JPH0280349A - ファイバー用フッ化物ガラス - Google Patents
ファイバー用フッ化物ガラスInfo
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- JPH0280349A JPH0280349A JP63142898A JP14289888A JPH0280349A JP H0280349 A JPH0280349 A JP H0280349A JP 63142898 A JP63142898 A JP 63142898A JP 14289888 A JP14289888 A JP 14289888A JP H0280349 A JPH0280349 A JP H0280349A
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- fluoride
- glass
- fluoride glass
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/32—Non-oxide glass compositions, e.g. binary or ternary halides, sulfides or nitrides of germanium, selenium or tellurium
- C03C3/325—Fluoride glasses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
- C03C13/04—Fibre optics, e.g. core and clad fibre compositions
- C03C13/041—Non-oxide glass compositions
- C03C13/042—Fluoride glass compositions
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- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はファイバー用フッ化物ガラスに関する。
本発明のファイバー用フッ化物ガラスは、光通信用ファ
イバー、医療用ファイバー、工業用ファイバー等に好ま
しく用いられる。
イバー、医療用ファイバー、工業用ファイバー等に好ま
しく用いられる。
［従来の技術およびその問題点］
光通信用ファイバーとしては、気相合成法（ＣＶＤ法）
等により作製される光の損失の少ない石英ガラスファイ
バーが用いられている。しかしながら、石英ガラスファ
イバーは、波長１．５μ■の光を伝送するものである。
等により作製される光の損失の少ない石英ガラスファイ
バーが用いられている。しかしながら、石英ガラスファ
イバーは、波長１．５μ■の光を伝送するものである。
光の損失はレーリー散乱と赤外吸収により決まり、石英
ガラスの場合は理論損失値に近いところまで光の損失レ
ベルは到達している。
ガラスの場合は理論損失値に近いところまで光の損失レ
ベルは到達している。
そこで光の損失が少なくなる２゜５５μｍの光を伝送で
きるファイバーとしてフッ化物ガラスが注目されている
。
きるファイバーとしてフッ化物ガラスが注目されている
。
フッ化物ガラスとしては、ＺｒＦ４及び／又はＨｆＦａ
を必須成分として含むフッ化物ガラスがあり、このよう
なフッ化物ガラスとしては、特開昭５７−９２５４５号
公報に−ＺｒＦａ 、ＢａＦ２、ＮａＦ１ＹＦ３から成
るガラスが記載されている。
を必須成分として含むフッ化物ガラスがあり、このよう
なフッ化物ガラスとしては、特開昭５７−９２５４５号
公報に−ＺｒＦａ 、ＢａＦ２、ＮａＦ１ＹＦ３から成
るガラスが記載されている。
またＺｒＦａ及び／又はＨｆＦａを必須成分とする他の
フッ化物ガラスとしては、特開昭６２−２７５０３９＠
