JPH028074B2

JPH028074B2 -

Info

Publication number: JPH028074B2
Application number: JP57186662A
Authority: JP
Inventors: Orofu Samueruson Hansu; Orofu Sutore Hegurundo Eritsuku
Original assignee: Mo och Domsjo AB
Current assignee: Mo och Domsjo AB
Priority date: 1981-10-27
Filing date: 1982-10-22
Publication date: 1990-02-22
Also published as: AU8871782A; US4750973A; JPS5881691A; AT378378B; NO160384C; NZ202296A; FR2515223B1; CA1180512A; FI70266C; FI823559L; AU552494B2; DE3239608C2; FI823559A0; ATA390882A; SE8106326L; DE3239608A1; FI70266B; NO160384B; SE450393B; FR2515223A1

Description

【発明の詳細な説明】

技術分野本発明は木材をサルフエート法によつて蒸解す
ることによつてセルロースパルプを製造すること
に関する。サルフエート蒸解液の調製に使用され
る主要薬品は水酸化ナトリウムと硫化ナトリウム
である。背景技術サルフエート法による木材の蒸解は、軟木の場
合約45％、硬木の場合良くて50％の収率を与え
る。ポリサルフアイドおよびアントラキノンのよ
うな種々の添加物の使用によつてこの収率を上げ
ようとする試みがなされている。しかしながらこ
れら添加物の効果は、非常に大量に使用しない限
りしばしば小さい。水酸化ナトリウムを使用する
脱リグニンプロセスと組合わせて窒素酸化物の使
用が提案されたが、環境理由のため、および消費
される窒素酸化物の多量およびパルプ粘度を許容
できるレベルに維持することの困難性、その結果
該パルプから製造した紙の害された強度性質のた
め、この方法は実際使用には見当らない。本発明の開示技術的課題拡大しつゝある原料の不足、すなわち例えば木
材の不足は、高収率および良好強度特性のパルプ
をもたらす蒸解方法の探索に誘導した。解決法そのようなパルプは、サルフエート法による木
材の蒸解前に、該木材を乾燥含量40ないし80％
（適当には45ないし75％、好ましくは48ないし65
％）において、酸素と、NO₂もしくはNOの形
の、またはN₂O₄およびN₂O₃のようなそれらの重
合形もしくは２重分子の形の窒素酸化物、または
該窒素酸化物の混合物で前処理し、その際窒素酸
化物は絶乾木材1000Kg当りNO₂およびNOとして
計算し、0.05ないし1.0キロモル（適当には0.1な
いし0.8キロモル、好ましくは0.3ないし0.6キロモ
ル）の量で仕込み、前処理操作は25ないし100℃
（適当には52ないし95℃、好ましくは56ないし85
℃）の温度において３ないし110分（好ましくは
５ないし90分）間実施することを特徴とするサル
フエート蒸解により木材からセルロースパルプを
製造する方法に関する本発明を実施するときに得
られる。本明細書においては、二酸化窒素および酸化窒
素をそれぞれ組成式NO₂およびNOをもつて表す
ことがあるが、同じ物質を意味する。処理は、前処理操作の終了時、NO₂およびNO
として計算し、仕込んだ窒素酸化物の少なくとも
40％、適当には少なくとも50％、好ましくは少な
くとも60モル％が硝酸および／または硝酸塩の形
で存在するように実施されなければならない。使用される木材は好ましくはチツプの形である
が、この方法は例えばおが屑のような削り屑にも
応用することができる。丸太またはチツプの形で
それがセルロース工場へ到達する状態において、
木材は通常40ないし60％、しばしば45ないし55％
の乾燥固形分含量を有する。木材を乾燥する必要
はなく、そして本発明による方法を実施する時通
