JPH0544304B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はソリツドゴルフボールおよびその製法
に関する。 （発明の背景） ソリツドゴルフボール、特にワンピースゴルフ
ボールは公知である。このソリツドゴルフボール
の基本的なものとして、特公昭55−19615号公報
に記載されるシスポリブタジエンゴムに不飽和カ
ルボン酸の金属塩を配合し、過酸化物加硫したも
のが一般的に採用されている。しかしながら、ソ
リツドゴルフボールの反撥係数は従来の糸巻きゴ
ルフボールの反撥係数0.75〜0.8に比べて0.65〜
0.75の範囲内と小さく、この点で糸巻きゴルフボ
ール程市場で受け入れられていないのが実状であ
る。 本発明らはソリツドゴルフボールの反撥弾性が
α，β−不飽和カルボン酸の配合量により変化
し、α，β−不飽和カルボン酸、特にメタクリル
酸の配合量を少なくすると反撥弾性が向上すると
の知見を実験的に得たものの、逆に耐久性が減少
しゴルフボールとして満足のいくものが得られな
いことを発見した。即ち、ある性能を高めること
が別の性能の劣化を促進する結果になる。 （発明の目的） 本発明は反撥弾性を従来の糸巻きゴルフボール
に近づけるとともに、他の性能の劣化を極力避け
たソリツドゴルフボールを得ることを目的とす
る。 （発明の構成） 即ち、本発明は基材ゴム100重量部に対して、
α，β−不飽和カルボン酸15〜35重量部、該α，
β−不飽和カルボン酸と反応して塩を形成する金
属化合物７〜60重量部および高級脂肪酸金属塩１
〜10重量部を含有するゴム組成物より得られるソ
リツドゴルフボールを提供する。 また、本発明は基材ゴム、高級脂肪酸金属塩お
よび後で混入するα，β−不飽和カルボン酸と反
応して塩を形成する金属化合物をα，β−不飽和
カルボン酸１モルに対し0.4〜0.6モルのを混合し
た後、更にα，β−不飽和カルボン酸を混入して
反応させた後、次いで必要量の金属化合物を混合
してゴム組成物を得た後、加硫することを特徴と
するソリツドゴルフボールの製造方法を提供す
る。 本発明に用いる基材ゴムの例としては、95％以
上のcis−１，４結合を含むポリブタジエンゴム
が挙げられる。このシスポリブタジエンゴムに他
のゴム、例えば天然ゴム、イソプレンゴム等を配
合してもよい。他のゴムの配合量はシスポリブタ
ジエンゴムの20重量％までである。 α，β−不飽和カルボン酸としてはメタクリル
酸、アクリル酸またはこれらの混合物が挙げられ
る。特にメタクリル酸が好ましい。α，β−不飽
和カルボン酸は基材ゴム100重量部に対し15〜35
重量部、好ましくは20〜30重量部である。 α，β−不飽和カルボン酸と反応して塩を形成
する金属化合物として亜鉛、カルシウム、マグネ
シウム、錫等の金属の酸化物、水酸化物および炭
酸化物が挙げられる。好ましくは酸化亜鉛、酸化
マグネシウム、水酸化カルシウム等である。前記
α，β−不飽和カルボン酸と金属化合物の塩が基
材ゴムにグラフト重合してゴルフボールに硬度等
の性能を与える。金属化合物は基材ゴム100重量
部に対し７〜60重量部、好ましくは20〜50重量部
である。７重量部以下であると、α，β−不飽和
カルボン酸が一部未反応として残り、またボール
の比重が軽すぎて満足な結果が得られない欠点を
有し、60重量部を越えると、比重が大きすぎて、
ゴルフボールの規格からはずれる等の欠点を有す
る。 本発明では第３の成分として高級脂肪金属塩を
添加する。この成分がどのようにゴルフボールの
諸性能に影響を与えるのかは、ゴルフボール製造
における反応機構自体複雑で解明されていないの
で明らかでないが、この成分が架橋反応、重合反
応を変化させることに基づくものと思われる。高
級脂肪酸としては炭素数14〜22のもの、例えばミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラ
ギジン酸、ベヘン酸等が挙げられる。特に好まし
くはステアリン酸である。これらの酸の亜鉛塩、
カルシウム塩、マグネシウム塩、ナトリウム塩、
カリウム塩等が本発明の高級脂肪酸金属塩として
用いられる。好ましくは２価の金属の高級脂肪酸
塩である。高級脂肪酸の金属塩は基材ゴム100重
量部に対し１〜10重量部、好ましくは２〜５重量
部である。１重量部より少ないと十分な反撥弾性
が得られず、10重量部を越えると耐久性が低下す
る等の欠点が生じる。 本発明のソリツドゴルフボールは、上記物質を
含有する組成物を加硫して得られるが、上記組成
物には他の添加剤、例えば老化防止剤、遊離基開
始剤、不活性充填材を混入してもよい。老化防止
剤としてはチオビスフエノール系のものが好まし
く、例えば４，4′−チオビス（６−ｔ−ブチル−
３−ブチルフエノール）等が好ましい。老化防止
剤は通常0.1〜1.0重量部含有させるのが好まし
い。 遊離基開始剤としてはジクミルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブ
チルクミルパーオキシド等が挙げられるが、ジク
ミルパーオキシドが特に好ましい。遊離基開始剤
の添加量は特に限定的ではないが、通常基材ゴム
100重量部当り0.5から3.0重量部の範囲で使用す
ると硬度の優れたソリツドゴルフボールが得られ
る。本発明の組成物に含有する不活性充填材は硫
酸バリウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、炭酸亜
鉛、シリカ等が挙げられる。不活性充填材は基材
ゴム100重量部に対し３〜20重量部を配合するの
が好ましい。 本発明ゴルフボールを得るには、上記成分を均
一になるまで混合ロール、ニーダーおよびバンバ
リーミキサー等により十分に混練する。得られた
ゴム組成物を加圧下で加熱加硫して一体成形す
る。一般には基材ゴムに金属化合物および高級脂
肪酸金属塩を予め混合してマスターバツチを形成
後、α，β−不飽和カルボン酸を混ぜ合わせて、
ゴム中で不飽和カルボン酸の金属塩を形成する。 本発明ではまた基材ゴム、α，β−不飽和カル
ボン酸および高級脂肪酸金属塩に該α，β−不飽
和カルボン酸と反応して塩を形成する金属化合物
をα，β−不飽和カルボン酸１モルに対し0.4〜
0.6モルの割合で配合して反応させた後、更に必
要量の金属化合物を混合してゴム組成物を得、次
いで加硫することによりソリツドゴルフボールを
得てもよい。この方法によれば、α，β−不飽和
カルボン酸２分子に１分子の金属が結合（この塩
を正塩ともいう。）して、全てのカルボ酸が正塩
を形成した後、残りの金属化合物をゴム中に混合
する。この正塩が基材ゴムにグラフトして反撥弾
性を向上する。 （発明の効果） 本発明によれば、高い反撥係数（糸巻きゴルフ
ボールに近い値）のソリツドゴルフボールが得ら
れる。また、他の性能の劣化も起こらない。 （実施例） 本発明を実施例により更に詳細に説明する。 実施例１〜３および比較例１および２ 以下の配合に従つてゴム組成物を混練し、加熱
成形した。混合条件はニーダーでゴムを素練し、
次に酸化亜鉛および高級脂肪酸の金属を投入して
マスターバツチを作成した。次に、得られたマス
ターバツチの必要量をニーダーに入れて混練した
後、メタクリル酸を投入する。練り上がつたゴム
を取り出し、ロールで必要量のジクミルパーオキ
サイドを添加した後、シート状に成形した。この
シートをまるめて直径約30mm、長さ50〜60mmの円
筒状のプラグを作り、加熱圧縮成形（165℃、30
分）し、平均直径38.5mmのソリツド内核を得た。
この内核上にアイオノマー樹脂でカバーを被覆
し、平均直径42.8mmのツーピースボールを得た。
アイオノマー樹脂にはハイミラン1707（100重量
部）に酸化チタン２重量部を配合した。 得られたボールのボール重量（２）、ボール硬
度、反撥係数および耐久性を測定した。結果を表