公報に、ＺｒＦ４及び／又はＨｆＦ４と、ＡＪ！Ｆ３と
、ＣａＦ＋ 、ＳｒＦ２及びＢａＦ２のうちの少なくと
も１種とから成るフッ化物ガラスが記載されている。
フッ化物ガラスとしては、特開昭６２−２７５０３９＠
公報に、ＺｒＦ４及び／又はＨｆＦ４と、ＡＪ！Ｆ３と
、ＣａＦ＋ 、ＳｒＦ２及びＢａＦ２のうちの少なくと
も１種とから成るフッ化物ガラスが記載されている。
しかしながら、これらのフッ化物ガラスは、ガラスの結
晶化に対する安定性がある程度改善されているが、充分
なものではなかった。
晶化に対する安定性がある程度改善されているが、充分
なものではなかった。
そして、ガラスの結晶化に対する安定性が充分でないと
、ガラス作製中やファイバー化するときに微結晶を生じ
易く、この微結晶が光を散乱するために得られたファイ
バーにおいて光の損失が多くなるという欠点がある。
、ガラス作製中やファイバー化するときに微結晶を生じ
易く、この微結晶が光を散乱するために得られたファイ
バーにおいて光の損失が多くなるという欠点がある。
従って本発明の目的は、上記フッ化物ガラスの欠点を解
消し、結晶化に対する安定性に優れているので・、ガラ
ス中に生成する微結晶を減少させることができ、結果と
して光の散乱を少なくすることが可能なファイバー用フ
ッ化物ガラスを提供することにある。
消し、結晶化に対する安定性に優れているので・、ガラ
ス中に生成する微結晶を減少させることができ、結果と
して光の散乱を少なくすることが可能なファイバー用フ
ッ化物ガラスを提供することにある。
１問題点を解決するための手段］
本発明は上述の問題点を解決するためになされたもので
あり、本発明のファイバー用フッ化物ガラスは、下記の
２つの態様のファイバー用フッ化物ガラスからなるもの
である。
あり、本発明のファイバー用フッ化物ガラスは、下記の
２つの態様のファイバー用フッ化物ガラスからなるもの
である。
態様（Ａ）：
フッ化物成分として、ＺｒＦ４及び／又はＨｆＦａと、
ＢａＦ２とを含有し、更にＰ２０５を全フッ化物成分に
対して０．１モル％以上含有することを特徴とするフッ
化物ガラス。
ＢａＦ２とを含有し、更にＰ２０５を全フッ化物成分に
対して０．１モル％以上含有することを特徴とするフッ
化物ガラス。
態様（Ｂ）：
フッ化物成分として、ＺｒＦ４及び／又はＨｆＦａと、
Ａｊ！Ｆ３と、ＭｇＦ２ 、ＣａＦ２、ＳｒＦ２及びＢ
ａＦ２からなる群から選択される少なくとも１種とを含
有し、更にＰ２０５を全フッ化物成分に対して０．１モ
ル％以上含有することを特徴とするフッ化物ガラス。
Ａｊ！Ｆ３と、ＭｇＦ２ 、ＣａＦ２、ＳｒＦ２及びＢ
ａＦ２からなる群から選択される少なくとも１種とを含
有し、更にＰ２０５を全フッ化物成分に対して０．１モ
ル％以上含有することを特徴とするフッ化物ガラス。
上記態様（Ａ）及び（Ｂ）のファイバー用フッ化物ガラ
スにおいて、Ｐ２０５の含有量は０．１モル％以上に限
定されるが、特に０．１〜１５モル％であるのが好まし
い。
スにおいて、Ｐ２０５の含有量は０．１モル％以上に限
定されるが、特に０．１〜１５モル％であるのが好まし
い。
態様（Ａ）のフッ化物ガラスは、フッ化物成分としＴＺ
ｒＦａ及び／又はＨｆＦ４と、ＢａＦ２とを必須成分と
して含有するものである。
ｒＦａ及び／又はＨｆＦ４と、ＢａＦ２とを必須成分と
して含有するものである。
このようなフッ化物ガラスとしては、上記必須成分（Ｚ
ｒＦ４及び／又はＨｆＦ４と、３ａＦ２）のみからなる
ものや、５７〜６９モル％のＺｒＦ４．２６〜３９モル
％のＢａＦ２及び２〜７モル％のＹＦ３を含むものく特
開昭５７−９２５４５号公報参照）が用いられる。
ｒＦ４及び／又はＨｆＦ４と、３ａＦ２）のみからなる
ものや、５７〜６９モル％のＺｒＦ４．２６〜３９モル
％のＢａＦ２及び２〜７モル％のＹＦ３を含むものく特
開昭５７−９２５４５号公報参照）が用いられる。