常は乾燥を実施してはならない。反対にもし木材
をチツプの調製前または後に乾燥するならば、前
処理の結果損傷された効果が通常得られる。もし
乾燥固形含量が80％以上となるように乾燥を実施
すれば、収率は大幅に悪くなり、得られる粘度は
乾燥固形含量が48ないし65％の間にある時得られ
る粘度よりも低い。しかしながらある量の乾燥、
例えばチツプの形の木材の貯蔵と組み合わされた
55ないし70％への乾燥は許容できる。仕込んだ窒素酸化物の少なくとも40％、適当に
は少なくとも50％、好ましくは少なくとも60モル
％が前処理操作の終了時に硝酸および／または硝
酸塩の形で存在するような態様で、前処理操作に
おいて仕込んだ窒素酸化物を木材成分、例えばリ
グニンおよび炭水化物と、そして木材に含まれる
水分と反応させることが適当であることが判明し
た。硝酸および／または硝酸塩の存在は木材を温
水で洗浄し、存在する不安定な硝酸エステルが硝
酸を与えるように分解された後に測定される。生
成した硝酸の一部は木材の灰分と反応し、例えば
カルシウム、マグネシウムおよびマンガンの硝酸
塩を生成する。このように前記の数値は洗い出す
ことのできる硝酸および硝酸塩の合計を与える。前処理操作に適用される条件は木材の品質およ
び含水量に、そしてパルプの使用目的に適応させ
る。パルプ収率を大幅に上げようと欲する時は、
軟木を前処理する時適用される条件は、硬木を処
理する時適用される条件よりも激しくなければな
らないことがわかつた。25ないし100℃における
３ないし110分間の処理は軟木および硬木の両方
に適当な条件を包含する。25ないし52℃の温度範
囲は硬木については全く適当であるが、しかし軟
木については特に適当ではなく、その場合適当な
温度は52ないし92℃、好ましくは56ないし85℃で
ある。もし硬木の前処理に比較的高い温度、例え
ば56℃の温度が選択されるならば、処理時間は約
30分またはそれ以下にとどめるべきである。高度に反応性の窒素酸化物である二酸化窒素は
実質上純粋なNO₂の形で仕込むことができ、ま
たは反応器中において酸化窒素（NO）および酸
素をそれへ供給することによつて生成することを
許容することができる。NO₂とは反対に、NOは
実質上不活性であるが、しかしもし酸素が存在す
ればそれは木材物質と反応するであろう。NO₂
プラスNOも仕込むことができる。二酸化窒素は
また四酸化二窒素（N₂O₄）および窒素酸化物の
ポリマーの他の形を含むことを意味する。四酸化
二窒素の１モルは、二酸化窒素の２モルと計算さ
れる。酸化窒素を含む付加物は、同様に酸化窒素
として計算される。このように、三酸化二窒素
（N₂O₃）は１モルの酸化窒素と１モルの二酸化窒
素として計算される。酸素を含む付加物は多分中
間体として存在する。仕込まれる窒素酸化物の量はリグニン含量、所
望の脱リグニン程度、および炭水化物のアタツク
が許容できる程度に応じて適応させられる。酸素ガスの与えられた量が二酸化窒素（NO₂）
を添加する時、および酸化窒素（NO）が添加さ
れる時の両方において活性化段階へ供給されなけ
ればならない。酸素含有ガスは空気でもよい。しかしながら、もつとも簡単な装置を使用して
可能な最善の結果を得るためには、好ましくは酸
素は活性化段階へ実質上純粋な酸素ガスの形で供
給される。液体酸素も仕込むことができ、例えば
活性化段階が実施される反応器へ入る時に気化さ
れることができる。実質上純粋な酸素を使用する
時は、空気を使用するときよりも少ない量の
NO₂＋NOが気相中に存在する。このことはまた
不活性ガスの少量だけが反応器から除去され、そ
して場合により残存ガスを無害にするために処理
することを要することを意味する。活性化段階へ仕込まれる酸素の量は、供給され
るNO₂のモル当りの仕込みが少なくとも0.08モ
ル、適当には0.1ないし2.0モル、好ましくは0.15
ないし0.30モルO₂に達するように、それへ仕込ま
れる窒素酸化物の量に適応する。もしその代りにNOもしくはNOとNO₂との混
合物が使用されるならば、酸素ガスはそれが仕込
んだNOのモル当り少なくとも0.60モル、適当に
は0.65ないし3.0モル、好ましくは0.70ないし0.85
