JPH0860100A

JPH0860100A - 艶出し剤組成物

Info

Publication number: JPH0860100A
Application number: JP6217989A
Authority: JP
Inventors: Eiji Ando; 英治安藤; Atsushi Miyano; 淳宮野; Kenichi Suzuki; 賢一鈴木
Original assignee: Nippon Unicar Co Ltd
Current assignee: NUC Corp
Priority date: 1994-08-19
Filing date: 1994-08-19
Publication date: 1996-03-05

Abstract

(57)【要約】【構成】コロイダルシリカと次式：Ｒ−Ｓｉ（Ｒ′）_x
（ＯＲ″）_3-x（ｘ＝０，１、Ｒ＝アルキル基，ビニル
基等、Ｒ′＝アルキル基，フェニル基、Ｒ″＝低級アル
キル基）の有機ケイ素化合物（またはその加水分解物も
しくは部分縮合物）との反応生成物を含有する艶出し剤
組成物。コロイダルシリカと上記有機ケイ素化合物とメ
ラミン樹脂との反応生成物を含有する艶出し剤組成物。【効果】家具、家屋内外装および自動車の内外装部品な
どの塗装面や木材、皮革、合成樹脂、金属などの基材の
表面に、従来のシリコーン系艶出し剤と同等の艶を与
え、かつ、被処理面の滑りが少なく、艶の耐久性および
耐洗浄性に優れている。メラミン樹脂を用いたものは艶
の耐久性に特に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は艶出し剤組成物、特に家
具、家屋内外装および自動車の内外装部品などの塗装面
や木材、皮革、合成樹脂、金属などの基材の表面に耐久
性、耐洗浄性で滑り性の少ない艶出し効果を与える艶出
し剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリジオルガノシロキサンやポリジオル
ガノシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体などの
有機ケイ素化合物が固体表面に独特の美しい光沢を与え
ることは従来より良く知られ、艶出し剤の成分として使
用されてきた。しかし、これらの有機ケイ素化合物は、
被処理面が滑りやすくなるので、床や階段などには危険
で使用できないという問題があった。そこで、有機ケイ
素化合物の独特の光沢を保持し、被処理面の滑り性を増
大させない艶出し剤の開発が望まれていた。この要件を
解決するために、ジオルガノポリシロキサン油とシリコ
ーン樹脂との併用（特開平４−３３７３７８号および特
開平５−３２９４０号公報）、ポリエーテル変性シリコ
ーン、界面活性剤およびシリコーンオイルよりなる組成
物（特開平５−３２９３９号公報）などが提案されてい
るが、いずれも被処理面の艶の耐久性や耐洗浄性が不十
分であるという欠点があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような状
況を考慮してなされたものであり、有機ケイ素化合物の
示す独特の艶出し効果を保持し、しかも被処理面の滑り
性を抑え、かつ該面の艶の耐久性および耐洗浄性を向上
させた艶出し剤組成物の提供を課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
ついて鋭意検討した結果、コロイダルシリカと特定の有
機ケイ素化合物を溶媒中で反応させて得られた反応生成
物を艶出し剤の成分として含有させることにより、上記
課題が解決し得ることを見出だし、さらに検討を重ね本
発明を完成させた。

【０００５】従って、本発明は、コロイダルシリカと一
般式：Ｒ−Ｓｉ（Ｒ′）_x（ＯＲ″）_3-x （式中、ｘは０または１であり、Ｒはアルキル基、ビニ
ル基、フェニル基、アミノアルキル基、アクリロキシア
ルキル基、メタアクリロキシアルキル基、グリシドキシ
アルキル基、ポリオキシアルキレン基またはポリオキシ
アルキレンアルキル基であり、Ｒ′はアルキル基または
フェニル基であり、Ｒ″は低級アルキル基である）で表
される有機ケイ素化合物、該有機ケイ素化合物の加水分
解物および該有機ケイ素化合物の部分縮合物からなる群
から選ばれる少なくとも一種の有機ケイ素化合物との反
応生成物を艶出し成分として含有することを特徴とする
艶出し剤組成物に関する。

