JPH0280681A - 直接染料用染料固着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は直接染料の染料固着剤に関する。さらに詳しく
は、直接染料で染色した染色物の堅牢度を向上させる、
改良された染料固着剤に関する。

〔従来技術〕

直接染料は木綿、麻などのセルロース繊維、セルロース
繊維と合成繊維との混紡交織品９紙、木材、皮革等の染
色に多用されている。これは（１）直接染料による染色
操作が簡便で使い易い、（２）コストが比較的低置で経
済的である。（３）ポリエステル、アクリル繊維などに
対して汚染性がない、（４）色数がきわめて多い、（５
）脱色が比較的簡単で染め直しのきくものが多い、など
の特徴があるためと考えられる。

一方直接染料の堅牢度については従来から問題があった
。特に湿潤堅牢度（洗濯堅牢度、水堅牢度等）に関して
は、該染料がほとんど例外なくスルホン酸基を有し水に
易溶性であるところから良好でない。これに対する対策
として一般には、染色後に染色物をポリアミン系の染料
固着剤、すなわちジシアンジアミドとポリエチレンポリ
アミンとの縮合物で処理することが行われており、ある
程度の効果をあげている。しかしこのタイプの染料固着
剤で処理すると他の堅牢度９例えば耐塩素堅牢度、耐光
堅牢度が、未処理の場合にくらべてかえって低下すると
いう問題が生じている。

他方直接染料自体を改良することにより堅牢度を向上さ
せる努力も続けられており、最近では湿潤堅牢度や耐光
堅牢度が相当程度改良された製品も上布されてきている
。しかしながら湿潤堅牢度に関しては未だ十分とは云え
ず、染料固着剤の使用による堅牢度の向上は現状では必
須である。

したがって直接染料で染色した染色物の湿潤堅牢度を向
上させながら、耐光堅牢度や塩素堅牢度を低下させない
、望むべくは、向上させるような染料固着剤の開発が要
望されていた。

〔発明が解決しようとする課題〕 かかる現状に鑑みて本発明は直接染料で染色した染色物
の湿潤堅牢度を向上させつつ、塩素堅牢度を向上させ、
耐光堅牢度の低下を招かないような染料固着剤の開発を
目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

上述の目的を達成するため本発明者等が脱色研究を行っ
た結果、一般式 ％式％） （式中Ｒは水素又は炭素数１−１８のアルキル基、置換
アルキル、アラルキル基、シクロアルキル基を表わす） で示されろモノアリルアミン誘導体若しくはその塩の重
合体、又は該モノアリルアミン誘導体若しくはその塩と
、それ等と共重合可能な不飽和二重結合を持つモノマー
との共重合体で直接染料で染色した染色物を処理するこ
とで、湿潤堅牢度や塩素堅牢度を向上さ仕、かつ耐光堅
牢度を低下させないことを発見したことに基いて本発明
を完成さ仕た。ずなわち本発明は直接染料で染色した染
色物の染色堅牢度向上用染料固着剤であって、該固着剤
が上記重合体又は共重合体であることを特徴とする直接
染料用染料固着剤に関するものである。

本発明に用いられろ一般式 ％式％［） （式中Ｒは水素又は炭素数１−１８のアルキル基、置換
アルキル基、アラルキル基、シクロアルキル基を表わす
） で表されるモノアリルアミン誘導体又はその塩の重合体
を例示すれば、 アリルアミン重合体、アリルアミン塩酸塩重合体、アリ
ルアミン硫酸塩重合体、アリルアミンリン酸塩重合体、
Ｎ−メチルアリルアミン重合体（以下対応する塩の重合
体を省略）、Ｎ−エチルアリルアミン重合体、Ｎ−ｎ−
プロピルアリルアミン重合体、Ｎ−１ｓｏ−プロピルア
リルアミン重合体。

Ｎ−ｎ−ブチルアリルアミン重合体、Ｎ−５ｅｃ−ブチ
ルアリルアミン重合体、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアリルア
ミン重合体、Ｎ−１ｓｏ−ブチルアリルアミン重合体、
Ｎ−才クチルアリルアミン重合体、Ｎセチルアリルアミ
ン重合体、Ｎ−ステアリルアリルアミン重合体　Ｎ−ヒ
ドロオキシエチルアリルアミン重合体、Ｎ−ベンジルア
リルアミン重合体。

