JPH0276830A - ２，６―ジメチルナフタレンの分離方法 - Google Patents
２，６―ジメチルナフタレンの分離方法Info
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- JPH0276830A JPH0276830A JP1145176A JP14517689A JPH0276830A JP H0276830 A JPH0276830 A JP H0276830A JP 1145176 A JP1145176 A JP 1145176A JP 14517689 A JP14517689 A JP 14517689A JP H0276830 A JPH0276830 A JP H0276830A
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- separating
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/152—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by forming adducts or complexes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、テトラシアノキノジメタン（以下ＴＣＮＱと
略記する。）系の化合物を用いた２、６−シメチルナフ
タレンを含有する混合物からの２゜６−シメチルナフタ
レンを分離する方法に関するものである。（以下ジメチ
ルナフタレンをＤＭＮと略記する。） （従来の技術） ２．６−ＤＭＮは、酸化によりナフタレン２゜６−ジカ
ルボン酸を与え、ポリエステルや可塑剤などの工業上重
要な原料物質として注目されている。２．６−ＤＭＮは
石油系または石炭タール系の留分中に他のＤＭＮ異性体
との混合物として含まれている。しかしながら、ＤＭＮ
には１０種の異性体が存在し、内でも２．７−ＤＭＮは
沸点が極めて近接しており、蒸留によって経済的に高純
度の２．６−ＤＭＮを得ることは困難である。−方、結
晶化分離においても、ＤＭＮ類は共融混合物を形成する
ことが知られており、特に２，６−ＤＭＮと２．７−Ｄ
ＭＮあるいは２．３−ＤＭ−は二成分系共融混合物を形
成するため、ＤＭＮ混合物から２．６−ＤＭＮを高い選
択率で回収することは難しい。そのため、２．６−ＤＭ
Ｎの分離法については数多くの方法が提案されている。
略記する。）系の化合物を用いた２、６−シメチルナフ
タレンを含有する混合物からの２゜６−シメチルナフタ
レンを分離する方法に関するものである。（以下ジメチ
ルナフタレンをＤＭＮと略記する。） （従来の技術） ２．６−ＤＭＮは、酸化によりナフタレン２゜６−ジカ
ルボン酸を与え、ポリエステルや可塑剤などの工業上重
要な原料物質として注目されている。２．６−ＤＭＮは
石油系または石炭タール系の留分中に他のＤＭＮ異性体
との混合物として含まれている。しかしながら、ＤＭＮ
には１０種の異性体が存在し、内でも２．７−ＤＭＮは
沸点が極めて近接しており、蒸留によって経済的に高純
度の２．６−ＤＭＮを得ることは困難である。−方、結
晶化分離においても、ＤＭＮ類は共融混合物を形成する
ことが知られており、特に２，６−ＤＭＮと２．７−Ｄ
ＭＮあるいは２．３−ＤＭ−は二成分系共融混合物を形
成するため、ＤＭＮ混合物から２．６−ＤＭＮを高い選
択率で回収することは難しい。そのため、２．６−ＤＭ
Ｎの分離法については数多くの方法が提案されている。
たとえば、特公昭４７−２９．８９５、特公昭４７−３
８４４０などにはｍ−ニトロ安息香酸と錯体を形成させ
て分離する方法が、特公昭５５−４４７３４にはｐ−ニ
トロ安息香酸と錯体を形成させて分離する方法が述られ
ている。しかし、これらの方法は錯体を分解して２．６
−ＤＭＮを主体とする成分を取り出す方法としてアルカ
リ分解が採用されており非常に繁雑な工程が必要とされ
る。あるいは特公昭５５−４７０２１にはニトロベンゼ
ン類を用いて錯体分離する方法も提案されているが選択
性など充分とはいえない。
８４４０などにはｍ−ニトロ安息香酸と錯体を形成させ
て分離する方法が、特公昭５５−４４７３４にはｐ−ニ
トロ安息香酸と錯体を形成させて分離する方法が述られ
ている。しかし、これらの方法は錯体を分解して２．６