【０００６】本発明において使用されるコロイダルシリ
カとは、ケイ酸塩に希塩酸を作用させた後、透析して得
られる二酸化ケイ素またはその水和物のコロイドで、代
表的なものとしては無水ケイ酸を２０〜４０％含み、酸
化ナトリウムとしてのナトリウム（ソーダ）含有量が
０．３〜０．４％以下、ｐＨ９．５〜１０．５、２５℃
における粘度が３０ｃｐ以下、２０℃における比重が
１．１０〜１．４０で、外観が透明性乳白色であるも
の、および無水ケイ酸を２０〜４０％含み、酸化ナトリ
ウムとしてのソーダ含有量が０．０５％以下、ｐＨ２〜
４、２５℃における粘度が５ｃｐ以下、２０℃における
比重が１．１０〜１．２０で、外観が透明性乳白色であ
るもの等を挙げることができる。

【０００７】このコロイダルシリカの粒子の表面には−
ＳｉＯＨ基および−ＯＨイオンが存在し、アルカリイオ
ンにより電気二重層が形成され、粒子間の反発により安
定化されている。上記コロイダルシリカは通常水性分散
液として市販されており、例えば、スノーテックス（日
産化学製）、ルドックス（デュポン製）、ナルコアグ
（ナショナルアルミネート製）、サイトロン（モンサン
ト・ケミカル製）等の商品名のものが利用できるがこれ
に限定されるものではない。

【０００８】本発明において使用される有機ケイ素化合
物とは一般式：Ｒ−Ｓｉ（Ｒ′）_x（ＯＲ″）_3-x （式中、ｘは０または１であり、Ｒはアルキル基、ビニ
ル基、フェニル基、アミノアルキル基、アクリロキシア
ルキル基、メタアクリロキシアルキル基、グリシドキシ
アルキル基、ポリオキシアルキレン基またはポリオキシ
アルキレンアルキル基であり、Ｒ′はアルキル基または
フェニル基であり、Ｒ″はメチル基、エチル基またはプ
ロピル基などの低級アルキル基である）で表わされる化
合物または該化合物の加水分解物もしくは部分縮合物で
ある。すなわち、本発明における有機ケイ素化合物はケ
イ素原子に直接結合したアルコキシ基を２または３個有
するものである。

【０００９】上記有機ケイ素化合物として以下のものを
例示できるが、これに限定されるものではない：エチル
トリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチ
ルトリプロポキシシラン、エチルトリプトキシシラン、
ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメチルジブトキシ
シラン、メチルエチルジメトキシシラン、メチルエチル
ジプロポキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、
メチルトリブトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メ
トキシエトキシ）シラン、γ−ポリオキシエチレンプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−γ−（アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシ
シラン、γ−アミノプロピルエチルジエトキシシラン、
γ−アミノプロピルエチルジメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルフェニルジエトキシシラン、２−アミノ−１
−メチルエチルトリエトキシシラン、Ｎ−メチル−γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ブチル−γ
−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−Ｎ−β−（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、メチ
ルトリイソプロポキシシラン、メチルトリイソブトキシ
シラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エチルトリ
イソブトキシシラン、ジメチルジイソプロポキシシラ
ン、ジメチルジイソブトキシシラン、メチルエチルイソ
プロポキシシラン、メチルエチルイソブトキシシラン。

【００１０】上記有機ケイ素化合物は、水の存在下に容
易に加水分解し、そしてさらに反応して部分縮合物とな
る。これらの加水分解物および部分縮合物を本発明にお
ける有機ケイ素化合物として使用することもできる。加
水分解物としては、エチルトリメトキシシランを例にと
ると、３個のメトキシ基の全てがヒドロキシ基となった
エチルトリヒドロキシシラン、２個加水分解したエチル
ジヒドロキシメトキシシラン、および１個のみ加水分解
したエチルヒドロキシジメトキシシランを挙げることが
できる。なお、この加水分解反応は酸やアルカリの濃度
によって加水分解の割合が異なるので、加水分解物の混
合物を生じるのが一般的である。部分縮合物の例として
は、上記の同一でも異なっていてもよい加水分解物２分
子が互いのヒドロキシ基により脱水縮合したものを挙げ
ることができる。

【００１１】また、本発明の艶出し剤成分製造の際に、
メラミン樹脂を併用すると、艶（光沢）の耐久性がさら
に向上するので好ましい。従って、本発明は、コロイダ
ルシリカと一般式：Ｒ−Ｓｉ（Ｒ′）_x（ＯＲ″）_3-x （式中、ｘは０または１であり、Ｒはアルキル基、ビニ
ル基、フェニル基、アミノアルキル基、アクリロキシア
ルキル基、メタアクリロキシアルキル基、グリシドキシ
アルキル基、ポリオキシアルキレン基またはポリオキシ
アルキレンアルキル基であり、Ｒ′はアルキル基または
フェニル基であり、Ｒ″は低級アルキル基である）で表
される有機ケイ素化合物、該有機ケイ素化合物の加水分
解物および該有機ケイ素化合物の部分縮合物からなる群
から選ばれる少なくとも一種の有機ケイ素化合物とメラ
ミン樹脂との反応生成物を含有してなる艶出し剤組成物
に関する。