Ｎ−シクロペンチルアリルアミン重合体、Ｎ−シクロへ
キシルアリルアミン重合体等を挙げることができる。

又本発明で用いろ一般式（１）で表されるモノアリルア
ミン誘導体若しくはその塩と、それ等と共重合可能な不
飽和二重結合を有するモノマーとの共重合体の例として
は、 Ｉ）アリルアミン／Ｎ−メチルアリルアミン共重合体、
該共重合体の塩酸塩、リン酸塩、硫酸塩（以下対応する
塩型タイプの乙のの記載を省略する）、アリルアミン／
Ｎ−エチルアリルアミン共重合体、アリルアミン／　Ｎ
　−ｎプロピルアリルアミン共重合体、アリルアミン／
Ｎ−１ｓｏ−プロピルアリルアミン共重合体、アリルア
ミン／　Ｎ　−ｎ−ブチルアリルアミン共重合体、アリ
ルアミン／Ｎ−５ｅｅブチルアリルアミン共重合体、ア
リルアミン／　Ｎ　−ｔｅｒｔ−ブチルアリルアミン共
重合体。

アリルアミン／Ｎ−１ｓｏ−ブチルアリルアミン共重合
体、アリルアミン／Ｎ−シクロへキシルアリルアミン共
重合体、アリルアミン／ジアリルアミン共重合体、アリ
ルアミン／Ｎメチルジアリルアミン共重合体、アリルア
ミソ／Ｎ−エチルジアリルアミン共重合体。

アリルアミン／Ｎ−プロビルジアリルアミン共重合体、
アリルアミン／Ｎ−ブチルジアリルアミン共重合体、ア
リルアミン／Ｎ−ペンノルジアリルアミン共重合体、ア
リルアミン／ツメチルジアリルアンモニウムクロライド
共重合体、アリルアミン／ジエチルジアリルアンモニウ
ムクロライド共重合体、アリルアミン／メチルベンノル
アンモニウムクロライド共重合体 シアミン／Ｎ−メチルアリルアミンの場合を除く） ３）同様に１）におけるアリルアミンの代りにそれぞれ
Ｎ−エチルアリルアミン、Ｎ−ｎプロピルアリルアミン
　Ｎ　−１ｓｏ−プロピルアリルアミン、Ｎ−ｎ−ブチ
ルアリルアミン。

Ｎ　−５ｅｃ−ブチルアリルアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブ
チルアリルアミン　Ｎ　−１ｓｏ−ブチルアリルアミン
、Ｎ−オクチルアリルアミン、Ｎセチルアリルアミン、
Ｎ−ステアリルアリルアミン　Ｎ−ヒドロオキシエチル
アリルアミン　Ｎ−ヘンシルアリルアミン、Ｎ−シクロ
ペンチルアリルアミン　Ｎ−シクロへキシルアリルアミ
ンを用いたもの等を挙げることができる。

本発明に用いられる重合体又は共重合体は塩型のもので
もよく、また塩型の一部又は全部がフリーアミン型とな
ったものでもよい。

塩型の重合体又は共重合体は、対応する−又は二以上の
モノマーの鉱酸塩を、水又は極性溶媒中で、過硫酸アン
モニウム、過酸化ベンゾイル、　ｔｅｒｔブチルハイド
ロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル。アゾ
ビス（２−アンジノプロパン）塩酸塩等のラノカル重合
開始剤で重合させることにより得ることができる。また
生成ポリマーにカセイソーダ、カセイアルカリなどのア
ルカリを添加すれば、添加アルカリに対応する鉱酸が中
和されはずれるので、一部又は全部がフリーアミン型の
重合体又は共重合体を得ることができる。

本発明に係る前記重合体又は共重合体を用いて染色物を
処理する方法としては特に限定がなく、従来公知の方法
を適宜使用できる。例えば、該重合体又は共重合体の濃
度０．１ｇ／／〜５ｇ、／ｌの水溶液中に、処理すべき
染色物を所定時間浸漬した後、水洗して乾燥すればよい
。浴比は通常、ｌ：１０〜２０であり、処理温度は通常
室温〜８０℃であり、また処理時間は通常５〜２０分で
ある。