−ＤＭＮを主体とする成分を取り出す方法としてアルカ
リ分解が採用されており非常に繁雑な工程が必要とされ
る。あるいは特公昭５５−４７０２１にはニトロベンゼ
ン類を用いて錯体分離する方法も提案されているが選択
性など充分とはいえない。
（本発明が解決しようとする課題）
本発明はある特定の錯化剤と錯体を形成させた後簡単な
操作により、高い選択性を持もって２゜５−ＤＭ−Ｎを
分離回収する方法を提供するものである。
操作により、高い選択性を持もって２゜５−ＤＭ−Ｎを
分離回収する方法を提供するものである。
（課題を解決するための手段）
本発明は、２．６−ＤＭＮを含有する混合物（以下混合
物と略記する。）とＴＣＮＱ系の特定の錯化剤とを接触
させ、生成する錯化剤と２．６−ＤＭＮを主とする錯体
を分離し、該錯体から２゜６−ＤＭＮを分離回収するこ
とを特徴とする２゜６−ＤＭＮの分離方法に関するもの
である。
物と略記する。）とＴＣＮＱ系の特定の錯化剤とを接触
させ、生成する錯化剤と２．６−ＤＭＮを主とする錯体
を分離し、該錯体から２゜６−ＤＭＮを分離回収するこ
とを特徴とする２゜６−ＤＭＮの分離方法に関するもの
である。
以下に本発明を詳述する。
本発明の方法に適用し得る混合物としては、２゜６−Ｄ
ＭＮを含有するものであればよく、２．６−ＤＭＮとの
錯体形成を阻害したり、該錯体を溶解する成分を含まな
いものが好適であり、石油系または石炭タール系に由来
する各種のＤＭＮを含有する炭化水素油、特に石油精製
における接触分解あるいは接触改質の際に得られる沸点
が２４０〜２８０℃の留分が好ましい。また、２．６−
ＤＭＮを分離した後の、２．６−ＤＭＮの濃度が低くな
ったＤＭＮ混合物を異性化し、２．６−ＤＭＮの濃度を
高めた生成物、ナフタレンあるいはメチルナフタレンを
メチル化して得られた生成物、メチルナフタレン等を不
均化して得られた生成物などであうでもよい。混合物中
の２．６−ＤＭＮの含有率が高い秒分離油中の２．６−
ＤＭＮ濃度は高くなり有利なことは当然であるが、混合
物の２．６−ＤＭＮ濃度は、１重量％以上、好ましくは
５重量％以上が望ましい。
ＭＮを含有するものであればよく、２．６−ＤＭＮとの
錯体形成を阻害したり、該錯体を溶解する成分を含まな
いものが好適であり、石油系または石炭タール系に由来
する各種のＤＭＮを含有する炭化水素油、特に石油精製
における接触分解あるいは接触改質の際に得られる沸点
が２４０〜２８０℃の留分が好ましい。また、２．６−
ＤＭＮを分離した後の、２．６−ＤＭＮの濃度が低くな
ったＤＭＮ混合物を異性化し、２．６−ＤＭＮの濃度を
高めた生成物、ナフタレンあるいはメチルナフタレンを
メチル化して得られた生成物、メチルナフタレン等を不
均化して得られた生成物などであうでもよい。混合物中
の２．６−ＤＭＮの含有率が高い秒分離油中の２．６−
ＤＭＮ濃度は高くなり有利なことは当然であるが、混合
物の２．６−ＤＭＮ濃度は、１重量％以上、好ましくは
５重量％以上が望ましい。
／
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７／
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本発明に適用し得る錯化剤としては、ビス［１゜２，６
〕チアジアゾロテトラシアノキノジメタン（構造式１．
以下ＢＴＤＡ−ＴＣＮＱと略記する。
〕チアジアゾロテトラシアノキノジメタン（構造式１．
以下ＢＴＤＡ−ＴＣＮＱと略記する。
２．６−シクロロチトラシアノアントラキノジメタン（
構造式■、以下２．６−Ｃｌ２−ＴＣＮＡし ＮＣ”ＣＭ ２．６−ジヨードテトラシアノアントラキノジメタン（
構造式■、以下２．６−１２−ＴＣＮＡＱ（１，２，５
）チアジアゾロテトラシアノナフトキノジメタン（構造
式■、以下ＴＤＡ−ＴＣＮＮ（１，２，５）セレナジア
ゾロテトラシアノナフトキノジメタン（構造式Ｖ、以下
５ｅＤＡ−ＴＣのＴＣＮＱ系化合物のうちのいずれか一
つを選ぶことができる。これらの錯化剤は、混合物中の
２゜６−ＤＭＮが錯化剤に対して通常１０倍モル以下と
なるように添加される。ＢＴＤＡ−ＴＣＮＱの場合この
比率は、０，６〜５倍モルが好ましく、２．６ＣＩ
−ＴＣＮＡＱ及び２．６ ｌ２−ＴｅＮＡＱの場合この
比率は、０，６〜５倍モルが好ましく、ＴＤＡ−ＴＣＮ
ＮＱ及び５ｅＤＡ−ＴＣＮＮＱの場合この比率は、０６
３〜４倍モルが好ましい。