また態様（Ｂ）のフッ化物ガラスは、フッ化物成分とし
てＺｒＦ４及び／又はＨｆＦａと、ＡｌＦ３と、ＭｇＦ
２ 、ＣａＦ２．５ｒＦｚ及びＢａＦ２からなる群から
選択される少なくとも１種とを必須成分として含有する
ものである。このようなフッ化物ガラスとしては、特開
昭６２−２７５０３９号公報に開示された下記の２種の
フッ化物ガラス（ｂｌ）及び（ｂ２）が挙げられる。
てＺｒＦ４及び／又はＨｆＦａと、ＡｌＦ３と、ＭｇＦ
２ 、ＣａＦ２．５ｒＦｚ及びＢａＦ２からなる群から
選択される少なくとも１種とを必須成分として含有する
ものである。このようなフッ化物ガラスとしては、特開
昭６２−２７５０３９号公報に開示された下記の２種の
フッ化物ガラス（ｂｌ）及び（ｂ２）が挙げられる。
フッ化物ガラス（ｂｌ）・・・ＺｒＦ４及び／又はＨｆ
Ｆａと、ＡｌＦ３と、ＭｇＦ２ 、ＣａＦ２、ＳｒＦ２
及びＢａＦ、＋からなる群から選択される少なくとも１
種とを、下記組成 ＺｒＦ４及び／又はＨｆ Ｆ ａ Ｏ，５〜２５％
Ａ１．Ｆ３ ２０〜４５ＭＯＦ２
０〜１５ＣａＦ２
０〜４２ＳｒＦ２ ０
〜２５ＢａＦ２ ０〜２５ＭｇＦ
２、ＣａＦ２、ＳｒＦ２ 及びＢａＦ２の合間２０〜７０ で含有するフッ化物ガラス。
Ｆａと、ＡｌＦ３と、ＭｇＦ２ 、ＣａＦ２、ＳｒＦ２
及びＢａＦ、＋からなる群から選択される少なくとも１
種とを、下記組成 ＺｒＦ４及び／又はＨｆ Ｆ ａ Ｏ，５〜２５％
Ａ１．Ｆ３ ２０〜４５ＭＯＦ２
０〜１５ＣａＦ２
０〜４２ＳｒＦ２ ０
〜２５ＢａＦ２ ０〜２５ＭｇＦ
２、ＣａＦ２、ＳｒＦ２ 及びＢａＦ２の合間２０〜７０ で含有するフッ化物ガラス。
フッ化物ガラス（ｂ２）・・・上記フッ化物（ｂｌ）に
さらに下記成分 ＹＦ３及び／又は ランタノイド元素 のフッ化物 ＺｎＦ＋ ＣａＦ２ ｎＦ３ ａＦ３ ｂＦ２ θ〜２５ ０〜２０ ０〜２０ ０〜１０ ０〜１０ ０〜２５ アルカリ金属の フッ化物 ０〜２０をこれらの
追加成分の合間が１〜５５％となるように加えたフッ化
物ガラス。
さらに下記成分 ＹＦ３及び／又は ランタノイド元素 のフッ化物 ＺｎＦ＋ ＣａＦ２ ｎＦ３ ａＦ３ ｂＦ２ θ〜２５ ０〜２０ ０〜２０ ０〜１０ ０〜１０ ０〜２５ アルカリ金属の フッ化物 ０〜２０をこれらの
追加成分の合間が１〜５５％となるように加えたフッ化
物ガラス。
又、態様（Ｂ）のフッ化物ガラスとして、ＺｒＦ４及び
／又はＨｆＦａと、ＡｊＦ３と、ＢａＦ２と、ＬａＦａ
と、ＮａＦとから成るもの（特開昭６１−６３５４４号
公報参照）を用いることもできる。
／又はＨｆＦａと、ＡｊＦ３と、ＢａＦ２と、ＬａＦａ
と、ＮａＦとから成るもの（特開昭６１−６３５４４号
公報参照）を用いることもできる。
上記態様（Ａ）及び（Ｂ）のフッ化物ガラスは必須成分
としてＲ２０５を含有するものである。
としてＲ２０５を含有するものである。
フッ化物ガラスの結晶化に対づる安定性の低下は、ガラ
スの溶融条件、例えば溶融雰囲気中の酸素や水分の存在
や、フッ化物原料中の酸化物等にも依存するが、本質的
には、フッ化物ガラスはイオン結合性が強く、低粘性で
あるためにイオンの拡散が起り易いことに依存する。本
発明においてフッ化物ガラス中に含有させたＰ２Ｏ５は
修飾酸化物を溶解する能力、従って酸化物などの不純物
を溶解する能力が大きく、かつ網目形成酸化物であるた
め、粘性を大ぎくしイオンの拡散をおさえることにより
、フッ化物ガラスの結晶化に対する安定性を高めるもの
と考えられる。
スの溶融条件、例えば溶融雰囲気中の酸素や水分の存在
や、フッ化物原料中の酸化物等にも依存するが、本質的
には、フッ化物ガラスはイオン結合性が強く、低粘性で
あるためにイオンの拡散が起り易いことに依存する。本
発明においてフッ化物ガラス中に含有させたＰ２Ｏ５は
修飾酸化物を溶解する能力、従って酸化物などの不純物
を溶解する能力が大きく、かつ網目形成酸化物であるた
