JPH0281051A - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
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- JPH0281051A JPH0281051A JP23428788A JP23428788A JPH0281051A JP H0281051 A JPH0281051 A JP H0281051A JP 23428788 A JP23428788 A JP 23428788A JP 23428788 A JP23428788 A JP 23428788A JP H0281051 A JPH0281051 A JP H0281051A
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- resin
- layer
- charge generation
- generation layer
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0532—Macromolecular bonding materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
- G03G5/0535—Polyolefins; Polystyrenes; Waxes
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
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- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0532—Macromolecular bonding materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
- G03G5/0542—Polyvinylalcohol, polyallylalcohol; Derivatives thereof, e.g. polyvinylesters, polyvinylethers, polyvinylamines
-
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- G03G5/02—Charge-receiving layers
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- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0592—Macromolecular compounds characterised by their structure or by their chemical properties, e.g. block polymers, reticulated polymers, molecular weight, acidity
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、導電性基体上に電荷発生層及び電荷輸送層を
有する電子写真感光体に関する。
有する電子写真感光体に関する。
〔従来の技術］
従来、光導電性物質を感光材料として利用する電子写真
感光体においては、セレン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸
化カドミウムなどの無機系光導電性物質が主に用いられ
てきた。しかし、これらは、一般に毒性が強いものが多
く、廃棄する方法にも問題がある。
感光体においては、セレン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸
化カドミウムなどの無機系光導電性物質が主に用いられ
てきた。しかし、これらは、一般に毒性が強いものが多
く、廃棄する方法にも問題がある。
一方、有機光導電性化合物を使用すると、無機系光導電
性物質を使用する場合に比べて一般に、毒性が弱く、更
に、透明性、可とう性、軽量性、表面平滑性、価格等の
点において有利であることから、最近、広く研究されて
きている。その中でも、光吸収により電荷担体を生成す
る電荷発生層と、生成した電荷担体を電界により輸送す
る電荷輸送層を設けた機能分離型電子写真感光体は、従
来、有機光導電性化合物を使用した感光体の太きな欠点
であった感度を大幅に向上させることができるため、近
年泊速な進歩を遂げつつある。
性物質を使用する場合に比べて一般に、毒性が弱く、更