本発明をより一層明らかにするために、本発明の染料固
着剤である重合体又は共重合体の製造例を参考例として
示し、次いで本発明の固着剤による染色物の処理、およ
びその結果についての実施例を示す。なお実施例は代表
例であり本発明は実施例に限定されるものではない。

参考例１ モノアリルアミン１モルに３５％塩酸１モルを加えて、
濃度５９，１％のモノアリルアミン塩酸塩を得た。これ
をロークーリエバボレーターで濃度６６．７％にまで濃
縮した。

このモノマー水溶液５０ｇを６０６Ｃに加温してから、
アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩を、モノマー
に対し２．５重量％加え、４８時間重合させた。重合終
了後、重合液をメタノールに沈澱さ仕、濾過後、減圧下
に乾燥させて白色のモノアリルアミン塩酸塩重合体を得
た。重合率は９７％であった。

参考例２ 参考例１で得たモノアリルアミン塩酸塩重合体１０ｇに
、水２０ｇを加えて溶解し、これに水酸化ナトリウムの
２０％水溶液２２ｇを加えた。この溶液を中空繊維を用
いて、水に対して２４時間透析することにより、副生じ
た食塩を除去した後に、凍結乾燥することにより、モノ
アリルアミン重合体を得た。

参考例３ Ｎ　−１ｓｏ−プロピルアリルアミン１モルに、３５％
塩酸１モルを加え、Ｎ　−１ｓｏ−プロピルアリルアミ
ン塩酸塩の６６．７％水溶液を得た。この溶液２０ｇを
６０℃に加温してから、アゾビス（２−アミツノプロパ
ン）塩酸塩をモノマーに対し２，５重量％加え、４８時
間重合させた。重合終了後、この溶液をアセトンに沈澱
させた後、濾過、減圧乾燥させることにより、Ｎ　−１
ｓｏ−プロピルアリルアミン塩酸塩重合体を得た。重合
率は９４％であった。

参考例４ アリルアミン塩酸塩の６６．７％水溶液１４ｇと、Ｎ　
−１ｓｏ−プロピルアリルアミン塩酸塩の６６．７％水
溶液２０ｇとを混合した溶液を、６０℃に加温してから
、触媒としてアゾビス（２−アミツノプロパン）塩酸塩
を両モノマーに対し２．５％加え、４８時間重合させた
。重合終了後、この溶液を参考例３と同様の方法で処理
し、白色のモノアリルアミン塩酸塩／　Ｎ　−１ｓｏ−
プロピルアリルアミン塩酸塩共重合体を得た。重合率は
９４％であった。

参考例５ ジアリルアミン１モルに３５％塩酸１モルを加えて、濃
度６６．４％のジアリルアミン塩酸塩の水溶液を得た。

この溶液２０ｇとアリルアミン塩酸塩の６６．７％水溶
液１４ｇとを混合し、６０℃に加温し、両モノマーに対
し２，５重量％のアゾビス（２−アミジノプロパン）塩
酸塩を加え、４８時間重合さ什た。反応終了後この溶液
を参考例３と同様な方法で処理し、アリルアミン塩酸塩
／ジアリルアミン塩酸塩共重合体を得た。収率は１００
％であった。

参考例６ 濃度５９，１％のアリルアミン塩酸塩水溶液１６ｇにジ
メチルジアリルアンモニウムクロライド１６ｇ、水５ｇ
を加えて溶解して得た水溶液を６０℃に加温して、両モ
ノマーに対し２．５重量％のアゾビス（２−アミジノプ
ロパン）塩酸塩を加え重合させた。重合終了後この溶液
を参考例３と同様な方法で処理し、アリルアミン塩酸塩
／ノメチルノアリルアンモニウムクロライド共重合体を
得た。重合率は９２％であった。

参考例７ Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアリルアミン塩酸塩の６６．７％
水溶液１５ｇに、ジアリルアミン塩酸塩の６６７％水溶
液１５ｇを加えて得た液に、両モノマーに対し触媒とし
てアゾビス（２−アミジノプロ？（ン）塩酸塩を２５％
加え、４８時間重合させた。重合終了後この溶液を参考
例３と同様な方法で処理し、Ｎ−１ｓｏ−プロピルアリ
ルアミン塩酸塩／ジアリルアミン塩酸塩共重合体を得た
。重合率は９７％であった。