め、粘性を大ぎくしイオンの拡散をおさえることにより
、フッ化物ガラスの結晶化に対する安定性を高めるもの
と考えられる。
フッ化物ガラス中に含有されるＰ２Ｏ５の量は０．１モ
ル％未満ではガラスの結晶化に対する安定性を高くする
効果を得ることができないが、０゜１モル％以上ならば
、上記効果を得ることができる。好ましいＲ２０５の含
有量は０．１〜１５モル％である。Ｒ２０５が１５モル
％を超えると、Ｒ２０ｓに由来するＰとＯの結合による
吸収が短波長に拡がり波長２．５５μｍにまで吸収によ
る光の損失が影響するようになるので、好ましくない。
ル％未満ではガラスの結晶化に対する安定性を高くする
効果を得ることができないが、０゜１モル％以上ならば
、上記効果を得ることができる。好ましいＲ２０５の含
有量は０．１〜１５モル％である。Ｒ２０５が１５モル
％を超えると、Ｒ２０ｓに由来するＰとＯの結合による
吸収が短波長に拡がり波長２．５５μｍにまで吸収によ
る光の損失が影響するようになるので、好ましくない。
このように本発明のフッ化物ガラスはＲ２０ｓの量が少
１ｔ（０，１モル％以上、好ましくは０゜１〜１５モル
％）でもガラスの結晶化に対する安定性を高めることが
でき、また多量のＲ２０ｓを添加したことによる上記悪
影響を排除できる点で優れている。
１ｔ（０，１モル％以上、好ましくは０゜１〜１５モル
％）でもガラスの結晶化に対する安定性を高めることが
でき、また多量のＲ２０ｓを添加したことによる上記悪
影響を排除できる点で優れている。
（実施例）
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。
れらの実施例に限定されるものではない。
なお％は特記しない限りモル％を示すものとする。
実施例−１
出発原料として、ＺｒＦ４、ＢａＦ２、ＬａＦ３、Ｎａ
Ｆ、、Ｂａ （ＰＯａ ）２を用いた。
Ｆ、、Ｂａ （ＰＯａ ）２を用いた。
これらをＺｒＦ４ ：５３．０％、ＢａＦ２ ：２３
゜０％、ＬａＦ３ ：４．０％、ＮａＦ：２０．０％
（全フッ化物で１００％）およびＰ２Ｏ５：１゜５％と
なるように混合した。得られた混合物を白金ルツボに入
れたのち、アルゴン雰囲気とした約８５０℃の電気炉中
で約２時間加熱溶融した。溶融後、電気炉内から白金ル
ツボを取り出し、約２７０℃まで放冷した。その後、約
２７０℃のアニール炉に入れ徐冷して５０ｊｗφ、厚さ
１１ｍの無色透明のガラスを得た。
゜０％、ＬａＦ３ ：４．０％、ＮａＦ：２０．０％
（全フッ化物で１００％）およびＰ２Ｏ５：１゜５％と
なるように混合した。得られた混合物を白金ルツボに入
れたのち、アルゴン雰囲気とした約８５０℃の電気炉中
で約２時間加熱溶融した。溶融後、電気炉内から白金ル
ツボを取り出し、約２７０℃まで放冷した。その後、約
２７０℃のアニール炉に入れ徐冷して５０ｊｗφ、厚さ
１１ｍの無色透明のガラスを得た。
ガラスの結晶化に対づる安定性は、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）を用いて、約２０ａｙのガラスを室温から１０℃
／Ｓｉｎの剪温速度で５５０℃まで昇温したときの結晶
化による発熱量を測定することにより行った。第１図に
ＤＳＧ曲線を示す。その結果、本実施例のガラスは発熱
量が５．３９ｃａｌ／ｇと少なく、結晶化に対する安定
性が高いことが明らかとなった。
ＳＣ）を用いて、約２０ａｙのガラスを室温から１０℃
／Ｓｉｎの剪温速度で５５０℃まで昇温したときの結晶
化による発熱量を測定することにより行った。第１図に
ＤＳＧ曲線を示す。その結果、本実施例のガラスは発熱
量が５．３９ｃａｌ／ｇと少なく、結晶化に対する安定
性が高いことが明らかとなった。
光の散乱の測定は、波長４８８ ｎｍ及び５１４゜５ｓ
ｍのＡｒイオンレーザ−１波長６２３．８ｓｍのＨｅ−
Ｎｅレーザーの光を、１５ｓｖＸ １０ｓｍＸ ２０Ｊ