モルO₂に達するように仕込まれる。酸化窒素が
使用されるときは、酸化窒素の仕込みの終了前に
酸素が分けてもしくは連続的に供給されるような
態様で、分けてもしくは連続的にそれを仕込むの
が好ましい。この方法で活性化は、全部の酸化窒
素が反応器へ供給し終るまで酸素ガスを仕込まな
い時よりも一層均一になる。該反応器はバツチ式
操業、または木材、例えばチツプおよびそれへの
ガスの供給の連続的装入、運動および取り出しに
よる連続式操業のために設計することができる。前処理操作中酸化窒素が使用される時特に適当
である一具体例によれば、チツプの形の木材はそ
れを窒素酸化物を接触させる前に酸素含有ガス、
好ましくは実質上純粋な酸素ガスと接触させられ
る。チツプを窒素酸化物との接触の前に酸素と接融
させるか否かに関係なく、チツプは適当には、チ
ツプが窒素酸化物および酸素と接触する以前に、
大気圧より低いガス圧力がチツプ中の孔の中を圧
倒するように真空処理に最初にかけられる。これ
はチツプ全体を通じ均一な反応を促進する。前処理中木材との可能な限り均一な反応を得る
ためには、この操作は好適には、操作の大部分の
間、大気圧、大気圧より低い圧力、好ましくは大
気圧の50ないし95％の圧力において実施される。前処理操作をガス樋門を備えた連続操業反応器
中で実施することが特に適当であり、該反応器中
において仕込んだ窒素酸化物の好ましくは少なく
とも80モル％は反応器の装入端近くで導入され、
他方好ましくは酸素の少なくとも80モル％は反応
器の反対端近くで導入される。連続的活性化段階の装入端附近において酸化窒
素を供給することが特に適当である。この点に関
し、ガス相および木材との種々の化学反応による
圧力低下を得るため、酸素ガスのいくらかの量も
供給することが適当である。可能な限り最善の活
性化および仕込んだ窒素酸化物の利用を得るため
には、そして可能な限り最小の放出および未消費
酸化窒素および二酸化窒素の無害化の困難性を達
成するためには、連続的活性化段階の場合、酸
素、好ましくは供給した酸素の大部分が反応器の
出口端に位置する単一または複数の帯域に導入さ
れることが適当である。適当には、酸素ガスは、
前進するパルプの滞留時間が活性化段階における
全滞留時間の70ないし100％、適当には80ないし
100％、好ましくは90ないし100％に相当するよう
に位置する帯域に供給される。また遅い段階の間、例えば活性化時間の50ない
し80％が過ぎた時、木材、例えばチツプの温度を
下げることが適当であることが判明した。温度の
下降は有利には、該温度が40℃以下、例えば10な
いし35℃、適当には20ないし30℃に下がり、そし
て40℃以下の温度における滞留時間が例えば10な
いし90分、好ましくは15ないし60分に達するよう
に実施される。木材、例えばチツプは例えば気相
を冷却することにより、または冷たい酸素、例え
ば液体酸素を導入することによつて間接的に冷却
することができる。圧力を下げることによつて水
を蒸発させることもできる。本発明のこの具体例を実証するため、６リツト
ルの容積を持ち、乾燥固形分51％を持つ絶乾トウ
ヒチツプ100ｇを収容した反応器中で試験を実施
した。チツプを絶乾チツプ1000Kg当り0.52キロモ
ルNOで処理した。供給した酸素ガスの量は仕込
んだNOのモル当り0.85モルO₂に相当した。各ガ
スは５回に分け７分間に70℃で仕込んだ。温度を
73℃に上げ、このレベルで23分間保つた。気相は
その時サンプルリツトル当りNO＋NO₂1.1モルを
含有していた。反応器を水で25℃へ冷却し、そし
てさらに30分間回転させた。気相に含まれるNO
＋NO₂の量はその時リツトル当り0.25ミリモルに
低下した。木材は好ましくは前処理操作後、水または水溶
液で洗浄される。この点に関し、硝酸を含む酸性
洗浄水を使用することが特に適当であることがわ
かつた。そのような洗浄水は前処理した木材を向
流で洗浄することによつて回収することができ
る。前処理した木材を前処理段階から水および／
または水溶液でそこから木材を溢流させることに
よつて除去することが特に適当であることがわか
つた。前処理操作中、少量の水溶性化合物、およ
びいくらか多量のアルカリ可溶物質が生成する。