に、透明性、可とう性、軽量性、表面平滑性、価格等の
点において有利であることから、最近、広く研究されて
きている。その中でも、光吸収により電荷担体を生成す
る電荷発生層と、生成した電荷担体を電界により輸送す
る電荷輸送層を設けた機能分離型電子写真感光体は、従
来、有機光導電性化合物を使用した感光体の太きな欠点
であった感度を大幅に向上させることができるため、近
年泊速な進歩を遂げつつある。
これらの複合型感光体をカールソン法による電子写真装
置に適用した場合には、まず、感光体表面に静電潜像を
形成し、次に、同符号或いは異符号に帯電した一般にト
ナーと称する現像剤により現像し、トナー画像を他の基
体、例えば紙等に転写、定着し、コピーを得ることがで
きる。
置に適用した場合には、まず、感光体表面に静電潜像を
形成し、次に、同符号或いは異符号に帯電した一般にト
ナーと称する現像剤により現像し、トナー画像を他の基
体、例えば紙等に転写、定着し、コピーを得ることがで
きる。
電子写真感光体は、複写機、レーザービームプリンタ（
以下、Ｌ Ｂ ｌ）と略す）、ライＩ−エミッションダ
イオードプリンタ（以下、ＬＥＤＰと略す）等に搭載さ
れるが、最近、これらの装置の印刷速度が、より高速化
し、また装置自身が小型化する傾向にあり、■プリント
当たりのプロセス時間（帯電−露光一現像一イレーズの
時間）も短縮する傾向にある。このため、感光体には電
子写真特性の点では、速い光応答性と高い感度及び優れ
た帯電性が、また、画質の点では環境変化に対する安定
性及び連続印字における安定性を満足することが、機械
的強度の点では、感光体皮膜のより高い密着性が益々強
く要求されるようになってきた。
以下、Ｌ Ｂ ｌ）と略す）、ライＩ−エミッションダ
イオードプリンタ（以下、ＬＥＤＰと略す）等に搭載さ
れるが、最近、これらの装置の印刷速度が、より高速化
し、また装置自身が小型化する傾向にあり、■プリント
当たりのプロセス時間（帯電−露光一現像一イレーズの
時間）も短縮する傾向にある。このため、感光体には電
子写真特性の点では、速い光応答性と高い感度及び優れ
た帯電性が、また、画質の点では環境変化に対する安定
性及び連続印字における安定性を満足することが、機械
的強度の点では、感光体皮膜のより高い密着性が益々強
く要求されるようになってきた。
しかし、このように速い帯電−露光一現像−イレーズ等
の一連の工程を繰り返すことにより、感光体の帯電性の
変化、感度の低下が発生し、その結果、転写画像が不鮮
明となったり、いわゆるカブリと称される画質の低下や
電子写真感光体の皮膜が剥離するなどの問題があった。
の一連の工程を繰り返すことにより、感光体の帯電性の
変化、感度の低下が発生し、その結果、転写画像が不鮮
明となったり、いわゆるカブリと称される画質の低下や
電子写真感光体の皮膜が剥離するなどの問題があった。
また、今後プリンターの印字速度がより高速化し、かつ
感光体の一面あたりの印刷枚数が増加すると予想される
。この場合には、感光体の機械的寿命の点から皮膜の密
着性を向上させる必要がある。皮膜の密着性を向トさせ
る方法としては、電荷発生層の結合剤として用いる樹脂
バインダにポＪビニルホルマール樹脂やポリビニルブチ
ラール樹脂を用いることが知られている（特開昭６０２
０２４４８号、同６１−２１０３６１号、同６１−２３
５８４４号及び同５８−１０５１５４号公報）。これら
の刊行物によれば密着性の向上に著しい効果が認められ
るものの、電子写真特性の点で不十分である。即ち、連
続印字試験において帯電電位（■。）の低下、感度の低
下が起こり、濃度低下やカブリが発生ずる。また、感光
体の性能が、環境変化、特に環境湿度により著しく変化
し、帯電電位の低下による、黒点、白ぬけ、カブリなど
の画像欠陥を生じやすくなるという問題をもっている。
感光体の一面あたりの印刷枚数が増加すると予想される
。この場合には、感光体の機械的寿命の点から皮膜の密
着性を向上させる必要がある。皮膜の密着性を向トさせ
る方法としては、電荷発生層の結合剤として用いる樹脂
バインダにポＪビニルホルマール樹脂やポリビニルブチ
ラール樹脂を用いることが知られている（特開昭６０２
０２４４８号、同６１−２１０３６１号、同６１−２３
５８４４号及び同５８−１０５１５４号公報）。これら
の刊行物によれば密着性の向上に著しい効果が認められ
るものの、電子写真特性の点で不十分である。即ち、連
続印字試験において帯電電位（■。）の低下、感度の低
下が起こり、濃度低下やカブリが発生ずる。また、感光
体の性能が、環境変化、特に環境湿度により著しく変化
し、帯電電位の低下による、黒点、白ぬけ、カブリなど