構造式■、以下２．６−Ｃｌ２−ＴＣＮＡし ＮＣ”ＣＭ ２．６−ジヨードテトラシアノアントラキノジメタン（
構造式■、以下２．６−１２−ＴＣＮＡＱ（１，２，５
）チアジアゾロテトラシアノナフトキノジメタン（構造
式■、以下ＴＤＡ−ＴＣＮＮ（１，２，５）セレナジア
ゾロテトラシアノナフトキノジメタン（構造式Ｖ、以下
５ｅＤＡ−ＴＣのＴＣＮＱ系化合物のうちのいずれか一
つを選ぶことができる。これらの錯化剤は、混合物中の
２゜６−ＤＭＮが錯化剤に対して通常１０倍モル以下と
なるように添加される。ＢＴＤＡ−ＴＣＮＱの場合この
比率は、０，６〜５倍モルが好ましく、２．６ＣＩ
−ＴＣＮＡＱ及び２．６ ｌ２−ＴｅＮＡＱの場合この
比率は、０，６〜５倍モルが好ましく、ＴＤＡ−ＴＣＮ
ＮＱ及び５ｅＤＡ−ＴＣＮＮＱの場合この比率は、０６
３〜４倍モルが好ましい。
混合物と錯化剤の接触は、混合物が液体の場合はそのま
ま、あるいは混合物が液体又は固体の場合は、混合物を
石油エーテル、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプ
タンなどの軽質パラフィン系溶剤、ベンゼン、トルエン
、あるいはジクロロメタン、クロロホルムなどの塩素化
パラフィン系溶剤に溶解させた溶液とし、これに錯化剤
を粉末状態で添加して、−３０℃〜２２０℃で攪拌混合
させる。その後錯体形成は温度−３０℃〜１５０℃、特
にθ℃〜１００℃で行うのが好適である。
ま、あるいは混合物が液体又は固体の場合は、混合物を
石油エーテル、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプ
タンなどの軽質パラフィン系溶剤、ベンゼン、トルエン
、あるいはジクロロメタン、クロロホルムなどの塩素化
パラフィン系溶剤に溶解させた溶液とし、これに錯化剤
を粉末状態で添加して、−３０℃〜２２０℃で攪拌混合
させる。その後錯体形成は温度−３０℃〜１５０℃、特
にθ℃〜１００℃で行うのが好適である。
その間、必要があれば撹拌を行なう。錯体形成に要する
時間は、混合物の組成や錯体形成の条件により異なるが
、概略１分から４８時間である。
時間は、混合物の組成や錯体形成の条件により異なるが
、概略１分から４８時間である。
上述の如くして形成された錯体を含む固体を分離するに
は、通常のろ過、遠心分離、沈降などの固液分離方法が
適用される。この固体を石油エーテル、ｎ−ペンタン、
ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタ、ンなどの軽質パラフィン系
溶剤あるいはメタノール、エタノールなどで洗浄するこ
とにより、２゜６−ＤＭＮの純度をさらに向上させるこ
とができる。
は、通常のろ過、遠心分離、沈降などの固液分離方法が
適用される。この固体を石油エーテル、ｎ−ペンタン、
ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタ、ンなどの軽質パラフィン系
溶剤あるいはメタノール、エタノールなどで洗浄するこ
とにより、２゜６−ＤＭＮの純度をさらに向上させるこ
とができる。
ついで、錯体を含む固体を化合物による分解、加熱分解
などの適当な方法を用いて分解することにより２，６−
ＤＭＮに富んだ分解油を回収する。
などの適当な方法を用いて分解することにより２，６−
ＤＭＮに富んだ分解油を回収する。
化合物による分解にはエステル類、アセトニトリル類、
芳香族炭化水素類、塩素化パラフィン類。
芳香族炭化水素類、塩素化パラフィン類。
エーテル類、アルコール類、パラフィン系炭化水素類、
ケトン類などの化合物を用いることができる。
ケトン類などの化合物を用いることができる。
化合物による分解は、錯体を含む固体１重量部とエステ
ル類などの前記化合物５〜１００重量部とを温度０℃乃
至化合物の沸点以下の温度で、５分〜５時間混合撹拌す
ることにより分解することが可能である。分解後は、蒸
留、抽出、吸着などの適当な方法で化合物、錯化剤及び
２．’６−ＤＭＮを分離回収する。
ル類などの前記化合物５〜１００重量部とを温度０℃乃
至化合物の沸点以下の温度で、５分〜５時間混合撹拌す
ることにより分解することが可能である。分解後は、蒸
留、抽出、吸着などの適当な方法で化合物、錯化剤及び
２．’６−ＤＭＮを分離回収する。
加熱分解は分離油を直接回収することができるばかりで