ＩＭ＋の大きさに大面研摩したガラスに入射させ、上記
３つの波長に対する、９０°方向の散乱（レーリー比：
Ｒ９０°）を測定し、これらをプロットして、波長（ｎ
ｍ）を変動させた場合のレーリー比の直線を求めた。そ
の結果、この直線は石英ガラスのレーリー比の直線に近
いことが判明した。
ｍのＡｒイオンレーザ−１波長６２３．８ｓｍのＨｅ−
Ｎｅレーザーの光を、１５ｓｖＸ １０ｓｍＸ ２０Ｊ
ＩＭ＋の大きさに大面研摩したガラスに入射させ、上記
３つの波長に対する、９０°方向の散乱（レーリー比：
Ｒ９０°）を測定し、これらをプロットして、波長（ｎ
ｍ）を変動させた場合のレーリー比の直線を求めた。そ
の結果、この直線は石英ガラスのレーリー比の直線に近
いことが判明した。
実施例−２
Ｒ２０５の聞を２．５モル％にした以外は実施例１と同
様に実施して、ファイバー用フッ化物ガラスを得た。
様に実施して、ファイバー用フッ化物ガラスを得た。
冑られたフッ化物ガラスを実施例−１と同様の方法で、
結晶化による発熱量を測定した。得られたＤＳＣ曲線を
第１図に示す。発熱量は２．０５ｃａｔ／ｇであり、実
施例−１におｔプる発熱量よりも更に少ないものであっ
た。
結晶化による発熱量を測定した。得られたＤＳＣ曲線を
第１図に示す。発熱量は２．０５ｃａｔ／ｇであり、実
施例−１におｔプる発熱量よりも更に少ないものであっ
た。
さらに、このフッ化物ガラスについて実施例−１と同様
の方法で、光の散乱を測定したところ、そのレーリー比
の直線が実施例−１の場合よりも石英ガラスのレーリー
比の直線にさらに近いことが判明した。
の方法で、光の散乱を測定したところ、そのレーリー比
の直線が実施例−１の場合よりも石英ガラスのレーリー
比の直線にさらに近いことが判明した。
比較例−１
出発原料として、Ｂａ （ＰＯ３）２を用いなかった以
外は実施例−１と同様にして、フッ化物成分の種類およ
び組成（モル％）が実施例−１と同一で、Ｐ２０５を含
まない無色透明のガラスを得た。
外は実施例−１と同様にして、フッ化物成分の種類およ
び組成（モル％）が実施例−１と同一で、Ｐ２０５を含
まない無色透明のガラスを得た。
得られたガラスについて実施例−１と同様の方法で結晶
化による発熱量を測定した。得られた０３０曲線を第１
図に示す。発熱量は１４．２７ｃａｌ／ｇと極めて多い
ものであった。
化による発熱量を測定した。得られた０３０曲線を第１
図に示す。発熱量は１４．２７ｃａｌ／ｇと極めて多い
ものであった。
また、実施例−１と同様の方法で、光の散乱を測定した
。得られたレーリー比の直線は石英ガラスのそれと著し
く隔てられており、光の散乱が顕著に認められた。
。得られたレーリー比の直線は石英ガラスのそれと著し
く隔てられており、光の散乱が顕著に認められた。
実施例−３
出発原料として、実施例−１のフッ化物成分とともにＨ
ｆＦ４を用い、ＨｆＦ４ ：３９．８％、ＺｒＦａ
：１３．２％、ＢａＦ２：２３．０％、ＬａＦ３ ：４
．０％、ＮａＦ：２０．０％（全フッ化物で１００％）
およびＰ２０５ ：０．５％となるように混合したの
ち、実施例−１と同様の方法で無色透明のフッ化物ガラ
スを得た。
ｆＦ４を用い、ＨｆＦ４ ：３９．８％、ＺｒＦａ
：１３．２％、ＢａＦ２：２３．０％、ＬａＦ３ ：４
．０％、ＮａＦ：２０．０％（全フッ化物で１００％）
およびＰ２０５ ：０．５％となるように混合したの
ち、実施例−１と同様の方法で無色透明のフッ化物ガラ
スを得た。
得られたフッ化物ガラスについて実施例−１と同様の方
法で結晶化による発熱量を測定した。得られた０３０曲
線を第２図に示す。発熱量は４゜８５Ｃａｌ／ｇと少な
いものであった。
法で結晶化による発熱量を測定した。得られた０３０曲
線を第２図に示す。発熱量は４゜８５Ｃａｌ／ｇと少な
いものであった。
さらに、実施例−１と同様の方法で光の散乱を測定した