の画像欠陥を生じやすくなるという問題をもっている。
本発明は、以上の点に鑑みてなされたものであり、電子
写真感光体の密着性が優れ、かつ温湿度の変化に対する
画質安定性が優れている電子写真感光体を得ることを目
的とする。
写真感光体の密着性が優れ、かつ温湿度の変化に対する
画質安定性が優れている電子写真感光体を得ることを目
的とする。
発生層に、結合剤として弐（Ｉ）
で表わされる構造単位を有する樹脂を含んでなる電子写
真感光体に関する。
真感光体に関する。
本発明に係る電子写真感光体について、以下に詳述する
。
。
まず、本発明において導電性基体としては、導電処理し
た紙又はプラスチックフィルム、アルミニウムのような
金属箔を積層したプラスチックフィルム、金属板、金属
ドラムなどの導電体が用いられる。
た紙又はプラスチックフィルム、アルミニウムのような
金属箔を積層したプラスチックフィルム、金属板、金属
ドラムなどの導電体が用いられる。
本発明における電荷発生層には、結合剤として式（Ｉ）
で示される構造単位を有する樹脂が含まれる。式（Ｉ）
で示される構造単位を有する樹脂としては、例えば、メ
チロール化レジンＭ（丸善石油製）等が挙げられる。
で示される構造単位を有する樹脂が含まれる。式（Ｉ）
で示される構造単位を有する樹脂としては、例えば、メ
チロール化レジンＭ（丸善石油製）等が挙げられる。
電荷発生層には、結合剤として式（Ｉ）で示される構造
単位を有する樹脂のメチロール基と反応する水酸基を含
有する樹脂をさらに含ませることが好ましい。式（Ｉ）
で示される構造単位を有する樹脂のメチロール基と反応
する水酸基を含有する樹脂としては、デンカホルマール
＃２０、デンカホルマール＃３０、デンカホルマール＃
１００、デンカホルマール＃２００（電気化学工業製）
等のポリビニルホルマール樹脂、デンカブチラール＃３
００（］−１（電気化学工業製）、ビニレックスしいビ
ニレックスＫ（チッソ製）等のポリビニ置部に対して５
〜１５０重量部とするのが好ましく、更に好ましくは１
０〜１００重量部である。
単位を有する樹脂のメチロール基と反応する水酸基を含
有する樹脂をさらに含ませることが好ましい。式（Ｉ）
で示される構造単位を有する樹脂のメチロール基と反応
する水酸基を含有する樹脂としては、デンカホルマール
＃２０、デンカホルマール＃３０、デンカホルマール＃
１００、デンカホルマール＃２００（電気化学工業製）
等のポリビニルホルマール樹脂、デンカブチラール＃３
００（］−１（電気化学工業製）、ビニレックスしいビ
ニレックスＫ（チッソ製）等のポリビニ置部に対して５
〜１５０重量部とするのが好ましく、更に好ましくは１
０〜１００重量部である。
５重置部未満では、密着性が劣り、電荷発生層の皮膜が
不均一となりやすく画質が劣る。−１５０重量部を越え
ると、感度が低下し、残留電位が高くなる。
不均一となりやすく画質が劣る。−１５０重量部を越え
ると、感度が低下し、残留電位が高くなる。
本発明において、電荷発生層に含まれる電荷発生物質の
電荷を発生するをａ顔料としては、アソキシベンゼン系
、ジスアヅ系、トリスアゾ系、−・ンヅイミダゾール系
、多環式キノリン系、インジゴイド系、キナクリドン系
、フタロシアニン系、ペリレン系、メチン系等の電荷を
発生することか知られている顔料を使用できる。これら
の顔料は例えば、特開昭４７−３７５４３号、同４７３
７５４４号、同４７−１８５４３号、同４７１８５４４
号、同４８−／１３９４２号、同４８−７０５３８号、
同４９−１２３１号、同４９１０５５３６号、同５（Ｉ
−７５２１４号及び同５０−９２７３８号公報などに開
示されている。
電荷を発生するをａ顔料としては、アソキシベンゼン系
、ジスアヅ系、トリスアゾ系、−・ンヅイミダゾール系
、多環式キノリン系、インジゴイド系、キナクリドン系
、フタロシアニン系、ペリレン系、メチン系等の電荷を
発生することか知られている顔料を使用できる。これら
の顔料は例えば、特開昭４７−３７５４３号、同４７３
７５４４号、同４７−１８５４３号、同４７１８５４４
号、同４８−／１３９４２号、同４８−７０５３８号、
同４９−１２３１号、同４９１０５５３６号、同５（Ｉ
−７５２１４号及び同５０−９２７３８号公報などに開
示されている。
種々の電子写真特性のバランスの点から、これらの顔料
の中で、フタロシアニン系の顔料が好ましい。また、フ
タロシアニン系の顔料の中で特開昭５８−１８２６４０
号公報及びヨーロッパ特許出願公開第９２２５５号公報
に記載されているτ。
の中で、フタロシアニン系の顔料が好ましい。また、フ
タロシアニン系の顔料の中で特開昭５８−１８２６４０
号公報及びヨーロッパ特許出願公開第９２２５５号公報
に記載されているτ。