なく、分離油を回収した後、錯化剤をそのまま再使用で
きることから好ましい方法である。
なく、分離油を回収した後、錯化剤をそのまま再使用で
きることから好ましい方法である。
加熱分解は錯化剤の再利用を可能にするために減圧下の
加熱とし、通常は圧力ｌｍｍＨｇ〜５０ｍｍＨｇ。
加熱とし、通常は圧力ｌｍｍＨｇ〜５０ｍｍＨｇ。
温度５０℃〜２００℃で行なわれる。好ましくは圧力１
龍Ｈｇ〜５０＋ｕＨｇの減圧下で、ＢＴＤＡ−ＴＣＮＱ
の場合１３０℃〜１８０℃、２．６−Ｃｌ２−ＴＣＮＡ
Ｑ及び２．６−１２−ＴＣＮＡＱの場合１００℃〜１５
０℃、ＴＤＡ−ＴＣＮＮＱ及びＳ ｅＤＡ−ＴＣＮＮＱ
の場合１４０℃〜１９０℃が採用される。分解後の錯化
剤はいずれも繰返し使用可能である。
龍Ｈｇ〜５０＋ｕＨｇの減圧下で、ＢＴＤＡ−ＴＣＮＱ
の場合１３０℃〜１８０℃、２．６−Ｃｌ２−ＴＣＮＡ
Ｑ及び２．６−１２−ＴＣＮＡＱの場合１００℃〜１５
０℃、ＴＤＡ−ＴＣＮＮＱ及びＳ ｅＤＡ−ＴＣＮＮＱ
の場合１４０℃〜１９０℃が採用される。分解後の錯化
剤はいずれも繰返し使用可能である。
また、このような錯体の形成及び分離により回収した分
離油に対して、更に錯体の形成及び分解を繰り返し行う
ことにより、２．６−ＤＭＮの純度を高めることが可能
である。
離油に対して、更に錯体の形成及び分解を繰り返し行う
ことにより、２．６−ＤＭＮの純度を高めることが可能
である。
すなわち本発明は、従来の方法に比べ操作が簡単で、高
い選択性を持って２．６−ＤＭＮを分離回収できるばか
りでなく、錯化剤の再利用が可能であるため、工業的に
有用な方法を提供するものである。
い選択性を持って２．６−ＤＭＮを分離回収できるばか
りでなく、錯化剤の再利用が可能であるため、工業的に
有用な方法を提供するものである。
（実施例）
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
実施例１
２．６−ＤＭＮを含有する混合物とし℃、第１表に示す
組成の原料油（石油系接触改質油の２５０〜２７０℃留
分）１８．ＯｒにＢＴＤＡ−ＴＣＮＱの粉末（１００〜
３２５メツシユ）９８６ｍｇを添加して、撹拌しながら
１７０℃に加熱し、引続き撹拌下に室温で４時間放冷し
た。生成した沈澱物をろ別しｎ−ヘキサンで洗浄後、減
圧乾燥し錯体を含む固体１．４１ｇを得た。この固体を
圧力１４ ｍｍ１１ｇ、温度１５０℃で加熱分解し、発
生するガスを冷却して分離油４６１ ｍｇを回収した。
組成の原料油（石油系接触改質油の２５０〜２７０℃留
分）１８．ＯｒにＢＴＤＡ−ＴＣＮＱの粉末（１００〜
３２５メツシユ）９８６ｍｇを添加して、撹拌しながら
１７０℃に加熱し、引続き撹拌下に室温で４時間放冷し
た。生成した沈澱物をろ別しｎ−ヘキサンで洗浄後、減
圧乾燥し錯体を含む固体１．４１ｇを得た。この固体を
圧力１４ ｍｍ１１ｇ、温度１５０℃で加熱分解し、発
生するガスを冷却して分離油４６１ ｍｇを回収した。
残存した黄色の結晶は元素分析及び赤外分光分析からＢ
ＴＤＡ−ＴＣＮＱであることを確認した。原料油及び分
離油のガスクロマトグラフによる組成分析結果を第１表
に示す。
ＴＤＡ−ＴＣＮＱであることを確認した。原料油及び分
離油のガスクロマトグラフによる組成分析結果を第１表
に示す。
実施例２
実施例１で回収した分離油４４８ｓ＋ｇをジクロロメタ
ンに溶解し、これにＢＴＤＡ−ＴＣＮＱの粉末（１００
〜３２５メツシユ）１８０ｍｇを添加して、室温にて２
時間混合撹拌した。生成した沈澱物をろ別しｎ−へキサ
ンで洗浄後、減圧乾燥し錯体を含む固体２６７ ａ＋ｇ
を得た。この固体を圧力１４鰭Ｈｇ、温度１５０℃で加
熱分解し、発生するガスを冷却して分離油８７■ｇを回
収した。残存した黄色の結晶は元素分析及び赤外分光分
析からＢＴＤＡ−ＴＣＮＱであることを確認した。分離
油のガスクロマトグラフによる組成分析結果を第１表に
示す。
ンに溶解し、これにＢＴＤＡ−ＴＣＮＱの粉末（１００
〜３２５メツシユ）１８０ｍｇを添加して、室温にて２
時間混合撹拌した。生成した沈澱物をろ別しｎ−へキサ
ンで洗浄後、減圧乾燥し錯体を含む固体２６７ ａ＋ｇ
を得た。この固体を圧力１４鰭Ｈｇ、温度１５０℃で加
熱分解し、発生するガスを冷却して分離油８７■ｇを回
収した。残存した黄色の結晶は元素分析及び赤外分光分
析からＢＴＤＡ−ＴＣＮＱであることを確認した。分離