。その結果、実施例−１と同様の結果が得られた。
。その結果、実施例−１と同様の結果が得られた。
実施例−４
Ｐ２０ｓの聞を１．０％とした以外は実施例−３と同様
の方法で無色透明のフッ化物ガラスを得た。
の方法で無色透明のフッ化物ガラスを得た。
得られたフッ化物ガラスについて実施例−１と同様の方
法で、結晶化による発熱量を測定した。
法で、結晶化による発熱量を測定した。
得られた０３０曲線を第２図に示す。発熱Ｗは２゜１２
ｃａｌ ／ｇであり、実施例−３の場合よりも更に少な
いものであった。
ｃａｌ ／ｇであり、実施例−３の場合よりも更に少な
いものであった。
さらに、このフッ化物ガラスについて実施例＝１と同様
の方法で光の散乱を測定したところ、実施例−３と同様
の結果が得られた。
の方法で光の散乱を測定したところ、実施例−３と同様
の結果が得られた。
比較例−２
出発原ｒ１として、Ｂａ （ＰＯ３）２を用いなかった
以外は実施例−３と同様にして、フッ化物成分の種類お
よび組成（モル％）が実施例−３と同一で、Ｐ２０ｓを
含まない無色透明のフッ化物ガラスを得た。
以外は実施例−３と同様にして、フッ化物成分の種類お
よび組成（モル％）が実施例−３と同一で、Ｐ２０ｓを
含まない無色透明のフッ化物ガラスを得た。
得られたフッ化物ガラスについて実施例−１と同様の方
法で、結晶化による発熱−を測定した。
法で、結晶化による発熱−を測定した。
冑られた０３０曲線を第２図に示す。発熱部は１１ 、
１３ｃａｌ ／９と極めて多いものであった。
１３ｃａｌ ／９と極めて多いものであった。
さらにこのフッ化物ガラスについて実施例−１と同様の
方法で、光の散乱を測定した。得られたレーり比の直線
は石英ガラスのそれと茗しく隔てられており、光の散乱
が顕著に認められた。
方法で、光の散乱を測定した。得られたレーり比の直線
は石英ガラスのそれと茗しく隔てられており、光の散乱
が顕著に認められた。
実施例−５
出発原料として、実施例−１のフッ化物成分とともにＡ
ｊ！Ｆ３、ＹＦ３ 、ＭｇＦ２ 、ＣａＦ２、ＳｒＦ２
、Ａｌ（ＰＯ３）３を用い、ＺｒＦａ：１０．２％、Ａ
ｌＦ３ ：３０．２％、ＹＦ３ ：８゜３％、ＭｇＦ
２ ：３．５％、ＣａＦ＋ ：２０．３％、ＳｒＦ２
１３．２％、ＢａＦ２ ： １０．５％、ＮａＦ：３．
８％（全フッ化物で１００％）およびＰ２Ｏ５ニア、５
％となるように混合した。得られた混合物を白金ルツボ
に入れ、アルゴン雰囲気とした約９００℃の電気炉中で
約２時間加熱溶融した。溶融後、電気炉内から白金ルツ
ボを取り出し、約３８０℃まで放冷した。その後、約３
８０℃のアニール炉に入れ徐冷して５０ｊＩＩφ、厚さ
１３＃ｌＩの無色透明のフッ化物ガラスを得た。
ｊ！Ｆ３、ＹＦ３ 、ＭｇＦ２ 、ＣａＦ２、ＳｒＦ２
、Ａｌ（ＰＯ３）３を用い、ＺｒＦａ：１０．２％、Ａ
ｌＦ３ ：３０．２％、ＹＦ３ ：８゜３％、ＭｇＦ
２ ：３．５％、ＣａＦ＋ ：２０．３％、ＳｒＦ２
１３．２％、ＢａＦ２ ： １０．５％、ＮａＦ：３．
８％（全フッ化物で１００％）およびＰ２Ｏ５ニア、５
％となるように混合した。得られた混合物を白金ルツボ
に入れ、アルゴン雰囲気とした約９００℃の電気炉中で
約２時間加熱溶融した。溶融後、電気炉内から白金ルツ
ボを取り出し、約３８０℃まで放冷した。その後、約３
８０℃のアニール炉に入れ徐冷して５０ｊＩＩφ、厚さ
１３＃ｌＩの無色透明のフッ化物ガラスを得た。
得られたフッ化物ガラスを実施例−１と同様の方法で、
結晶化による発熱量を測定した。得られた０３０曲線を
第３図に示す。発熱量は５．０５ｃａｌ／９と少ないも
のであった。
結晶化による発熱量を測定した。得られた０３０曲線を
第３図に示す。発熱量は５．０５ｃａｌ／９と少ないも
のであった。
さらに、実施例−１と同様の方法で光の散乱を測定した
ところ、実施例−１と同様の結果が得られた。
ところ、実施例−１と同様の結果が得られた。