τ′、η及びη′型型金金属フタロシアニン特に好まし
い。
い。
τ２ τ′２ η及びη′型無金属フタロシ゛アニンは
、長波長にまで高感度を有し、ダイオードレーザ−を搭
載したプリンタ用の電子写真感光体として有効である。
、長波長にまで高感度を有し、ダイオードレーザ−を搭
載したプリンタ用の電子写真感光体として有効である。
このようなもののほか光照射により電荷担体を発生する
任意の有機顔料を使用することが出来る。
任意の有機顔料を使用することが出来る。
また電荷発生層に、電子写真感光体に通常使用される、
可塑剤、流動性付与剤、ピンホール制？ｆｆ１ｌ剤を必
要に応じて用いることが出来る。
可塑剤、流動性付与剤、ピンホール制？ｆｆ１ｌ剤を必
要に応じて用いることが出来る。
可塑剤としては、ハロゲン化パラフィン、ジメチルナフ
タリン、ジブチルフタレートなどが挙げられる。流動性
付与剤としては、モダフロー（モンサントケミカル社製
）、アクロナール４Ｆ（ハスフ社製）などが挙げられ、
ピンホール制御剤としては、ベンゾイン、ジメチルフタ
レー１−などが挙げられる。これらは、各々、前記有機
顔料に対して５重量％以下で使用するのが好ましい。
タリン、ジブチルフタレートなどが挙げられる。流動性
付与剤としては、モダフロー（モンサントケミカル社製
）、アクロナール４Ｆ（ハスフ社製）などが挙げられ、
ピンホール制御剤としては、ベンゾイン、ジメチルフタ
レー１−などが挙げられる。これらは、各々、前記有機
顔料に対して５重量％以下で使用するのが好ましい。
剤をボールミル、ダイノミル、レッドデビル、サンドミ
ル、超音波等の公知の手段を用いることができる。用い
る溶剤としては、アセ１−ン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、トルエン
、酢酸エチル、セロソルブ、キシレン、メタノール、塩
化メチレン、１１．２−トリクロロエタン、イソプロピ
ルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、トリクロロエタン等の溶剤がある。
ル、超音波等の公知の手段を用いることができる。用い
る溶剤としては、アセ１−ン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、トルエン
、酢酸エチル、セロソルブ、キシレン、メタノール、塩
化メチレン、１１．２−トリクロロエタン、イソプロピ
ルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、トリクロロエタン等の溶剤がある。
電荷発生層を形成する方法としては、この塗液を導電性
基体（下引き層がある場合には、下引き層）の上に浸漬
塗工法、スプレー塗工法、ロール塗工法、アプリゲータ
塗工法、ワイヤバー塗工法などの塗工法を用いて塗工し
、乾燥して形成することができる。電荷発生層の厚さは
、ｏ、ｏｏｉ〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍで
ある。この厚さが０．００１未満であると、電荷発生層
を均一に形成するのが困難になり、１０μｍを越えると
、電子写真特性が低下する傾向にある。
基体（下引き層がある場合には、下引き層）の上に浸漬
塗工法、スプレー塗工法、ロール塗工法、アプリゲータ
塗工法、ワイヤバー塗工法などの塗工法を用いて塗工し
、乾燥して形成することができる。電荷発生層の厚さは
、ｏ、ｏｏｉ〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍで
ある。この厚さが０．００１未満であると、電荷発生層
を均一に形成するのが困難になり、１０μｍを越えると
、電子写真特性が低下する傾向にある。
上記のようにして形成した電荷発生層の上には電荷輸送
層が設けられる。電荷輸送層は、電荷輸送物質、結合剤
及びその他の添加剤を含むものである。
層が設けられる。電荷輸送層は、電荷輸送物質、結合剤
及びその他の添加剤を含むものである。
電荷輸送層に用いる電荷輸送物質としては、フルオレン
、フルオレノン、２，７−ジニトロ−９フルオレノン、
４Ｈ−インデノ （Ｉ，２，６）チオフェン−４−オン
、３，７−シニトロージヘンゾチオフエンー５−オキシ
ド、■−ブロモピレン、２−フェニルピレン、カルハソ
゛−ル、３−フェニルカルパゾール、２−フェニルイン
ドール、２−フェニルナフタリン、オキサゾール、オキ
サジアゾール、オキサトリアゾール、トリフェニルアミ
ン、イミダゾール、クリセン、テトラフェン、アクリデ
ン、各種ヒドラゾン類、スチリル化合物、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、ハロゲン化ポリＮ−ビニル力ルバヅ