油のガスクロマトグラフによる組成分析結果を第１表に
示す。
実施例３
実施例１と同じ原料油３．３５ｇに、実施例１で回収し
たＢＴＤＡ−ＴＣＮＱｌ ８１ｔａｇを添加して、攪拌
しながら１７０℃に加熱し、引続き撹拌下に室温で４時
間放冷した。生成した沈澱物をろ別しｎ−へキサンで洗
浄後、減圧乾燥し錯体を含む固体２５８■を得た。この
固体を圧力１４ ｍｔａＨｇ。
たＢＴＤＡ−ＴＣＮＱｌ ８１ｔａｇを添加して、攪拌
しながら１７０℃に加熱し、引続き撹拌下に室温で４時
間放冷した。生成した沈澱物をろ別しｎ−へキサンで洗
浄後、減圧乾燥し錯体を含む固体２５８■を得た。この
固体を圧力１４ ｍｔａＨｇ。
温度１５０℃で加熱分解し、発生するガスを冷却して分
離油８５１ｇを回収した。残存した黄色の結晶は元素分
析及び赤外分光分析からＢＴＤＡ−ＴＣＮＱであること
を確認した。分離油のガスクロマトグラフによる組成分
析結果を第１表に示す。
離油８５１ｇを回収した。残存した黄色の結晶は元素分
析及び赤外分光分析からＢＴＤＡ−ＴＣＮＱであること
を確認した。分離油のガスクロマトグラフによる組成分
析結果を第１表に示す。
実施例４
実施例１と同じ原料油２．４６ｇに、５ｅＤＡ−ＴＣＮ
ＮＱの粉末（１００〜３２５メツシユ）１６６ｍｇを添
加して、撹拌しながら１７０℃に加熱し、引続き、撹拌
下に室温で３９時間放冷した。
ＮＱの粉末（１００〜３２５メツシユ）１６６ｍｇを添
加して、撹拌しながら１７０℃に加熱し、引続き、撹拌
下に室温で３９時間放冷した。
生成した沈澱物をろ別しｎ−へキサンで洗浄後、減圧乾
燥し錯体を含む固体１９２■を得た。この固体を圧力１
４ ｍｍＨｇ、温度１４５℃で加熱分解し、発生するガ
スを冷却して分離、油３４■を回収した。
燥し錯体を含む固体１９２■を得た。この固体を圧力１
４ ｍｍＨｇ、温度１４５℃で加熱分解し、発生するガ
スを冷却して分離、油３４■を回収した。
残存した灰緑色の結晶は元素分析及び赤外分光分析から
Ｓ ｅＤＡ−ＴＣＮＮＱであることを確認した。分離油
のガスクロマトグラフによる組成分析結果を第１表に示
す。
Ｓ ｅＤＡ−ＴＣＮＮＱであることを確認した。分離油
のガスクロマトグラフによる組成分析結果を第１表に示
す。
実施例５
実施例１と同じ原料油３．３８ｇに、ＴＤＡ−ＴＣＮＮ
Ｑの粉末（１００〜３２５ メツシュ）１９９１ｇを添
加して、撹拌しながら１７０℃に加熱し、引続き撹拌下
に室温で９時間放冷した。生成した沈澱物をろ別しｎ−
へキサンで洗浄後、減圧乾燥し錯体を含む固体２３５ｍ
ｇを得た。この固体を圧力１４ ｍｍＨｇ、温度１４５
℃で加熱分解し、発生するガスを冷却して分離油４７Ｂ
を回収した。
Ｑの粉末（１００〜３２５ メツシュ）１９９１ｇを添
加して、撹拌しながら１７０℃に加熱し、引続き撹拌下
に室温で９時間放冷した。生成した沈澱物をろ別しｎ−
へキサンで洗浄後、減圧乾燥し錯体を含む固体２３５ｍ
ｇを得た。この固体を圧力１４ ｍｍＨｇ、温度１４５
℃で加熱分解し、発生するガスを冷却して分離油４７Ｂ
を回収した。
残存した黄土色の結晶は、元素分析及び赤外分光分析か
らＴＤＡ−ＴＣＮＮＱであることを確認した。分離油の
ガスクロマトグラフによる組成分析結果を第１表に示す
。
らＴＤＡ−ＴＣＮＮＱであることを確認した。分離油の
ガスクロマトグラフによる組成分析結果を第１表に示す
。
実施例６
実施例１と同じ原料油２．００ｇに、２，６−Ｃ１２−
ＴＣＮＡＱの粉末（１００〜３２５メツシユ）１４１ｍ
ｇを添加して、撹拌しながら１７０℃に加熱し、引続き
撹拌下に室温で８時間放冷した。生成した沈澱物をろ別
しｎ−へキサンで洗浄後、減圧乾燥し錯体を含む固体１
８８ｍｇを得た。
ＴＣＮＡＱの粉末（１００〜３２５メツシユ）１４１ｍ
ｇを添加して、撹拌しながら１７０℃に加熱し、引続き
撹拌下に室温で８時間放冷した。生成した沈澱物をろ別
しｎ−へキサンで洗浄後、減圧乾燥し錯体を含む固体１
８８ｍｇを得た。
この固体を圧力１４ ｓｓＨｇ、温度１３０℃で加熱分
解し、発生するガスを冷却して分離油５６−ｇを回収し
た。残存したオレンジ色の結晶は、元素分析、赤外分光
分析及び融点から２．６−Ｃｌ２−ＴＣＮＡＱであるこ
とを確認した。分離油のガスクロマトグラフによる組成
分析結果を第１表に示−す。
解し、発生するガスを冷却して分離油５６−ｇを回収し
た。残存したオレンジ色の結晶は、元素分析、赤外分光
