JPH0280068A - ソリッドゴルフボール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はソリッドゴルフボールに関する。更に詳しくは
、本発明はソリッドゴルフボールの芯を構成する特定の
ゴム組成物の硬化物に関する。

従来の技術 ソリッドゴルフボールの芯用に用いる組成物は次の３種
に大別される。

第一は、ゴムＩ材中に不飽和カルボン酸金属塩を含有す
るゴム組成物であり（特公昭５５−１９ｆ３１５号公報
及び特公昭５９−２６３１０＠公報参照）、こうした組
成物の硬化物を芯とするゴルフボールは硬度及び打撃感
の点で殆んどのゴルファ−が満足し得るものであり、現
在量も一般的に使用されている。

第一のゴム組成物は、ゴム基材中に、金属酸化物（−殻
内には酸化亜鉛である）をロール、ミキサ、ニーダ−等
の混練機を用いて混練した後、更に不飽和カルボンＭ（
−殻内にはアクリル酸又はメタクリル酸である）を混練
することによりゴム基材中で不飽和カルボン酸金属塩を
ｉｎ　５ｉｔｔｉ生成さＵ゛る方法によりＩＩＩＪ造さ
れるが、この方法の場合、不飽和カルボン酸の引火点が
低い［アクリル酸＝５４．４℃（開放）、メタクリル酸
＝７７℃（開放）］ために混混線作業中火する危険があ
り且つ蒸発損失により反応が所望通りに進行しない欠点
がある。

上記した欠点を改良した方法として、予め合成した不飽
和カルボン酸金属塩（−殻内にはジアクリル酸亜鉛塩又
はジメタクリル酸亜鉛塩である）を微粉砕して３００メ
ツシユ以下の粉体とし、これをゴム基材中にロール又は
混練機を用いて混練する方法が提案されている。この方
法の場合、不飽和カルボン酸金属塩を基材ゴム中に混練
させる際不飽和カルボン酸金属塩が凝集固化し、ロール
表面又は混ｍ機の内壁に板状に固着する欠点があり、更
に混練作業を続行させると固着物が剥落し、１〜２ｊＭ
Ｒの粒状にまで潰され、その状態でゴム組成物中に混和
されるため不飽和カルボン酸金属塩がゴム基′材中に良
好に分散され得ない欠点がある。

分散性を高めるために、脂肪酸金属塩等の分散助剤を添
加して不飽和カルボン酸金属塩の表面を該分散助剤でコ
ートする方法も提案されているが、この方法にしても満
足な効果は得られていない。

現在のところ、固着物を頻繁に除去する以外の有効な手
段は提案されていない。

第二は、ゴム基材中に不飽和カルボン酸エステル（例え
ばエチレンジメタクリレート、１．３−ブチレンジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト又はテｌ〜ラメチロールメタンテトラメタクリレート
）を含有するゴム組成物であり（特公昭４４−２２９１
１＠公報及び特開昭５２−１３６０４３号公報参照）、
こうした組成物の硬化物を芯とするゴルフボールは第一
組成物を芯とするゴルフボールに比べて柔かく、破壊強
度が低く、飛距離が短く、打撃感が悪いため使用頻度は
低い。

第三は、金属酸化物（−殻内には酸化亜鉛で競る）を含
有するゴム基材中に不飽和カルボン酸エステル（エチレ
ングリコールジメタクリレート。

トリメチロールプロパントリメタクリレート及びテトラ
メヂロールメタンモノアクリレートから選択される）と
不飽和カルボン酸の混合物を混線機を用いて混練してゴ
ム基材中でｉｎ　ｓ＋ｔｕ生成させる方法により製造し
た不飽和カルボン酸金属塩を含有するゴム組成物であり
（特開昭５７−２５３３７号公報参照）、こうした組成
物の硬化物を芯とするゴルフボールは柔かく、打撃感も
不十分であった。

本発明の目的は、上記した従来技術の欠点を解消するこ
とにある。

本発明の他の目的は、硬度及び破壊強度が高く且つ打撃
感の良好なゴルフボールを提供することにある。

本発明の他の目的は、製造が簡単なゴルフボールを提供
することにある。

発明の要旨 本発明者は、不飽和カルボン酸金属塩に特定の不飽和カ
ルボン酸エステルを組合せることにより上記した目的を
達成し得ることを知見し、本発明に至った。

本発明は、シス１，４構造を４０％以上含有するポリブ
タジェンゴム１００１ｆｆｉ部に対し、不飽和カルボン
酸金属塩７〜１４ｉ［部、５価以上のアルコール又はエ
ポキシ樹脂の不飽和カルボン酸エステル５〜３０重量部
及び有機過酸化物１〜５ｆｉ（３部を配合したゴム組成
物の硬化物を芯とするソリッドゴルフボールを提供する
。