ール、１−フェニル−３（４−ジエチルアミノスチリル
）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ビラプリン、
ポリビニルピレン、２−フェニル−４−（４−ジエチル
アミノフェニル）−５−フェニルオキサゾール、ポリビ
ニルインドロキノキサリン、１，１−ビス（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブ
タジェン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルア
ントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾ
リン等並びにこれらの誘導体などがある。
、フルオレノン、２，７−ジニトロ−９フルオレノン、
４Ｈ−インデノ （Ｉ，２，６）チオフェン−４−オン
、３，７−シニトロージヘンゾチオフエンー５−オキシ
ド、■−ブロモピレン、２−フェニルピレン、カルハソ
゛−ル、３−フェニルカルパゾール、２−フェニルイン
ドール、２−フェニルナフタリン、オキサゾール、オキ
サジアゾール、オキサトリアゾール、トリフェニルアミ
ン、イミダゾール、クリセン、テトラフェン、アクリデ
ン、各種ヒドラゾン類、スチリル化合物、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、ハロゲン化ポリＮ−ビニル力ルバヅ
ール、１−フェニル−３（４−ジエチルアミノスチリル
）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ビラプリン、
ポリビニルピレン、２−フェニル−４−（４−ジエチル
アミノフェニル）−５−フェニルオキサゾール、ポリビ
ニルインドロキノキサリン、１，１−ビス（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブ
タジェン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルア
ントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾ
リン等並びにこれらの誘導体などがある。
電荷輸送層に使用できる結合剤としては、シリコーン樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂、エポキシ樹脂、ポリカポネート樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリアクリルア
ミド樹脂、ポリブタジェン樹脂、ポリイソプレン樹脂、
フェノール樹脂、メラミン樹脂、エチルセルロース樹脂
、ニトロセルロース樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、
ポリビニルホルマール樹脂、ポリクロロプレン樹脂、ポ
リビニルブチラール樹脂、アルキルビニル−フッ素共重
合体、シクロアルキルビニル−フッ素共重合体、酢酸ビ
ニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、尿素樹脂、アク
リロニトリル−スチレン共重合体、無水マレイン酸−ス
チレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体及びこれらのブレンド物等
が挙げられる。また、熱及び／又は光硬化性樹脂も使用
できる。いずれにしても電気絶縁性であって、通常の状
態で皮膜を形成しうる樹脂であればよく、特に制限はな
い。これらの結合剤は、電荷輸送物質１００重量部に対
して、電子写真特性が低下しないように４００重量部以
下が好ましく、低分子電荷輸送物質に対しては、被膜特
性の関係上５０重量部以上が好ましい。
脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂、エポキシ樹脂、ポリカポネート樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリアクリルア
ミド樹脂、ポリブタジェン樹脂、ポリイソプレン樹脂、
フェノール樹脂、メラミン樹脂、エチルセルロース樹脂
、ニトロセルロース樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、
ポリビニルホルマール樹脂、ポリクロロプレン樹脂、ポ
リビニルブチラール樹脂、アルキルビニル−フッ素共重
合体、シクロアルキルビニル−フッ素共重合体、酢酸ビ
ニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、尿素樹脂、アク
リロニトリル−スチレン共重合体、無水マレイン酸−ス
チレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体及びこれらのブレンド物等
が挙げられる。また、熱及び／又は光硬化性樹脂も使用
できる。いずれにしても電気絶縁性であって、通常の状
態で皮膜を形成しうる樹脂であればよく、特に制限はな
い。これらの結合剤は、電荷輸送物質１００重量部に対
して、電子写真特性が低下しないように４００重量部以
下が好ましく、低分子電荷輸送物質に対しては、被膜特
性の関係上５０重量部以上が好ましい。
また、電荷輸送層に、電荷発生層と同様な添加剤、例え
ば可塑剤、流動性付与剤、ピンホール制御剤などを必要
に応して用いることが出来る。添加剤は、各々、電荷輸
送物質に対して５重量部以下が好ましい。
ば可塑剤、流動性付与剤、ピンホール制御剤などを必要
に応して用いることが出来る。添加剤は、各々、電荷輸
送物質に対して５重量部以下が好ましい。
電荷輸送層を形成するには、電荷輸送物質、結合剤及び
添加剤を電荷発生層の作成に用いた場合と同じ溶剤に均
一に溶解した後、この溶液を電荷発生層の上に浸漬塗工
法、スプレー塗工法、ロール塗工法、アプリケータ塗工
法、ワイヤバー塗工法等の塗工法を用いて塗工し、乾燥
して形成することができる。
添加剤を電荷発生層の作成に用いた場合と同じ溶剤に均
一に溶解した後、この溶液を電荷発生層の上に浸漬塗工
法、スプレー塗工法、ロール塗工法、アプリケータ塗工
法、ワイヤバー塗工法等の塗工法を用いて塗工し、乾燥
して形成することができる。
電荷輸送層の膜厚は５〜５０μｍ、好ましくは８〜３０
μｍである。５μｍ未満では、初期電位が低くなり、５
０μｍを越えると、感度が低下する。
μｍである。５μｍ未満では、初期電位が低くなり、５
０μｍを越えると、感度が低下する。
本発明の電子写真感光体において、導電性基体の上に電
荷発生層及び電荷輸送層を順次積層し、その上にさらに
保護層を形成してもよい。保護層の膜厚は、０．０１−
１０μｍ、好ましくは０．１〜３μｍである。０．０１
８ｍ未満では保護層としての効果が少なく、耐久性が劣
り、１０μｍを越えると、感度が劣り、残留電位が増大
する傾向にある。
荷発生層及び電荷輸送層を順次積層し、その上にさらに
保護層を形成してもよい。保護層の膜厚は、０．０１−
１０μｍ、好ましくは０．１〜３μｍである。０．０１
８ｍ未満では保護層としての効果が少なく、耐久性が劣
り、１０μｍを越えると、感度が劣り、残留電位が増大
する傾向にある。
本発明において、画質向上の点から導電性基体と電荷発
生層との間に下引き層を設けた電子写真は、例えば、ポ
リアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂
、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アク
リル酸共重合体樹脂等が挙げられる。ポリアミド樹脂が
好ましい。
生層との間に下引き層を設けた電子写真は、例えば、ポ
リアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂
、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アク
リル酸共重合体樹脂等が挙げられる。ポリアミド樹脂が
好ましい。
下引き層を作成する場合、ポリアミド樹脂に熱硬柱
化製樹脂及び硬化剤を併用することが特に好ましい。
下引き層を形成する方法として、この溶液を導電性基体
上に浸漬塗工法、スプレー塗工法、ロル塗工法、アプリ
ケータ塗工法、ワイヤバー塗工法等の塗工法を用いて塗
工し、乾燥して形成することができる。下引き層の厚さ
は、０．Ｏ１〜５．０μｍ、好ましくは０．０５〜２．
０μｍである。この厚さが０．０１未満であると、均一
な電荷発生層を形成するのが困難になり、黒ポチや白ポ
チが発生し、画質が低下する。また、５．０μｍを越え
ると、残留電位の蓄積が大きくなり、印字枚数が増加す
るに従い印字濃度低下やカブリが発生ずる。
上に浸漬塗工法、スプレー塗工法、ロル塗工法、アプリ
ケータ塗工法、ワイヤバー塗工法等の塗工法を用いて塗
工し、乾燥して形成することができる。下引き層の厚さ
は、０．Ｏ１〜５．０μｍ、好ましくは０．０５〜２．
０μｍである。この厚さが０．０１未満であると、均一
な電荷発生層を形成するのが困難になり、黒ポチや白ポ
チが発生し、画質が低下する。また、５．０μｍを越え
ると、残留電位の蓄積が大きくなり、印字枚数が増加す