−１に示す。

【表】

【表】 実施例１〜３は比較例１に比べ反撥係数がかな
り向上し、ボール耐久性が低下しない。比較例２
は反撥係数が向上しているものの、耐久性が劣化
している。 この重合様式を調べるために、実施例１と比較
例１のゴルフボールをキユラストメーターで測定
した。結果を第１図に示す。実施例１と比較例１
を比べると、ボール硬度はほぼ同じ硬さであるに
もかかわらず、実施例１の方が架橋反応速度が速
く、しかも架橋度が高い。このように、同種の配
合系においても、高級脂肪酸金属塩を加えること
により、架橋反応、重合反応を変化させ、今まで
とは異なつた物性が出せることが解つた。しか
も、高級脂肪酸の金属塩は、カチオンが１価より
２価の方が２価でも亜鉛よりカルシウムの方が反
撥が高い。 実施例 ４〜６ 本実施例はメタクリル酸亜鉛の生成過程に変化
を持たせた。通常メタクリル酸の配合量に対して
酸化亜鉛のモル比でメタクリル酸／酸化亜鉛＝
１／１以上配合するが、約２／１のモル比で配合
することにより、ジメタクリル酸亜鉛をゴム中で
生成させ、メタクリル酸と酸化亜鉛の反応が終了
後に、更に金属化合物を添加する。ゴルフボール
の製法は実施例１と同様に行つた。配合と測定結
果を表−２に示す。

【表】 この結果からメタクリル酸亜鉛生成時、そのモ
ル比がメタクリル酸／酸化亜鉛＝２／１の配合の
方が、メタクリル酸の量が多いにもかかわらず反
撥が高く、しかも、ジメタクリル酸亜鉛生成後に
酸化亜鉛を添加するのが最も良いことがわかつ
た。 硫酸バリウムは、メタクリル酸と反応しないば
かりか、生成したメタクリル酸亜鉛とも相互作用
がない。一方、酸化亜鉛は、高級脂肪酸金属塩の
存在下で、メタクリル酸亜鉛との相互作用によ
り、高い反撥弾性を生み出すと考えられる。 これらの配合をキユラストメーターで測定（測
定条件：160℃、Arc.1°）すると、第２図のよう
になつた。このように、反撥が高いゴム架橋物を
得る最適な架橋反応速度があることが判明した。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１と比較例１の加硫状態でキユ
ラストメーターで測定した図であり、第２図は実
施例４〜６の加硫状態をキユラストメーターで測
定した場合の経時変化を示す図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 基材ゴム100重量部に対して、α，β−不飽
   和カルボン酸15〜35重量部、該α，β−不飽和カ
   ルボン酸と反応して塩を形成する金属化合物７〜
   60重量部および高級脂肪酸金属塩１〜10重量部を
   含有するゴム組成物より得られるソリツドゴルフ
   ボール。 ２ α，β−不飽和カルボン酸がメタクリル酸で
   ある第１項記載のソリツドゴルフボール。 ３ 金属化合物が金属酸化物である第１項記載の
   ソリツドゴルフボール。 ４ 金属酸化物が酸化亜鉛である第３項記載のソ
   リツドゴルフボール。 ５ 高級脂肪酸金属塩がステアリン酸の亜鉛、カ
   ルシウムまたはナトリウム塩である第１項記載の
   ソリツドゴルフボール。 ６ 基材ゴム、高級脂肪酸金属塩および後で混入
   するα，β−不飽和カルボン酸と反応して塩を形
   成する金属化合物をα，β−不飽和カルボン酸１
   モルに対し0.4〜0.6モルを混合した後、更にα，
   β−不飽和カルボン酸を混入して反応させた後、
   次いで必要量の金属化合物を混合してゴム組成物
   を得た後、加硫することを特徴とするソリツドゴ
   ルフボールの製造方法。 ７ α，β−不飽和カルボン酸がメタクリル酸で
   ある第６項記載の製法。 ８ 金属化合物が金属酸化物である第６項記載の
   製法。 ９ 金属酸化物が酸化亜鉛である第８項記載の製
   法。 １０ 高級脂肪酸金属塩がステアリン酸の亜鉛、
   カルシウムまたはナトリウム塩である第６項記載
   の製法。