これらの中には木材の炭水化物の安定化に貢献す
ることが認められた未知化合物が含まれる。前処
理した木材をサルフエート蒸解前にアルカリで処
理する時、得られる洗液は適当にはサルフエート
蒸解へ仕込まれ、そしてこれら化合物は該プロセ
スにおいて利用される。本発明の好ましい具体例
によれば、前処理段階とサルフエート蒸解との中
間でアルカリ処理は行われない。このようにして
安定化化合物はサルフエート蒸解に使用する蒸解
液中に始めて遊離される。本発明方法内に含まれるサルフエート蒸解プロ
セスは慣用の態様で実施することができる。低硫
化度、例えば10ないし30％、好ましくは15ないし
25％の硫化度の蒸解液で操業することが特に適当
であることがわかつた。この方法はポリサルフア
イド蒸解、すなわちポリサルフアイドを含有する
蒸解液によるサルフエート蒸解と組み合わせて有
利に実施することができる。この方法によつて達
成される効果はまた、蒸解をレドツクス触媒、例
えばアントラキノンの添加のもとに実施するとき
にも達成できることは興味ある事実である。利益酸素および窒素酸化物による木材の前処理とそ
れに続く木材のサルフエート蒸解との組合せは、
多数の利益を達成する。本発明により達成される
主要な利益は、添加薬品を木材消費の節約のため
に使用する以前公知の技術と比較して、木材消費
が大幅に節約されることである。添加剤の同じ価
格量において、例えばアントラキノンと比較し
て、本発明を実施する時重要な利益が得られる。
この方法はまた、例えばポリサルフアイドおよび
レドツクス触媒のような他の添加剤と組合わせて
使用することができる。本発明によつて達成される他の利益は、前処理
なしに木材をサルフエート蒸解する時よりも、パ
ルプ中のセルロースがより少ない程度にしか解重
合されないことである。これは木材を蒸解プロセ
ス中もつと高程度に脱リグニンすることを可能に
し、それにより一層少量の塩素含有有毒漂白廃液
を環境へ排出し、漂白薬品のコストを低減するこ
とを可能にする。さらに別の利益はサルフエート蒸解において低
い硫化度を使用することができることであり、こ
れは大気中へ放出される種々の気相イオウ化合物
の減少を意味する。本発明によつて達成されるこ
れらおよびその他の利益は以下に述べる実施例か
ら明らかになるであろう。本発明の好適な具体例多数のテストが比較テストと共に本発明に従つ
て実施された。これらテストの実施方法および結
果は、以下の実施例に述べられている。実施例１正確に測定された乾燥固形分を有する絶乾チツ
プ800ｇが６リツトルの容積を有する反応器へ仕
込まれた。チツプは注意深く節および樹皮を人手
で除去され、そして追加のスクリーニングにかけ
られ、平均寸法５×20×20mmを有する分画が得ら
れた。反応容器を水銀柱30mmの圧力へ減圧し、水
浴中で回転しながら所定の反応温度より３℃低い
温度へ加熱された。酸化窒素（NO）および酸素
ガスをそれぞれ実質上５等分して10分間を要して
反応容器へ導入した。導入した酸素ガスの総量は
仕込んだNOモル当り0.80ミリモルO₂であつた。
次に温度を所定の反応温度へ上げ、反応容器を所
定の反応時間に達するまでさらに回転した。報告
した時間は酸化窒素を始めて反応容器へ導入して
から反応を打ち切つた時間までの時間に関し、こ
の中断は前記容器中へ水４を導入することによ
つて実施された。 20分後水溶液を容器から注ぎ出した。それ以上
の水溶液は遠心によつて除去した。チツプを遠心
機中で洗浄した。次にチツプを重量で４等分し、
各自を容積1.5の４個のオートクレーブへ移し
た。80℃の温度を有する蒸解液をそれぞれのオー
トクレーブへ導入し、洗浄したチツプ中の水を液
量に含めて、もとの絶乾チツプKg当りで計算し
て、１：４Kg／の木材：液比とした。もとの木
材に対しNaOHとして計算し、仕込んだ活性ア
ルカリの量は22％であつた。硫化度は20％であつ
た。加熱は80℃から170℃の最終温度まで、ポリ
グリコール浴中でオートクレーブを回転すること
により、１時間当り0.6℃の温度上昇をもつて実
施した。 170℃の温度で60ないし180分後、蒸解容器を冷
水で冷却することによつて蒸解を中断した。次に