るに従い印字濃度低下やカブリが発生ずる。
本発明になる電子写真感光体を用いて印字を行う場合に
は、従来と同様に帯電、露光を施した後、現像を行い、
普通紙上に画像を転写し、定着すればよい。
は、従来と同様に帯電、露光を施した後、現像を行い、
普通紙上に画像を転写し、定着すればよい。
次に、実施例に基づいて本発明を詳述するか、本発明は
これに限定されるものではない。以下の例中に用いる各
材料を次に列記する。括弧内には略号を示す。
これに限定されるものではない。以下の例中に用いる各
材料を次に列記する。括弧内には略号を示す。
（Ｉ）電荷を発生する有機顔料
τ型無金属フタロシアニン（τ−ＨｚＰｃ）（東洋イン
キ製） （２）電荷輸送性物質 ブタジェン誘導体；１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）−４，４−ジフェニル−１゜３−ブタジェン
（ＰＢＤ） （３）結合剤 （Ａ）下引き層用結合剤 ポリアミド樹脂：Ｍ１２７６ （Ｍ１２７６）固形分１
００％〔日本リルサン製］ メラミン樹脂二メラン２０００ （ＭＬ２０００）固形
分５０％〔日立化成工業製〕 （Ｂ）電荷発生層用結合剤 メチロール化レジンＭ： （Ｍ、Ｍ） 、固形分１０
０％（丸善石油製） ポリビニルブチラール樹脂：３０００−１ （＃３００
０−１）固形分１００％〔電気化学工業製〕ポリビニル
ホルマール樹脂： ２０ （＃２０） 固形分１００％
〔電気化学工業製〕 （Ｃ）電荷輸送層用結合剤 ポリカーボネート樹脂ニューピロ７３−３０００ （Ｕ
Ｐ３０００）固形分１００％〔三菱ガス化学製〕 比較例１ ３．５ｇのＭ１２７６及び３．５ｇのＭＬ２０００をメ
タノールと塩化メチレンの１＝１の混合溶媒９３ｇに完
全に溶解した。この溶液をアルミ板（導電性基体の厚さ
０． ］、 ［１１１）の上にアプリケータで塗工し、
１２０°Ｃで２０分間乾燥して膜厚０．３μｍの下引き
層を形成した。
キ製） （２）電荷輸送性物質 ブタジェン誘導体；１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）−４，４−ジフェニル−１゜３−ブタジェン
（ＰＢＤ） （３）結合剤 （Ａ）下引き層用結合剤 ポリアミド樹脂：Ｍ１２７６ （Ｍ１２７６）固形分１
００％〔日本リルサン製］ メラミン樹脂二メラン２０００ （ＭＬ２０００）固形
分５０％〔日立化成工業製〕 （Ｂ）電荷発生層用結合剤 メチロール化レジンＭ： （Ｍ、Ｍ） 、固形分１０
０％（丸善石油製） ポリビニルブチラール樹脂：３０００−１ （＃３００
０−１）固形分１００％〔電気化学工業製〕ポリビニル
ホルマール樹脂： ２０ （＃２０） 固形分１００％
〔電気化学工業製〕 （Ｃ）電荷輸送層用結合剤 ポリカーボネート樹脂ニューピロ７３−３０００ （Ｕ
Ｐ３０００）固形分１００％〔三菱ガス化学製〕 比較例１ ３．５ｇのＭ１２７６及び３．５ｇのＭＬ２０００をメ
タノールと塩化メチレンの１＝１の混合溶媒９３ｇに完
全に溶解した。この溶液をアルミ板（導電性基体の厚さ
０． ］、 ［１１１）の上にアプリケータで塗工し、
１２０°Ｃで２０分間乾燥して膜厚０．３μｍの下引き
層を形成した。
次に、２．５ｇのｒ Ｈ２Ｐ Ｃ％ ２−５ ｇの＃
２０及び９５ｇのテトラヒドロフランをボールミル（日
本化学内業製３寸ポットミル）を用いて８時間混練した
。得られた顔料分散液をアプリケータにより上記の下引
き層の上に塗工し、ｌ ２０ ’Ｃで３０分乾燥して膜
厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
２０及び９５ｇのテトラヒドロフランをボールミル（日
本化学内業製３寸ポットミル）を用いて８時間混練した
。得られた顔料分散液をアプリケータにより上記の下引
き層の上に塗工し、ｌ ２０ ’Ｃで３０分乾燥して膜
厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
次に、３．０ｇのＰＢＤ及び７．０ｇのＵＰ３０００を
塩化メチレンと１．１．２−トリクロロエタンの１：１
の混合溶媒９０ｇに完全に溶解した。
塩化メチレンと１．１．２−トリクロロエタンの１：１
の混合溶媒９０ｇに完全に溶解した。
この溶液をアプリケータにより前記下引き層を有する電
荷発生層の上に塗工し、１２０°Ｃで３０分間乾燥して
膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を
形成した。
荷発生層の上に塗工し、１２０°Ｃで３０分間乾燥して
膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を