比較例−３
出発原料として、Ａｌ （ＰＯａ ）ａとＢａ （ＰＯ
３）２を用いなかった以外は実施例−５と同様にして、
フッ化物成分の種類および組成（モル％）が実施例−５
と同一で、Ｐ２Ｏ５を含まない無色透明のフッ化物ガラ
スを得た。
３）２を用いなかった以外は実施例−５と同様にして、
フッ化物成分の種類および組成（モル％）が実施例−５
と同一で、Ｐ２Ｏ５を含まない無色透明のフッ化物ガラ
スを得た。
得られたフッ化物ガラスについて実施例−１と同様の方
法で、結晶化による発熱量を測定した。
法で、結晶化による発熱量を測定した。
得られたＤＳＣ曲線を第３図に示す。発熱量は３３、１
ｃａｌ ／ｇと多いものであった。
ｃａｌ ／ｇと多いものであった。
さらに、実施例−１と同様の方法で、光の散乱を測定し
たところ、得られたレーリー比の直線は石英ガラスのそ
れと著しく隔てられており、光の散乱が顕著に認められ
た。
たところ、得られたレーリー比の直線は石英ガラスのそ
れと著しく隔てられており、光の散乱が顕著に認められ
た。
実施例−６〜６６
実施例−１と同様の方法で、表−１の実施例−６〜６６
欄に示したような組成から成る無色透明のフッ化物ガラ
スを得た。
欄に示したような組成から成る無色透明のフッ化物ガラ
スを得た。
得られた実施例−６〜６６のガラスについて実施例−１
と同様な方法で結晶化による発熱量及びレーリー比の測
定を行ったが、すべてのガラスについて、発熱量が少な
くレーリー比の直線が石英ガラスに近いものであった。
と同様な方法で結晶化による発熱量及びレーリー比の測
定を行ったが、すべてのガラスについて、発熱量が少な
くレーリー比の直線が石英ガラスに近いものであった。
（以下余白）
［発明の効果］
以上述べたように、本発明のフッ化物ガラスは、結晶化
に対する安定性が高く、ガラス中に生成する微結晶を減
少させ、光散乱を少なくできるという効果を有する。従
って光通信用ファイバー母材として極めて有用である。
に対する安定性が高く、ガラス中に生成する微結晶を減
少させ、光散乱を少なくできるという効果を有する。従
って光通信用ファイバー母材として極めて有用である。
又、化学的耐久性及び熱的安定性にも優れているため医
療用ファイバー工業用ファイバーとしても有用である。
療用ファイバー工業用ファイバーとしても有用である。
さらに適量のＰ２０ｓを含む本発明のフッ化物ガラスは
、ＺｒＦ４とＢａＦ２を主成分とするガラスより熱膨脹
係数が小さくかつ屈折率も低いので、ＺｒＦ４とＢａＦ
２を主成分とするフッ化物ガラスのクラッド用ガラスと
しても極めて適している。
、ＺｒＦ４とＢａＦ２を主成分とするガラスより熱膨脹
係数が小さくかつ屈折率も低いので、ＺｒＦ４とＢａＦ
２を主成分とするフッ化物ガラスのクラッド用ガラスと
しても極めて適している。
なお、本発明のフッ化物ガラスは、レンズやプリズム等
の光学ガラスとしても利用可能である。
の光学ガラスとしても利用可能である。
第１図は、実施例−１、実施例−２及び比較例−１で得
られたフッ化物ガラスのＤＳＣ曲線図、第２図は、実施
例−３、実施例−４及び比較例−２で得られたフッ化物
ガラスのＤＳＣ曲線図、第３図は、実施例−５及び比較
例−３で得られたＤＳＣ曲線図である。
られたフッ化物ガラスのＤＳＣ曲線図、第２図は、実施
例−３、実施例−４及び比較例−２で得られたフッ化物
ガラスのＤＳＣ曲線図、第３図は、実施例−５及び比較
例−３で得られたＤＳＣ曲線図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、フッ化物成分として、ＺｒＦ＿４及び／又はＨｆＦ
＿４と、ＢａＦ＿２とを含有し、更にＰ＿２Ｏ＿５を全
フッ化物成分に対して０．１モル％以上含有することを
特徴とするファイバー用フッ化物ガラス。 ２、フッ化物成分として、ＺｒＦ＿４及び／又はＨｆＦ
＿４と、ＡｌＦ＿３と、ＭｇＦ＿２、ＣａＦ＿２、Ｓｒ
