は低粘度シリコーン油を溶解し得るものであれば良く
特に限定されるものではないが、例えば、エタノール、
２−プロパツールなどの脂肪族アルコール類、トルエン
、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ｎ−ペンタン、ｎ
−ヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族もしくは脂環
式炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、フン化
塩化炭化水素などのハロゲン化炭化水素類が使用される
。 本発明においては、前記低粘度シリコーン油とオルガノ
シリカゾルを所定量混合した後、均一攪拌を行いながら
オルガノシリカゾルの有機溶剤を加熱処理、必要に応じ
て減圧下で加熱処理を行い留去する。 この時の配合量
としては、得られる組成物においてシリコーン油が、５
０〜９５％、球状多孔質シリカ粒子が５〜５０％となる
ように配合することが好ましい。より好ましくは低粘度
シリコーン油が７０〜９０％、球状多孔質シリカ粒子が
１０〜３０％となるように低粘度シリコーン油とオルガ
ノシリカゾルを配合する。低粘度シリコーン油が９５％
以上（球状多孔質シリカ粒子が５％以下）であるとペー
スト状あるいはグリース状組成物が得られず、一方、低
粘度シリコーン油が５０％以下（球状多孔質シリカ粒子
が５０％以上）であると得られる組成物が固くなりすぎ
、目的とする良好な使用感が得られにくくなるためであ
る。 本発明で使用する均一攪拌のための攪拌装置は特に限定
されるものではないが、有機溶剤留去操作の後半には、
組成物が増粘しペースト状となるため、器内壁周縁部ま
で効率良く攪拌し得るものを選択することが望ましい。 例えば、プラネタリ−型攪拌装置が本目的に適している
。 また有機溶剤留去後の均一混合のための剪断力付与装置
としては、三本ロールミル、二本ロールミル、コロイド
ミル、サンドグラインダー、ガラリンホモジナイザーな
どがあるが、中でも三本ロールミルによる方法が好まし
い。剪断力下で均一混合を行わない場合は微粉シリカの
均一分散が不十分であり、得られるシリコーン組成物に
滑らかさが乏しくまたオイル分離しやすいものとなる。 本発明の方法により得られるシリコーン組成物は均一で
滑らかな進展性の極めて良好な透明あるいは半透明のペ
ースト状あるいはフリース状の外観を呈する。これは従
来の微粉末状シリカを低粘度シリコーン油に配合して得
られる組成物が均一性、進展性に乏しい白濁したもので
あったのに比較して極めて優れた特性を有し、特に化粧
料や艶出し材料として用いるのに適している。 （発明の効果） 以上詳述した如く、本発明においてはシリコーン油中に
おいて凝集しにくい特殊な球状多孔質シリカを低粘度シ
リコーン油中に均一混合するので、得られたシリコーン
組成物は低毒性、低皮膚刺激性であるのみならず、クリ
ーム、ステ〉ツク、ペースト、軟膏、ケーキ状組成物と
した場合の使用感に優れた高品質のものとなる。 従って本発明の製造方法により得られたシリコーン組成
物を基剤とする化粧料あるいは医薬材料は、従来の同種
材料に比較して極めて好適なものとなる。又、このすぐ
れた進展性は、自動車用、家具用等に使用される艶出し
材料の基剤としても極めて効果的であり、本シリコーン
組成物を基剤として得られる艶出し材料は、軽快な使用
感を与えるすぐれた材料となる。 （実施例） 次に本発明を実施例によって更に説明するが、本発明は
これによって限定されるものではない。 尚、実施例中の粘度は２５°Ｃにおけるものであり、稠
度はＪＩＳＫ２２２０に準じて測定したものである。 （オルガノシリカゾルの製造例） 撹拌モーター、滴下ロート及び温度計を設置したガラス
製１０ρ反応フラスコに、２９％アンモニア水１８２ｍ
／！、イオン交換水１１０ｍｊ２及びエタノール５５４
２ｍ１を仕込み、３８°Ｃに保ちながら激しく攪拌し、
そこへテトラメトキシシラン５１８ｍｊ！及びエタノー
ル６４８ｎ／！より成る溶液を約１時間かけて滴下した
。滴下終了後、３０分間攪拌した後溶液を取り出し、シ
リカ濃度が１０％になるまで濃縮した。得られたエタノ
ールシリカゾルにトリメチルクロロシラン１４５ｇをゆ
っくりと加え、室温で５時間攪拌した。次にキシレンを
３，０００ｍｊ！加えてエタノールを留去した後飽和重
曹水を加えて中和し、沈降物を濾別除去した後濃縮して
シリカ含有量２７％のキシレン分散シリカゾル（キシレ