本発明においては、ゴルフボール用ゴム基材として慣用
されているシス　１，４構造を４０％以上含有するポリ
ブタジェンゴムを使用するが、所要により他の混線可能
なゴム重合体例えばブタジエンースチレンゴム。ポリイ
ソプレンゴム、ポリウレタンゴム、天然ゴム等をポリブ
タジェンゴムに配合してもよい。前記ゴム重合体を使用
する場合、その使用量は反発弾性を考慮してシス１，４
構造を４０％以上含有するポリブタジェンゴムに対して
５〜２０重量％が好ましい。

本発明で使用される不飽和カルボン酸金属塩は上記した
従来技術で使用されているものでよく、好ましくはジア
クリル酸亜鉛又はジメタクリル酸亜鉛である。

不飽和カルボン酸金属塩の使用量はゴム基材１００重量
部に対して７〜１４重量部である。不飽和カルボン酸金
属塩を７重量部未満のｍ使用したときには軟らかい芯が
得られ、１４重量部を越える量を使用したときには硬く
なりすぎるので、本発明で使用される不飽和カルボン酸
エステルの使用ｍを５重量部以下に減らさなければなら
ない。この場合不飽和カルボン酸金属塩の分散が悪くな
り、好ましくない。

本発明で使用される不飽和カルボン酸エステルは、５価
以上のアルコール又はエポキシ樹脂の不飽和カルボン酸
（例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸）エス
テルである。５価以、Ｆのアルコールとしては、トソル
ビトール、Ｄ−マンニトール、ジペンタエリスリトール
及びジペンタエリスリトール誘導体（例えばエヂレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のア
ルキレンオキシド類又はε−カプロラクトン、γ−バレ
ロラクトン等のラクトン類等の異種原子として酸素原子
を１個以上有する複素環式化合物とペンタエリスリトー
ルとの付加反応生成物〉が例示される。エポキシ樹脂と
しては、フェノール類（例えばフェノール、クレゾール
、　ｐ−ｔ−ブチルフェノール等の１価フェノール、ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ
、ハイドロキノン、トリヒドロキシベンゼン等の多価フ
ェノール）とアルデヒド類（例えばホルムアルデヒド。

アセトアルデヒド、アクロレイン等の脂肪族アルデヒド
、ベンズアルデヒド等の芳香族アルデヒド）の縮合物等
から誘導されるエポキシ樹脂が挙げられる。特に好まし
いエポキシ樹脂としてはノボラックエポキシ樹脂が挙げ
られる。上記した不飽和カルボン酸エステルの一部は、
にＡＹＡＲＡ口ＤＰＨ八〇〇 にへＹＡＲＡＤ　ＤＰＣＡ−２０、にＡＹＡＲＡＤ　Ｃ
−００１１■（いずれも日本化薬■製）として市販され
ている。

不飽和カルボン酸エステルの使用量はゴム基材１００重
量部に対して５〜３０重量部、好ましくは７〜２５重量
部である。不飽和カルボン酸エステルを５ｍ！！ｉ１部
未満のｍ使用したときには不飽和カルボン酸金属塩の分
散が悪くなり、３０重量部を越える同使用したときには
得られる芯の表面硬度が高すぎて、打撃感が硬すぎて好
ましくない。

本発明において、有機過酸化物は主としてゴム基材と不
飽和カルボン酸金属塩及び不飽和カルボン酸エステルと
のグラフト重合の重合開始剤として使用される。パーオ
キシケタール類、ジアルキルパーオキサイド類が好まし
く、半減期温度が１０５℃であるｎ−ブチル−４，４−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレイトが特に好まし
く使用される。

有機過酸化物の使用量はゴム基材１００重石部に対して
１〜５重量部、好ましくは２〜３ｆｆｉｆｆｉ部である
。１重量部未満の母を使用したときには反応速度が低す
ぎて硬化に長時間を必要とするので、非実用的である。

５重量部を越える囚を使用しても反応速度に殆んど差が
ないばかりでなく、反発、飛び性能等の物性を損なう。

従来使用されている他の成分例えば酸化防止剤をゴム組
成物中に配合してもよい。酸化防止剤は、重合開始時に
ゴム分子内の二重結合が切断されるのを防止するととも
に老化を防止するために使用される。通常フェノール系
酸化防止剤が使用され、好ましくは２．２′　　−メチ
レンビス（４−メチル−〇−１−ブチルフェノール）及
び２．２′　　−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）である。