パルプを洗浄し、スクリーニングした。得られた
シヤイブの量は仕込んだ絶乾木材100ｇ当り0.2な
いし0.8ｇであり、報告した収率の中に含めた。
この収率も仕込んだ絶乾木材100ｇ当りで計算し
た。カツパ数および粘度はSCANによつて測定し
た。粘度はPH4.8を持つ酢酸緩衝液の存在下二酸
化塩素による前脱リグニンの後に測定された。第１表はカツパ数30および40のマツパルプにつ
いての全収率および個有粘度の補内値を示す。最
後の３テストにおいてはもとの木材の乾燥重量に
対して計算して0.05％のアントラキノンがサルフ
エート蒸解へ添加された。他のテストはレドツク
ス触媒を使用しなかつたサルフエート蒸解に関す
る。

【表】参照シリーズｂ（前処理なし）およびテストシ
リーズ14、15はアントラキノン0.05％を添加して
実施した。表に示すとおり、マツをNO／O₂で前処理した
結果、低リグニンレベル（カツパ数30）および高
リグニンレベル（カツパ数40）の両方において、
サルフエート蒸解後パルプ収率の著しく改良が得
られた。前処理を実施しなかつた参照テストシリーズ(a)
と比較して、収率の最大の改善はチツプがチツパ
ーを離れた直後チツプが有する含水率から計算し
て50％の乾燥固形分をチツプが有する時に得られ
た。適用した条件において、カツパ数30における
収率の改善は4.4％であり、これは約９％の木材
の節約に相当する。高い収率にもかゝわらず、主
としてグルコマンナンの高含量の結果、固有粘度
は参照シリーズよりも遥かに高かつた。より少いが認め得る正の効果は、乾燥固形分を
47％に下げるため前処理前水中に入れたチツプの
場合に得られた。同様な認め得る正の効果は、乾
燥固形分がそれぞれ60および70％になるように室
温で空気中で乾燥することを許されたチツプにつ
いても得られた。テスト条件は広い限界内で変化
したにもかゝわらず、乾燥含量60％のチツプにつ
いては、得られた結果は50％乾燥含量よりも有利
ではなかつた。これらテストは、前処理前に木材
を乾燥すべきでないことを示している。これらテ
ストはまた、仕込んだ酸化窒素の量を絶乾木材
1000ｇ当り0.26から0.52グラムモルNOへ増加す
ると、収率の著しい上昇が得られることを示して
いる。しかしながらもつと少ない仕込み量で既に
収率の有意な改善が得られており、これは中程度
のヘミセルロース含量を有するパルプを欲する時
に好ましい。最良の結果は73℃で30分間処理した
時に得られた。使用した条件下仕込んだ酸化窒素の量を絶乾木
材1000ｇ当り0.52から0.78グラムモルへ増加する
ことにより、収率を有意に害することは興味ある
ことであり、予想外である。表はまた、この方法
は乾燥含量70％へ乾燥した木材に使用できること
を示し、そして乾燥は最終パルプの低収率および
低粘度をもたらすことを確認する。前処理操作後完全に定量的ではない生成した硝
酸の置換をもたらすやり方でチツプを洗浄する与
えられたテスト条件では、所定のカツパ数を得る
ためのサルフエート蒸解の蒸解時間は前処理操作
中の条件に認め得るほど依存しない。必要とする
該時間は前処理しない木材について必要な時間に
殆んど等しい。他方、サルフエート蒸解時アントラキノンを添
加した参照シリーズｂおよびテストシリーズ14、
15の場合、必要な蒸解時間は著しく短縮された。
カツパ数30までの蒸解時間は、アントラキノンを
添加しなかつた対応するテストに比較して、40な
いし60分間短縮された。表に示すように、収率の
高い上昇は前処理の結果としてこれらテストにお
いて得られた。前処理操作を53℃および73℃にお
いて実施した時、収率の向上にもかゝわらず大き
く改善された粘度が得られた。これはセルロース
の解重合の減少を反映する。前述のテストに加え、同じタイプのチツプの他
のバツチを使用して別のテストが実施された。こ
れらテストにおいて、前処理温度を105℃へ上昇
し、そして木材1000Kg当り0.52Kgモルの酸化仕込
量で５分および30分の処理時間を採用するとき、
前処理の結果として収率の向上はなかつた。その
ほか、得られた粘度は前処理操作にかけなかつた
比較パルプよりも低かつた。さらに前処理操作終