分析及び融点から２．６−Ｃｌ２−ＴＣＮＡＱであるこ
とを確認した。分離油のガスクロマトグラフによる組成
分析結果を第１表に示−す。
実施例７
実施例１と同じ原料油１，６０ｇに ２．６−１２−Ｔ
ＣＮＡＱの粉末（１００〜３２５メツシユ）１５８ｍｇ
を添加して、撹拌しながら１７０℃に加熱し、引続き撹
拌下に室温で８時間放冷した。
ＣＮＡＱの粉末（１００〜３２５メツシユ）１５８ｍｇ
を添加して、撹拌しながら１７０℃に加熱し、引続き撹
拌下に室温で８時間放冷した。
生成した沈澱物をろ別しｎ−へキサンで洗浄後、減圧乾
燥し錯体を含む固体１９２Ｉ１ｇを得た。この固体を圧
力１４ ｍａ＋Ｈｇｘ温度１４０℃で加熱分解し、発生
するガスを冷却して分離油４２ｍｇを回収した。
燥し錯体を含む固体１９２Ｉ１ｇを得た。この固体を圧
力１４ ｍａ＋Ｈｇｘ温度１４０℃で加熱分解し、発生
するガスを冷却して分離油４２ｍｇを回収した。
残存した黄色の結晶は、元素分析、赤外分光分析及び融
点から２．６−１２−ＴＣＮＡＱであることを確認した
。分離油のガスクロマトグラフによる組成分析結果を第
１表に示す。
点から２．６−１２−ＴＣＮＡＱであることを確認した
。分離油のガスクロマトグラフによる組成分析結果を第
１表に示す。
実施例８
ＢＴＤＡ−ＴＣＮＱを用いて実施例１と同様にして得た
錯体を含む固体（原料固体）を、第２表に示す各化合物
と混合し、２０℃にて１時間混合撹拌し、残存した固体
をろ別、ｎ−ヘキサンで洗浄後、５ ｍｍＨｇで減圧乾
燥した。乾燥した原料固体及び残存固体中に含まれ°る
ＢＴＤＡ−ＴＣＮＱを定量し、錯体の分解率を求めた。
錯体を含む固体（原料固体）を、第２表に示す各化合物
と混合し、２０℃にて１時間混合撹拌し、残存した固体
をろ別、ｎ−ヘキサンで洗浄後、５ ｍｍＨｇで減圧乾
燥した。乾燥した原料固体及び残存固体中に含まれ°る
ＢＴＤＡ−ＴＣＮＱを定量し、錯体の分解率を求めた。
結果を第２表に示す。
ここに、分解率は、１から原料固体の錯体を形成してい
る錯化剤に対する残存固体の錯体を形成している錯化剤
の比を引き、それを１００倍した値をいう。
る錯化剤に対する残存固体の錯体を形成している錯化剤
の比を引き、それを１００倍した値をいう。
比較例１
実施例１と同じ原料油２０．Ｏｇに、ｍ−ニトロ安息香
酸５．Ｏｇを加え１００℃で１５分加熱した。放置冷却
後、ろ過し、石油エーテルで洗浄し錯体を含む固体を回
収した。この固体をエチルエーテルに溶解し５％苛性ソ
ーダで数回洗浄し、その後水洗いした。ついでエーテル
を蒸留除去し３４０ＩＩ１ｇの固体を回収した。固体の
ガスクロマトグラフによる組成分析結果を第１表に示す
。
酸５．Ｏｇを加え１００℃で１５分加熱した。放置冷却
後、ろ過し、石油エーテルで洗浄し錯体を含む固体を回
収した。この固体をエチルエーテルに溶解し５％苛性ソ
ーダで数回洗浄し、その後水洗いした。ついでエーテル
を蒸留除去し３４０ＩＩ１ｇの固体を回収した。固体の
ガスクロマトグラフによる組成分析結果を第１表に示す
。
（発明の効果）
本発明に係る２、５−ＤＭＮを含有する混合物と錯化剤
を接触させることにより生成する錯体から２，６−ＤＭ
Ｎを回収する方法は、２．６−ＤＭＮの選択性、錯体か
らの分離回収性に優れている。即ち２．６−ＤＭＮを含
有する混合物と錯化剤とを混合撹拌するという単純な操
作で、高い選択性を持って２．６−ＤＭＮと錯化剤の錯
体を形成することができ、また、混合物が液体であれば
、錯化剤とそのまま混合することにより、固体の場合は
溶剤に溶解することにより容易に錯体を作ることが可能
である。以後の操作も通常の固液分離法などが適用可能
であり、更に分離された錯体を減圧下における加熱等の
簡単な操作で、高純度の２．６−ＤＭＮを分離回収する
ことができ、同時に再生する錯化剤をそのまま繰返し循
環使用することが可能であるなど実用上多くの利点を有
している。
を接触させることにより生成する錯体から２，６−ＤＭ
Ｎを回収する方法は、２．６−ＤＭＮの選択性、錯体か
らの分離回収性に優れている。即ち２．６−ＤＭＮを含
有する混合物と錯化剤とを混合撹拌するという単純な操
作で、高い選択性を持って２．６−ＤＭＮと錯化剤の錯
体を形成することができ、また、混合物が液体であれば
、錯化剤とそのまま混合することにより、固体の場合は
溶剤に溶解することにより容易に錯体を作ることが可能
である。以後の操作も通常の固液分離法などが適用可能