酸化防止剤の使用ｍはゴム基材１００重ｆｉ１部に対し
て０．３〜１．０重量部、好ましくは０．４〜０．７重
量部である。

重量を調整するために不活性充填料を使用してもよい。

例えば硫酸バリウム等が使用される。又補強性充填剤と
して含水珪酸等が使用される。

本発明のゴルフボールの芯は、各成分を混線機で均一に
なるまで混合して得られたゴム組成物を押出機にて棒状
に押出し、一定容量に裁断した後、金型内に充填して加
熱加圧成形することにより得られる。加熱加圧は型内の
組成物が硬化するまで継続され、通常１４０〜１８０℃
で、５０〜２００に９／ｌｒｉの圧力下、１５〜２５分
間実施される。

こうして製造された芯に外皮をコートすれば、ソリッド
ツーピースゴルフボールが得られる。外皮を構成する樹
脂は特に限定されないが、アイオノマー樹脂が好ましく
、トランスイソプレンゴム或いは熱硬化性若しくは熱可
塑性樹脂を使用することもできる。

勿論、本発明のゴム組成物を用いて得られる芯は上記し
たソリッドツーピースゴルフボールに限らず、ソリッド
ワンピースゴルフやソリッドスリーピースゴルフボール
にも応用できる。

以下、実施例により本発明を更に説明する。

衷Ｊ口丸ニ ア５１型ニーダ−［食出製作所＠Ｊ］に、ゴム基材とし
てシス１，４−ポリブタジェン［ＢＲ−Ｏｆ■二日本合
成ゴム曲製］１００重量部（３５Ｎ！Ｆ）、ＩＩＩ化防
止・剤として２．２′　　−メチレンビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）　［ツクラックＭＳ−６
■；大内新興化学工業■］０．５重量部及び酸化亜鉛［
−号亜鉛華；白水化学工業■］１６重量部を投入し、３
分間混練した。ニーダ−内壁及びブレードに酸化亜鉛が
付着していないのを確認してから、不飽和カルボン酸金
属塩として３００メツシユ以下の粒径を有するジアクリ
ル酸亜鉛［浅田化学工業ｆｉ１１３重量部及び不飽和カ
ルボン酸エステルとしてにＡＹＡＲＡＤＤＰＨ八〇［日
本化薬■へ］２０重量部を同時に投入し、３分間混練し
た。更に含水珪酸塩［ｖＮ３；日本シリカニ業■］１５
［１部を投入して３分間混練して取出し、放冷してから
１８インチロール上でｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）ムレレイト２重団部を添加してゴム
組成物を得た。

ジアクリル酸亜鉛の分散は良好であった。即ち、ジアク
リル酸亜鉛はニーダ−内壁に固着しておらず、ｔｑられ
たゴム組成物にジアクリル酸亜鉛の塊もみられなかった
。

ゴム組成物を押出機によ・り直径２９±１ｒＮＲの棒状
に押出した後裁断し、３７±０．５ｇの芯１個分の円筒
状の材料を得た。この材料を球径３９．５ＩｌｌｌＩＩ
の半球状２つ割の金型に入れ、１３ＯＮ９／α２の加圧
下、１６０℃で２０分間加熱硬化甘せめ、取出し、冷却
後パリを除去し、センタレス研磨機で表面を研磨し、球
径３８．３ｍ＋、重１３４．３９（７）芯を得た。

上記した芯を球径４３ｍの半球状２つ割のゴルフボール
用金型に入れ、射出成形法により酸化チタン１％を含有
するハイミラン１７０６　（三片デュポンポリケミカル
−）を射出し、外皮をかぶせた。

常法に従って、パリを除き、塗装し、マークを印刷した
後、再度透明塗料を塗装し、ソリッドツーピースゴルフ
ボールを得た。

上記の如くして得られた芯及びゴルフボールの物性を調
べた。

結果は下記表１に示す通りである。

芯の表面硬度をに６３０１−１９７５に準じ、ショアー
Ｄ硬度計により測定したところ、５４であった。

芯及びゴルフボールの破壊強度を２０を容量の圧縮試験
機により２０ｍ＋／分の速度で測定したところ、夫々６
．１ｔ、　１４．Ｏｔであった。

ゴルフボールのコンプレッションをＰＧＡコンプレッシ
ョン計（米国アディ社）で測定した結果、１００であっ
た。

また、ゴルフボールの飛び性能をスイングマシン（米国
ツーテンパー社）により、ドライバー（ミズノ、ドライ
バーＭＳ−１）を使用して測定したところ１、ヘッドス
ピード４５ｍ／秒で打ったときのキャリーは１９０．２
ｍ、ラン１４．８ＴｒＬ１距離２０６．５扉であった。

更に、ハンディキャップ２〜１５の２０名のゴルフプレ
イヤーによる試打の結果、打撃感が現在好ましく使用さ
れている比較例２を芯とするソリッドシーピースゴルフ
ボールと同程度に大変良好であると報告された。