【００１２】本発明におけるメラミン樹脂とは、メラミ
ンのアミノ基をホルマリンと反応させてメチロール化さ
せた化合物である。また、水系での安定性を高めるため
にさらに活性基をアルコール等で封鎖してもよい。通常
はメチル化メチロールメラミンの水溶液として一般に市
販されており、例えばミルベンレジンＳＭ−８５０（昭
和高分子製）、ベッカミンＭＡ−Ｎ（大日本インキ化学
製）、スミテックスレジンＭ−３（住友化学製）等の商
品名のものを利用できるがこれらに限定されるものでは
ない。

【００１３】メラミン樹脂の添加量は特に限定されない
が、好ましくは本発明の艶出し剤成分中の固形分１００
重量部中に０．０１ないし２０重量部である。その理由
は、２０重量部を越えて含まれていると、艶出し処理後
の被処理面がべとつくので好ましくなく、０．０１重量
部未満だとメラミン樹脂を添加した効果が不十分である
からである。

【００１４】本発明において艶出し剤成分製造の際にメ
ラミン樹脂を使用する場合、緩衝剤を添加すると好まし
い。緩衝剤は組成物のｐＨを特定範囲内に緩衝化し、コ
ロイダルシリカと有機ケイ素化合物の反応生成物とメラ
ミン樹脂との安定性を保持するために使用されるもので
あり、緩衝剤として慣用のものが適宜用いられる。コロ
イダルシリカと有機ケイ素化合物の反応生成物とメラミ
ン樹脂とは、水溶液中で加水分解反応を起こし、その安
定性および性能を著しく低下させる恐れがある。そのた
め緩衝剤で水溶液のｐＨを７以下、好ましくは４〜６に
調整し、コロイダルシリカと有機ケイ素化合物との反応
生成物およびメラミン樹脂を安定化させる必要がある。
有用な緩衝剤の代表例としては、有機酸、無機酸、塩基
およびそれらの塩類、好ましくは酢酸、乳酸、炭酸、リ
ン酸、ヒドロ硫酸、オルガノー、モノ−もしくはポリカ
ルボン酸、アルカリ土類金属塩、アミン塩、アンモニア
など、またはこれらの混合物である。具体的な化合物と
しては、酢酸、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、乳
酸、乳酸ナトリウム、塩酸、ホウ酸ナトリウムなどが挙
げられる。使用される緩衝剤の量は前記目的を達成させ
る為に広範囲に変化させ得るが、一般的には全組成物中
で０．０１〜５重量％であることが好ましい。

【００１５】本発明の艶出し剤成分製造の際に、テトラ
メトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキ
シシラン、テトライソプロポキシシラン、テトライソブ
トキシシラン等やエチルオルソシリケートおよびこれら
の３〜１０量体であるシリケート等を添加しても良い。

【００１６】本発明の艶出し剤成分の製造は通常反応溶
媒中で行われ、該溶媒として水、エタノール、メタノー
ル、イソプロピルアルコール、エチレングリコールモノ
ブチルエーテル、アセトン、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、エチルグリコール類、ブチルグリコ
ール類などが挙げられるが、環境問題、経済性、安全性
などの観点から水を使用することが望ましい。

【００１７】コロイダルシリカと有機ケイ素化合物との
混合比率（無水ケイ酸含有量）は特に限定されないが
１：１００〜１：０．２が望ましい。コロイダルシリカ
１に対して有機ケイ素化合物の混合比率が１００より大
であると溶媒を水にした場合の組成物の安定性が不十分
であるし、滑り性が高くなり、好ましくない。また０．
２よりも小であると光沢が悪くなり、その耐久性も不十
分で好ましくない。