であり、更に分離された錯体を減圧下における加熱等の
簡単な操作で、高純度の２．６−ＤＭＮを分離回収する
ことができ、同時に再生する錯化剤をそのまま繰返し循
環使用することが可能であるなど実用上多くの利点を有
している。
Claims (7)
- （１）２，６−ジメチルナフタレンを含有する混合物と
錯化剤として次に示すＡからＥのうちから選ばれた１つ
の化合物を混合接触させ、生成する錯化剤と２，６−ジ
メチルナフタレンとの錯体を分離し、該錯体を分解して
２，６−ジメチルナフタレンを分離回収することを特徴
とする２，６−ジメチルナフタレンを含有する混合物か
らの２，６−ジメチルナフタレンの分離方法。 Ａ、ビス〔１，２，５〕チアジアゾロテトラシアノキノ
ジメタン 構造式▲数式、化学式、表等があります▼ Ｂ、〔１，２，５〕セレナジアゾロテトラシアノナフト
キノジメタン 構造式▲数式、化学式、表等があります▼ Ｃ、〔１，２，５〕チアジアゾロテトラシアノナフトキ
ノジメタン 構造式▲数式、化学式、表等があります▼ Ｄ、２，６−ジクロロテトラシアノアントラキノジメタ
ン 構造式▲数式、化学式、表等があります▼ Ｅ、２，６−ジョードテトラシアノアントラキノジメタ
ン 構造式▲数式、化学式、表等があります▼ - （２）２，６−ジメチルナフタレンを含有する混合物が
、炭化水素油である請求項第１項記載の２，６−ジメチ
ルナフタレンの分離方法。 - （３）２，６−ジメチルナフタレンを含有する混合物が
、石油系の接触改質油又は接触分解油の２４０℃〜２８
０℃留分である請求項第１項記載の２，６−ジメチルナ
フタレンの分離方法。 - （４）２，６−ジメチルナフタレンを含有する混合物と
錯化剤を接触する際に、該混合物を軽質炭化水素系溶剤
あるいは塩素化パラフィン系溶剤に溶解させた溶液とし
、これに錯化剤を添加して混合接触することよりなる請
求項第１項記載の２，６−ジメチルナフタレンの分離方
法。 - （５）２，６−ジメチルナフタレンを含有する混合物と
錯化剤とを接触して錯体を形成させる方法が、０℃〜１
００℃にて混合接触することよりなる請求項第１項記載
の２，６−ジメチルナフタレンの分離方法。 - （６）２，６−ジメチルナフタレンと錯化剤との錯体を
分解する方法が、１ｍｍＨｇ〜５０ｍｍＨｇの減圧下５
０℃〜２００℃の温度に加熱することよりなる請求項第
１項記載の２，６−ジメチルナフタレンの分離方法。 - （７）２，６−ジメチルナフタレンと錯化剤との錯体を
減圧下で加熱分解し、回収した錯化剤を錯体形成に循環
再使用することよりなる請求項第１項記載の２，６−ジ
メチルナフタレンの分離方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63-143772 | 1988-06-13 | ||
| JP14377288 | 1988-06-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0276830A true JPH0276830A (ja) | 1990-03-16 |
| JPH07106992B2 JPH07106992B2 (ja) | 1995-11-15 |
Family
ID=15346663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1145176A Expired - Lifetime JPH07106992B2 (ja) | 1988-06-13 | 1989-06-09 | ２，６―ジメチルナフタレンの分離方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4940832A (ja) |
| EP (1) | EP0346842B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07106992B2 (ja) |
| DE (1) | DE68905673T2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0560268B1 (en) * | 1992-03-13 | 1995-01-04 | Bio-Mega/Boehringer Ingelheim Research Inc. | Substituted pipecolinic acid derivatives as HIV protease inhibitors |