実施例１ 洗澗堅牢度の評価 上記参考例１〜７で得た夫々の重合体及び共重合体の０
．１％水溶液を調製した。次いで下記直接染料を用いて
２％濃度（対繊維重量）で染色した綿布を、重合体又は
共重合体の水溶液に浴比ｌ：２０、温度５０℃で２０分
間浸漬処理した後、水洗して風乾した。用いた染料はシ
リアススプライエローＧＤ、ンリアスプラレツド４ＢＬ
、シリアススブラブルーＢ（バイエル社製）であった。

同様にジシアンジアミドとジエチレントリアミンの縮合
物の０．１％水溶液を調製し、上と同様に処理した。こ
れを比較例として示した。

次にこの処理染色布の洗面堅牢度をＪＩＳ−Ｌ０８４４
のＡ−２法によって評価した。結果をまとめて第１表に
示す。

（以下余白） Ａ　変褪色 Ｉ３　　綿汚染 Ｃ絹汚染 洗ｄＡ堅牢度 塩素堅牢度 実施例２ 塩素堅牢度の評価 上記参考例１〜７で得たそれぞれの重合体、共重合体、
皮び比較例として用いたジンアンジアミドーノエチレン
トリアミン縮合物の０．１％水溶液を調製した。次いて
下記直接染料を用いて２％濃度（対繊維重量）で染色し
た綿布を、実施例１と同様な方法で処理した。用いた染
料はソロフェニルブルー３　ＲＬ　（ヂバガイギー社製
）、スミライトスブラブラウンＧ（住友化学製）、カヤ
ラススブラブルーＰＦＲＬ（日本化薬製）である。

次にこの処理染色布の塩素堅牢度をＪＩＳ−Ｌ０８８４
の塩素堅牢試験法の強試験（有効塩素２０ｍｇ／／　、
　ｐＨ７、温度２７℃、溶比２００：１゜時間３０分）
の方法で調べた。結果をまとめて第２表に示す。

（以下余白） 実施例３ 耐光堅牢度の評価 上記参考例１〜７で得たそれぞれの重合体、共重合体及
び比較例として用いたジシアンノアミドジエヂレントリ
アミン縮合物の０．１％水溶液を調製した。次いで下記
直接染料を用いて２％濃［ｆ（対繊維重量）で染色した
綿布を、実施Ｉと同様な方法で処理した。用いた染料は
スミライドスプライエローＢＣ，スミライトスブラレッ
ド４　ＢＬ。

スミライトスブラブルーＦＧＬ（住友化学社製）である
。

次にこの処理染色布の耐光堅牢度をＪＩＳ−Ｌ０８４２
の方法でフェードメーターを用いて２０時間照射して調
べた。

結果を第３表に示す。

（以下余白） 耐光堅牢度 〔結　果〕 本発明に係る染料固着剤によれば、直接染料で染色した
染色物の染色堅牢度に対し、次のような効果を得ること
ができる。

１）洗面堅牢度に関して、従来の直接染料用固着剤と同
程度の改善効果を得ることができる。

２）従来の固着剤では塩素堅牢度を低下させるのに対し
、本発明の固着剤では逆に上昇する。

３）まｌこ従来の固着剤では耐光堅牢度を低下さけるの
に対し、本発明の固着剤では低下させることがない。

特許出願人　　日東紡績株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、直接染料で染色した染色物の染色堅牢度向上用染料
   固着剤であって、該固着剤が （１）一般式 ＣＨ＿２＝ＣＨ−ＣＨ＿２−ＮＨＲ（ I ） （式中Ｒは水素又は炭素数１〜１８のアル キル基、置換アルキル基、アラルキル基、 シクロアルキル基を表わす） で示されるモノアリルアミン誘導体又はそ の塩の重合体、又は （２）上記モノアリルアミン誘導体又はその塩と、それ
   等と共重合可能な不飽和二重結合を持 つモノマーとの共重合体であることを特徴 とする直接染料用染料固着剤