了時気相に含まれるNO＋NO₂の量が強く増加し
た。前述のやり方で清浄化し、スクリーンした工業
用カバチツプについて実施した対応するテストの
結果を第２表に示す。これらのテストにおいて、チツプは乾燥固形分
56％において前処理された。得られた収率および
粘度はカツパ数の関数として表わされ、補内法に
よつてカツパ数18に対して決定された値を表に示
す。これはカバからの全漂白サルフエートパルプ
の製造に適していると通常考えられている未標白
パルプのリグニン含量に相当する。

【表】前処理を実施しなかつたテストｃにおいては、
絶乾木材に対して計算して53.0％の全パルプ収率
が得られた。該収率は、46℃で60分間少量の酸化
窒素と酸素ガスとで前処理することによつて55.6
％へ上昇した。増加したヘミセルロース含量にも
かゝわらず、粘度は比較テストのそれよりもいく
らか高く、このことはセルロースの解重合の減少
を意味する。処理時間を30分に短縮する時、少な
い収率および少し低下した粘度が得られた。前処理温度を56℃へ上げる時、前処理時間60分
において対照テストと比較して収率の中程度の増
加が得られた。他方、処理時間を30分へ短縮する
時、収率の大きな向上が得られたが、粘度のある
程度の低下が代償となつた。これら結果とマツ木
材について得られた結果との比較は、最適の結果
を得るためには、カバの場合はマツを使用する場
合よりも低い温度を使用すべきことを示してい
る。ポプラについて実施した同様なテストは、46℃
の温度および60分の処理時間で著しい収率の向上
が得られるが、他の条件を変えずに温度を10℃上
げた時は効果がとぼしいことを示した。トウヒに
ついて実施したテストは、前処理操作中56ないし
83℃の温度が有利な結果を与えることを示した。
このように、硬木では軟木の収率の大きい向上を
与える温度よりも低い温度を選択すべきであると
の結論が引出される。実施例２平均寸法６×23×20mmと、乾燥含量60.2重量％
を有する工業用カバチツプ100重量部のサルフエ
ート蒸解によつて参照蒸解が実施された。アルカ
リ仕込み量はNaOHとして計算して活性アルカ
リ22％で、硫化度は40％であつた。蒸解時間は
170℃において50分であり、木材：液比は１：４
Kg／であつた。加熱は80℃から170℃まで0.6
℃／分の割合で実施した。得られたパルプは第３
表に示す特性を持つていた。本発明に従つて実施した第１のテストにおいて
は、同様の寸法および含水率を有する工業用カバ
チツプの同じバツチ100重量部を前処理し、その
後参照蒸解と同一条件で蒸解した。前処理操作は
乾燥チツプ1000Kg当り0.65キロモルに相当する二
酸化窒素（NO₂）の添加のもとに、容器中かき
まぜ下実施された。二酸化窒素の添加前に、チツ
プを収容した容器を55mmHgに減圧し、40℃の温
度にした。その後二酸化窒素を10分間を要して分
けて容器へ導入し、その後酸素ガスを容器中へ３
分を要して仕込んだ二酸化窒素モル当り0.8モル
の総量で導入した。さらに５分経過後、気相に残
つている窒素酸化物（NO＋NO₂）の量を測定し
たところ、モノマーとして計算して気相中0.1ミ
リモル／ｄm³であつた。チツプを参照蒸解と同じ条件で蒸解し、その後
得られたパルプを分析した。得られた分析データ
を第３表に示す。他の点では第１のテストと同じ
条件で本発明に従つて実施した他のテストにおい
ては、チツプを二酸化窒素で処理後室温で12時間
水で浸出し、活性アルカリの量を20％へ減らし
た。得られたパルプの分析データを第３表に示
す。

【表】このテストは、本発明を実施する時、2.3ない
し2.6％の収率の向上が得られ、粘度が7.8ないし
8.0％上昇し、そして同時に二酸化窒素の量が低
く保たれることを示す。テスト２から、仕込むア
ルカリの量は結果を害することなく10％減らすこ
とができ、操業経済を改善することが見られるで
あろう。得られる収率の向上は低いカツパ数まで
蒸解を延長し、それによつて後続の漂白プロセス
において塩素含有漂白薬品の必要量を減らし、そ
の結果環境に有害な不純物を減少することに利用
できる。

Claims

【特許請求の範囲】１サルフエート法による木材の蒸解前に、該木