| KR100621823B1 (ko) * | 2004-07-21 | 2006-09-14 | 재단법인서울대학교산학협력재단 | 2,6-디알킬테트랄린의 제조 방법 |
| CN103896966B (zh) * | 2014-04-16 | 2016-08-24 | 吉林大学 | 一类阳极修饰薄膜材料及其在电致发光器件中的应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3665043A (en) * | 1970-05-01 | 1972-05-23 | Sun Oil Co | Fractionation of c12 bicyclic aromatic hydrocarbons by di or trianhydride complex formation |
| US3670039A (en) * | 1970-05-01 | 1972-06-13 | Sun Oil Co | Fractionation of c{11 {11 {11 bicyclic aromatic hydrocarbons by tetrahalophthalic anhydride complex formation |
| US3870745A (en) * | 1973-10-29 | 1975-03-11 | Sun Ventures Inc | Complex of 2,6-dimethylnaphthalene and 2-cyano-6-methylnaphthalene |
| US3855334A (en) * | 1973-10-29 | 1974-12-17 | Sun Ventures Inc | Separation of 2,6-dimethylnaphthalene by complexation |
| US3936509A (en) * | 1974-11-04 | 1976-02-03 | Teijin Limited | Process for separating dimethyl naphthalenes comprising 2,6-dimethyl naphthalenes as main component |
| JPS58188B2 (ja) * | 1978-09-27 | 1983-01-05 | 沖電気工業株式会社 | 半導体装置 |
| JPS5547021A (en) * | 1978-09-29 | 1980-04-02 | Akebono Brake Ind Co Ltd | Small disc brake incorporating reservoir |
| JPS6041622A (ja) * | 1984-06-20 | 1985-03-05 | Teijin Ltd | Ｐ−キシレン含有混合物からのｐ−キシレンの分離法 |
-
1989
- 1989-06-09 JP JP1145176A patent/JPH07106992B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-13 DE DE89110708T patent/DE68905673T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-13 US US07/365,635 patent/US4940832A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-13 EP EP89110708A patent/EP0346842B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0346842B1 (en) | 1993-03-31 |
| EP0346842A1 (en) | 1989-12-20 |
| DE68905673D1 (de) | 1993-05-06 |
| JPH07106992B2 (ja) | 1995-11-15 |
| DE68905673T2 (de) | 1993-09-30 |
| US4940832A (en) | 1990-07-10 |
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