実施例２〜５ 表に示す成分を用いて実施例１と同様に処理してゴム組
成物を得た。

不飽和カルボン酸エステルとジアクリル酸亜鉛を投入し
、混練した時点でニーダ−内壁及びブレードへ付着する
ことはなかった。得られたゴム組成物にジアクリル酸亜
鉛のかたまりもなかった。

又、実施例１と同様に行なったプレイヤーによる打撃感
テストの結果をそれぞれ表１に記載する。

比較例１ 不飽和カルボン酸エステルとしてに＾ＹＡＲＡＤ　ＤＰ
ＩＩＡに代えてトリメチロールプロパントリメタクリレ
ートを使用し且つ重石調整のために酸化亜鉛を増量した
以外は実施例１と同様の組成を有するゴム組成物を得た
。

ジアクリル酸亜鉛がニーダ−内壁及びブレードに付着す
ることはなかったが、芯は柔かく、破壊強度も低かった
。

また、この芯を有するゴルフボールのＰＧＡコンプレッ
ション及び破壊強度も低く、飛距離も短く、打撃感も悪
かった。

比較例２ 不飽和カルボン酸金属塩として表面をステアリン酸亜鉛
１４重量部でコートしたジアクリル酸亜鉛を使用し且つ
不飽和カルボン酸エステルを使用しない以外は実施例１
と同様の組成を有するゴム組成物を得た。

ゴム基材に酸化防止剤及び酸化亜鉛を投入して３分間混
練した時点ではニーダ−内壁及びブレードへの付着はみ
られなかったが、続いて前記ジアクリル酸亜鉛を投入し
、３分間混練するとニーダ−内壁及びブレードに部分的
に白色の板状固着物が生じた。

この固着物を掻き落し、灼熱減りを測定した結果、固着
物がジメタクリル酸亜鉛であることが確認された。

（１）日本合成ゴム■Ｂト０１ （２）　２．２’　−メルンビス（４−メヂルー（ｉ−
ｔ−ブチルフェノール）： 入内新興化学工業■ツクラックＮ５−６■白水化学工業
−一号亜鉛華 ６）ジアクリル酸亜鉛（粒径３００メツシユ以下）：浅
田化学工業■ ■１４重同型Ｏステアリン酸亜鉛でコートしたジアクリ
ル酸亜鉛（粒径３００メツシユ以下）：浅田化学工業■ ■ジペンタエリスリトールペンタアクリレート：日本化
薬■に＾ＹＡＲ＾◎ＤＰＨＡ ■エポキシアクリレート： 日本化薬■にＡＹＡＲＡＤ　Ｃ−００１１■ジペンタエ
リスリトールとε−カブ【］ラクトンの付加反応生成物
のアクリル酸エステル二日本化薬■にＡＹＡＲＡＤ　Ｄ
ＰＣ＾−２０■トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート：新中村化学工業■ ０８本シリカニ業１ｌｖＮ３ ６ｅ化薬ヌーリー■トリゴノツクス１７（１／）、下余
白） 発明の効果 比較例２に示す通り、ジアクリル酸亜鉛をステアリン酸
亜鉛でコートすることにより一般的に満足し得るゴルフ
ボールが得られるが、ジアクリル酸亜鉛のゴム基材への
練込みの点で問題がある。

比較例１に示す通り、ジアクリル酸亜鉛とトリメチロー
ルプロパントリメタクリレートを併用することによりジ
アクリル酸亜鉛のゴム基材への練込みの問題は解決でき
るが、得られる芯およびゴルフボールは柔らかく、破壊
強度も低く、そのため打撃感も悪い。

本発明ではジアクリル酸亜鉛と特定の不飽和カルボン酸
エステルを併用することによりジアクリル酸亜鉛のゴム
基材への練込みの問題が解決され、且つ満足できる物性
を有する芯及びゴルフボールが得られた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）シス１，４構造を４０％以上含有するポリブタジ
   エンゴム１００重量部に対し、不飽和カルボン酸金属塩
   ７〜１４重量部、５価以上のアルコール又はエポキシ樹
   脂の不飽和カルボン酸エステル５〜３０重量部及び有機
   過酸化物１〜５重量部を配合したゴム組成物の硬化物を
   芯とするソリッドゴルフボール。
2. （２）不飽和カルボン酸金属塩がジアクリル酸亜鉛又は
   ジメタクリル酸亜鉛である特許請求の範囲第１項記載の
   ゴルフボール。
3. （３）５価以上のアルコールがジペンタエリスリトール
   又はその誘導体である特許請求の範囲第１項記載のゴル
   フボール。