材を乾燥含量40ないし80％において、酸素と、
NO₂もしくはNOの形の、またはN₂O₄および
N₂O₃のようなそれらの重合形もしくは２重分子
の形の窒素酸化物、または該窒素酸化物の混合物
で前処理し、その際窒素酸化物は絶乾木材1000Kg
当りNO₂およびNOとして計算し、0.05ないし1.0
キロモルの量で仕込み、前処理操作は25ないし
100℃の温度において３ないし110分間実施するこ
とを特徴とするサルフエート蒸解により木材から
セルロースパルプを製造する方法。２前記木材の前処理を、木材の乾燥含量45ない
し75％において実施することを特徴とする特許請
求の範囲第１項による方法。３前記窒素酸化物の仕込み量が、0.1ないし0.8
キロモルであることを特徴とする特許請求の範囲
第１項または第２項による方法。４前記木材の前処理を、52ないし95℃の温度に
おいて実施することを特徴とする特許請求の範囲
第１項ないし第３項のいずれかによる方法。５前記木材の前処理を、５ないし90分間実施す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし
第４項のいずれかによる方法。６前処理段階へ供給される酸素の量は、二酸化
窒素（NO₂）の仕込んだモル当りの仕込量が少
なくとも0.08モルO₂に達するように、仕込んだ窒
素酸化物の量に適応していることを特徴とする特
許請求の範囲第１項による方法。７前処理段階へ供給される酸素の量は、酸化窒
素（NO）の仕込んだモル当りの仕込量が少なく
とも0.60モルO₂に達するように、仕込んだ窒素酸
化物の量に適応していることを特徴とする特許請
求の範囲第１項による方法。８供給される酸素は、液体酸素および／または
モル％で計算して空気より高い酸素含量を有する
酸素含有ガスの形を有することを特徴とする特許
請求の範囲第１項ないし第７項のいずれかによる
方法。９チツプの形の木材が該木材を窒素酸化物と接
触させる前に酸素で処理されることを特徴とする
特許請求の範囲第１項ないし第８項のいずれかに
よる方法。１０チツプ中の孔の中のガス圧が木材を窒素酸
化物および酸素と接触させる以前に大気圧より低
くなるように、チツプを真空処理することを特徴
とする特許請求の範囲第１項ないし第９項のいず
れかによる方法。１１前処理操作は大気圧または大気圧より低い
圧力において実施されることを特徴とする特許請
求の範囲第１項ないし第１０項のいずれかによる
方法。１２連続的活性化段階へ導入される酸素は、前
進する木材の滞留時間が活性化段階における全滞
留時間の70ないし100％に相当するように位置す
る帯域へ導入されることを特徴とする特許請求の
範囲第１項ないし第１１項のいずれかによる方
法。１３前記前処理操作の前に、木材を水、または
硝酸を含む酸性洗浄水で洗浄することを特徴とす
る特許請求の範囲第１項ないし第１２項のいずれ
かによる方法。１４前記木材の前処理を、木材の乾燥含量48な
いし65％において実施することを特徴とする特許
請求の範囲第１項による方法。１５前記窒素酸化物の仕込み量が、0.3ないし
0.6キロモルであることを特徴とする特許請求の
範囲第１項または第２項による方法。１６前処理段階へ供給される酸素の量は、二酸
化窒素（NO₂）の仕込んだモル当りの仕込量が
0.1ないし2.0モルO₂に達するように、仕込んだ窒
素酸化物の量に適応していることを特徴とする特
許請求の範囲第１項による方法。１７前処理段階へ供給される酸素の量は、二酸
化窒素（NO₂）の仕込んだモル当りの仕込量が
0.15ないし0.3モルO₂に達するように、仕込んだ
窒素酸化物の量に適応していることを特徴とする
特許請求の範囲第１項による方法。１８前処理段階へ供給される酸素の量は、酸化
窒素（NO）の仕込んだモル当りの仕込量が0.65
ないし3.00モルO₂に達するように、仕込んだ窒素
酸化物の量に適応していることを特徴とする特許
請求の範囲第１項による方法。１９前処理段階へ供給される酸素の量は、酸化
窒素（NO）の仕込んだモル当りの仕込量が0.70
ないし0.85モルO₂に達するように、仕込んだ窒素
酸化物の量に適応していることを特徴とする特許
請求の範囲第１項による方法。