Ｆ＿２及びＢａＦ＿２からなる群から選択される少なく
とも１種とを含有し、更にＰ＿２Ｏ＿５を全フッ化物成
分に対して０．１モル％以上含有することを特徴とする
ファイバー用フッ化物ガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63142898A JPH0280349A (ja) | 1988-06-10 | 1988-06-10 | ファイバー用フッ化物ガラス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63142898A JPH0280349A (ja) | 1988-06-10 | 1988-06-10 | ファイバー用フッ化物ガラス |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0280349A true JPH0280349A (ja) | 1990-03-20 |
Family
ID=15326165
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63142898A Pending JPH0280349A (ja) | 1988-06-10 | 1988-06-10 | ファイバー用フッ化物ガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0280349A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997007068A1 (en) * | 1995-08-15 | 1997-02-27 | British Technology Group Ltd. | Infrared transmitting optical fibre materials |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5654249A (en) * | 1979-10-04 | 1981-05-14 | Ohara Inc | Fluoride glass |
| JPS59116149A (ja) * | 1982-12-23 | 1984-07-04 | Kokusai Denshin Denwa Co Ltd <Kdd> | 赤外用光学フアイバ及びその製造方法 |
-
1988
- 1988-06-10 JP JP63142898A patent/JPH0280349A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5654249A (en) * | 1979-10-04 | 1981-05-14 | Ohara Inc | Fluoride glass |
| JPS59116149A (ja) * | 1982-12-23 | 1984-07-04 | Kokusai Denshin Denwa Co Ltd <Kdd> | 赤外用光学フアイバ及びその製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997007068A1 (en) * | 1995-08-15 | 1997-02-27 | British Technology Group Ltd. | Infrared transmitting optical fibre materials |
| US6037285A (en) * | 1995-08-15 | 2000-03-14 | Btg International Limited | Infrared transmitting optical fiber materials |
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