【００１８】コロイダルシリカと有機ケイ素化合物との
反応、またはコロイダルシリカと有機ケイ素化合物とメ
ラミン樹脂との反応は、上記した反応溶媒中、温度０〜
８０℃の範囲内にて、１〜３６時間で完結する。このよ
うにして得られた艶出し剤成分はそのまま、または水以
外の溶媒の全部もしくは一部を必要に応じて除去した反
応混合物をそのまま、または更に水または他の成分を加
えて使用する。

【００１９】本発明の艶出し剤成分中の有効成分（固形
分）は特に限定されない。好ましくは１ないし５０重量
％、更に好ましくは５ないし２５重量％である。その理
由は、固形分が多すぎると被処理面が不均一になりやす
く、また少なすぎると十分な艶が得られず好ましくない
からである。

【００２０】本発明の艶出し剤組成物の適用は、公知の
方法、例えば織布、不織布、発泡体、フェルトまたは刷
毛などによる手塗り、機械的な塗布、浸漬または噴霧な
どにより被処理面を処理することにより通常行われる。
塗布する場合は、本発明の艶出し剤組成物をそのまま、
または水やアルコールで適当な濃度に希釈して用いるこ
とができる。

【００２１】本発明の艶出し剤組成物には、通常使用さ
れるシリコーン油やそのエマルジョンおよびシリコーン
樹脂などの有機ケイ素化合物、ワックス、色素、香料、
防腐剤、帯電防止剤、架橋剤、防曇剤、粘度調整剤、分
散助剤、界面活性剤、滑剤、金属粉末、酸化防止剤、紫
外線防止剤などを必要に応じて添加しても良い。

【００２２】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はこれに限定されるものでなく、本発明の技
術思想を利用する実施態様はすべて本発明の範囲に含ま
れるものである。なお、以下の実施例において％は特記
しない限り重量％である。

【００２３】Ｉ．艶出し剤の調製実施例１コロイダルシリカ（商品名：スノーテックス−Ｏ，日産
化学社製）５．０重量部、メチルトリエトキシシラン５
０．０重量部および蒸留水４５．０重量部を攪拌機、還
流冷却器、温度計、滴下ロートを備えたガラス製反応器
に入れ７０℃で４時間還流して反応を行った後、減圧下
で、生成したアルコールを除去し、蒸留水を加えて固形
分を１０％に調整し、艶出し剤１とした。

【００２４】実施例２〜１１実施例１と同様な実験方法で、コロイダルシリカ、有機
ケイ素化合物および蒸留水を表１に示した成分および配
合量で用いて、固形分１０％の艶出し剤２ないし１１を
調製した。

【００２５】実施例１２コロイダルシリカ（商品名：スノーテックス−Ｏ，日産
化学社製）５．０重量部、メチルトリエトキシシラン５
０．０重量部および蒸留水４４．０重量部を攪拌機、還
流冷却器、温度計、滴下ロートを備えたガラス製反応器
に入れ７０℃で４時間還流して反応を行った後、減圧下
で、生成したアルコールを除去し、更に蒸留水を加えて
固形分を３５．０％に調整し、反応液１とした。反応液
１の９９．５重量部に変性メラミン樹脂水溶液（商品
名：ミルベンレジンＳＭ−８５０，有効成分８０％，昭
和高分子製）０．５重量部を添加し、上記反応器中７０
℃で４時間還流した後、濃塩酸でｐＨを４．５〜５．０
に調整して更に蒸留水で希釈し、固形分を１０％に調整
して艶出し剤１２とした。この艶出し剤１２中の固形分
１００重量部中にメラミン樹脂は１．１３重量部含まれ
る。

【００２６】実施例１３〜２２実施例１２と同様な実験方法で、コロイダルシリカ、有
機ケイ素化合物、メラミン樹脂および蒸留水ならびにメ
ラミン樹脂および緩衝剤を表２に示した成分および配合
量で用いて、固形分１０％の艶出し剤１３ないし２２を
調製した。これらの艶出し剤１３〜２２中の固形分１０
０重量部中にメラミン樹脂は１．１３重量部含まれる。

【００２７】比較例以下の組成よりなる艶出し剤を調製し、比較例１とした
（特開平５−３２９４０号公報に記載の艶出し剤）。成分名重量％メチルシリコーン樹脂５．０（商品名：Ｋ−４１、東レダウコーニングシリコーン社製）ジメチルシリコーン油（粘度１３００ｃｓｔ）１．０ノニオン界面活性剤０．５［Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ（ｎ＝６）］ジエタノールアミン０．５プロピレングリコールモノメチルエーテル１．０エタノール３．０水バランス