ンゾル■）を得た。このキシレンゾル■に分散されてい
るシリカを電子顕微鏡で観察したところ球形粒子であり
、平均粒径を濁度法で、又比表面積を窒素吸着によるＢ
ＥＴ法で測定したところ、各々２７ｍμ及び４７０ｒｄ
／ｇであった。また、キシレンゾル■の表面状態を；周
ぺたところ、シラノール基が１．０μｍ。 １／ｒｄ、エトキシ基が４．９ｕｍｏｌ／ｒｄ及びトリ
メチルシリル基が５．１μｍｏｆ／ｒｒｆ存在していた
。 〔実施例１〜４〕 ５２プラネタリ−ミキサーにトリメチルシリル末端封鎖
ジメチルシリコーン油（２５°Ｃにおける粘度； ６
ｃ ｓ ｔ ）と上記のキシレンゾル■を（表−１）に
示すように配合し、攪拌しながら７０〜８０゛Ｃに加温
して、５ｍｍＨｇ以下の減圧下でストリッピング操作を
施した。キシレンの留去が見られなくなった後放冷して
得られた組成物を三本ロールミルにより三回混練し、表
１に示す各組成物を得た。得られた組成物はいずれも透
明乃至半透明の均一なペースト状ないしはグリース状の
外観を呈しており、これらを皮膚上に伸展したところ、
極めて軽快でべたつきがなく使用感がさつば（表−１） 〔実施例５〜８〕 実施例１〜４におけるトリメチルシリル末端封鎖ジメチ
ルシリコーン油の代りにトリメチルシリル末端封鎖メチ
ルフェニルシリコーン油（２５°Ｃにおける粘度；２０
ｃｓｔ）を用いた他は、実施例１〜４と同様にして表−
２に示す各組成物を得た。 得られた組成物は、いずれも半透明の均一なペースト状
ないしはグリース状の外観を呈しており、これらを皮膚
上に伸展したところ、実施例１〜４の場合と同様に、極
めて軽快でべたつきがなく使用感のさっばりとしたもの
であった。 （表−２） 〔比較例工〕 上記オルガノシリカゾルの製造例において、２９％アン
モニア水の量を３６５ｍ１、イオン交換水の量をＯｍｊ
！、エタノールの量を５４６９ｍｆおよび反応温度を２
０°Ｃに変えた以外は全く同様にしてキシレンゾル■を
得た。 このキシレンゾル■のシリカ含有量は２０％、粒径は２
００ｍμ、比表面積は３５０ｒｒｒ／ｇであり、表面状
態を調べたところシラノール基が０゜１ｇｍｏｌ／ｒｄ
、エトキシ基が４．８μｍｏｉ！、／ボおよびトリメチ
ルシリル基が５．０μｍ ｏ ｌ ／ボ存在していた。 次に〔実施例１〜４〕のキシレンゾル■の代りにキシ
レンゾル■を用いて、トリメチルシリル末端封鎖ジメチ
ルシリコーン油（２５°Ｃにおける粘度；６ｃｓｔ）０
．７ｋｇおよびキシレンゾル１．５ｋｇを仕込み同様の
操作を行った。得られた組成物は〔実施例４）と同じ３
０％のシリカを含有するものであったが、粘度は４６０
ＣＰの白濁した液体であった。また、この組成物は、２
４時間放置後には油分離が発生し不均一なものとなった
。 〔比較例２〜４〕 ５１プラネタリ−ミキサーにトリメチルシリル末端封鎖
ジメチルシリコーン油（２５°Ｃにおける粘度；６ｃｓ
ｔ）と、トリメチルシリル処理無定型シリカ（平均粒径
２０ｍμ、比表面積１３０ｎｆ／ｇ１ トリメチルシリ
ル基含有量６．７μｍｏｌ／ｇ）を配合し、室温にて１
時間攪拌混合した。 得られた組成物を三本ロールミルにより、三回混練を行
い表−３に示される各々の組成物を得た。 得られた組成物は半透明且つ均一ではあったが粘りがあ
り、これらを皮膚上に伸展したところ伸展性が重くべた
つき感が大きかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）（１）一般式Ｒ＿ａＳｉＯ（＿４＿−＿ａ＿／＿２
）（ここにＲは非置換または置換の同一または異種の炭
素数１〜６の一価炭化水素基であり、ａは１０８〜２．
３）で示され、２５℃における粘度が１００センチスト
ークス以下の低粘度シリコーン油及び、（２）平均粒径
１０〜１００ｍμ、比表面積３００ｍ＾２／ｇ以上でト
リメチルシリル基密度が０．５〜１０μｍｏｌ／ｍ＾２
、アルコキシ基密度が０．５〜１０μｍｏｌ／ｍ＾２及
びシラノール基密度が０．５〜５μｍｏｌ／ｍ＾２のト
リメチルシリル化処理された球状多孔質シリカ粒子を分
散して成るオルガノシリカゾル とから成る混合物から有機溶媒を留去した後、剪断力下
において均一混合することを特徴とするシリコーン組成
物の製造方法。 ２）請求項１に記載の製造方法により得られたシリコー
ン組成物を含有してなる化粧料。３）請求項１に記載の
製造方法により得られたシリコーン組成物を含有してな
る艶出し材料。
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