【００２８】II．評価試験Ａ．艶の評価実施例１〜２２および比較例の艶出し剤を含浸させたガ
ーゼで木材（ナラ）および塩化ビニルレザーの表面を処
理し、１２時間乾燥させた。処理した面の艶を目視で評
価した。以下の基準に従い４段階で評価した。 ◎：輝かしく美しい深みのある光沢があった ○：◎よりやや落ちるものの、美しい光沢があった △：非処理面と比較してやや光沢があった ×：非処理面と比較して殆ど光沢に差がなかった評価結果を表１および表２に記載した。これらの結果よ
り、実施例１〜２２による本発明の艶出し剤は、従来の
シリコーン系艶出し剤と同等の艶を持つことがわかる。

【００２９】Ｂ．滑り性の評価前項Ａで得られた木材の被処理面の静摩擦係数を求め
た。静摩擦係数は、静摩擦試験機（ＨＥＩＤＯＮ−１０
型静摩擦係数測定機）に処理した木片を設置し、この上
に布で包まれた重さ２００ｇのおもりを載せ、１６ｃｍ
／分の速度で徐々に傾け、おもりの滑り出した時の角度
を求め、その角度から算出した。なお、未処理の場合の
静摩擦係数は０．３２であった。上記の測定結果を表１
および表２に記載した。これらの結果より、実施例１〜
２２による本発明の艶出し剤は、従来のシリコーン系艶
出し剤よりも静摩擦係数が大きく、滑りにくいことがわ
かる。

【００３０】Ｃ．艶の耐久性項Ａで得られた艶出し処理後の木片を８時間水に漬けた
後、水滴をガーゼで軽く拭き取った後、室内で乾燥させ
た。この操作を５回繰り返した後、上記の基準で被処理
面の艶を評価した。結果を表１および表２に記載した。
この結果から、実施例１〜２２による本発明の艶出し剤
は、従来のシリコーン系艶出し剤よりも上記耐久性試験
による艶の減退が小さく、耐久性および耐洗浄性に優れ
ていることがわかる。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の艶
出し剤組成物は、コロイダルシリカとケイ素原子に直結
したアルコキシ基を有する有機ケイ素化合物との反応生
成物を艶出し剤成分として含有することにより、家具、
家屋内外装および自動車の内外装部品などの塗装面や木
材、皮革、合成樹脂、金属などの基材の表面に、従来の
シリコーン系艶出し剤と同等の艶を与えることができ、
なおかつ、被処理面の滑りが少なく、艶の耐久性および
耐洗浄性に優れているものである。また、コロイダルシ
リカと上記有機ケイ素化合物とメラミン樹脂との反応生
成物を艶出し剤成分として含有する本発明の艶出し剤組
成物は、さらに向上した艶の耐久性および耐洗浄性を有
するものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】コロイダルシリカと一般式：Ｒ−Ｓｉ（Ｒ′）_x（ＯＲ″）_3-x （式中、ｘは０または１であり、Ｒはアルキル基、ビニ
ル基、フェニル基、アミノアルキル基、アクリロキシア
ルキル基、メタアクリロキシアルキル基、グリシドキシ
アルキル基、ポリオキシアルキレン基またはポリオキシ
アルキレンアルキル基であり、Ｒ′はアルキル基または
フェニル基であり、Ｒ″は低級アルキル基である）で表
される有機ケイ素化合物、該有機ケイ素化合物の加水分
解物および該有機ケイ素化合物の部分縮合物からなる群
から選ばれる少なくとも一種の有機ケイ素化合物との反
応生成物を含有してなる艶出し剤組成物。
【請求項２】コロイダルシリカと一般式：Ｒ−Ｓｉ（Ｒ′）_x（ＯＲ″）_3-x （式中、ｘは０または１であり、Ｒはアルキル基、ビニ
ル基、フェニル基、アミノアルキル基、アクリロキシア
ルキル基、メタアクリロキシアルキル基、グリシドキシ
アルキル基、ポリオキシアルキレン基またはポリオキシ
アルキレンアルキル基であり、Ｒ′はアルキル基または
フェニル基であり、Ｒ″は低級アルキル基である）で表
される有機ケイ素化合物、該有機ケイ素化合物の加水分
解物および該有機ケイ素化合物の部分縮合物からなる群
から選ばれる少なくとも一種の有機ケイ素化合物とメラ
ミン樹脂との反応生成物を含有してなる艶出し剤組成
物。