形成した。
比較例２
比較例１に示した物質及び操作でアルミ板（導電性基体
厚さ０．１ｍｍ）の上に膜厚０．６μｍの下引き層を形
成した。
厚さ０．１ｍｍ）の上に膜厚０．６μｍの下引き層を形
成した。
次に、２．５ｇのｒ−Ｈ２Ｐｃ、２．５ｇの＃３０００
−１及び９５ｇのテトラヒドロフランをボールミル（日
本化学同業製３寸ポットミル）を用いて８時間混練した
。得られた顔料分散液をアプリケータにより上記下引き
層の上に塗工し、１２０°Ｃで３０分乾燥して膜厚０．
４μｍの電荷発生層を形成した。
−１及び９５ｇのテトラヒドロフランをボールミル（日
本化学同業製３寸ポットミル）を用いて８時間混練した
。得られた顔料分散液をアプリケータにより上記下引き
層の上に塗工し、１２０°Ｃで３０分乾燥して膜厚０．
４μｍの電荷発生層を形成した。
次に、比較例１に示した物質及び操作を用いて前記下引
き層を有する電荷発生層の上に塗工し、膜厚１８μｍの
電荷輸送層を形成し電子写真感光体を形成した。
き層を有する電荷発生層の上に塗工し、膜厚１８μｍの
電荷輸送層を形成し電子写真感光体を形成した。
比較例３
２．５ｇのｒ −Ｈ，Ｐｃ、 ２．５ ｇの＃２０及び
９５ｇのテトラヒドロフランをボールミル（日本化学陶
業製３寸ポットミル）を用いて８時間混練した。
９５ｇのテトラヒドロフランをボールミル（日本化学陶
業製３寸ポットミル）を用いて８時間混練した。
得られた顔料分散液をアプリケータによりアルミ板（導
電性基体の厚さ０．１ ｍｍ ）の上に塗工し、１２０
°Ｃで３０分乾燥して膜１’ｉ−０，８ａ ｍの電荷発
生層を形成した。
電性基体の厚さ０．１ ｍｍ ）の上に塗工し、１２０
°Ｃで３０分乾燥して膜１’ｉ−０，８ａ ｍの電荷発
生層を形成した。
次に、比較例１に示した物質及び操作を用いて前記電荷
発生層の上に塗工し、膜厚１８μｒｎの電荷輸送層を形
成し、電子写真感光体を形成した。
発生層の上に塗工し、膜厚１８μｒｎの電荷輸送層を形
成し、電子写真感光体を形成した。
比較例４
２．５ｇのｒ ＨｚＰｃ、２．５ｇの＃３００（Ｉ−
１及び９５ｇのテトラヒドロフランをボールミル（日本
化学内業製３寸ボットミル）を用いて８時間混練した。
１及び９５ｇのテトラヒドロフランをボールミル（日本
化学内業製３寸ボットミル）を用いて８時間混練した。
得られた顔料分散液をアプリケータによりアルミ板（導
電性基体の厚さ０．１ ｍａｎ ）の上に塗工し、１２
０°Ｃで３０分乾燥して膜厚０．８μｍの電荷発生層を
形成した。
電性基体の厚さ０．１ ｍａｎ ）の上に塗工し、１２
０°Ｃで３０分乾燥して膜厚０．８μｍの電荷発生層を
形成した。
次に、比較例１に示した物質及び操作を用いて前記電荷
発生層の上に塗工し、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成
し、電子写真感光体を形成した。
発生層の上に塗工し、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成
し、電子写真感光体を形成した。
実施例１
比較例１に示した物質及び操作を用いてアルミ板（導電
性基体の厚さ０．１ ｕ＋ｍ ）の上に膜厚０．７μｍ
の下引き層を形成した。
性基体の厚さ０．１ ｕ＋ｍ ）の上に膜厚０．７μｍ
の下引き層を形成した。
次に、２．５ｇのｒ ＨｚＰｃ、２．５ｇのＭ、 Ｍ
及び９５ｇのテトラヒドロフランをボールミル本化学内
業製３寸ボットミル）を用いて８時間混練した。得られ
た顔料分散液をアプリケータにより上記下引き層の上に
塗工し、１ ２ ０ ’Ｃで３０分乾燥して膜厚０．５
μｍの電荷発生層を形成した。
及び９５ｇのテトラヒドロフランをボールミル本化学内
業製３寸ボットミル）を用いて８時間混練した。得られ
た顔料分散液をアプリケータにより上記下引き層の上に
塗工し、１ ２ ０ ’Ｃで３０分乾燥して膜厚０．５
μｍの電荷発生層を形成した。
次に、比較例１に示した物質及び操作を用いて前記下引
き層を有する電荷発生層の上に塗工し、膜厚工８μｍの
電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を形成した。
き層を有する電荷発生層の上に塗工し、膜厚工８μｍの
電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を形成した。
実施例２
比較例１に示した物質及び操作を用いてアルミ板（導電
性基体厚さ０． １ ｍｍ ）の上に膜厚０．３μｍの
下引き層を形成した。
性基体厚さ０． １ ｍｍ ）の上に膜厚０．３μｍの
下引き層を形成した。
次に、２．５ｇのｒ−ＨｚＰｃ、１．３ｇのＭ． Ｍ、
１、２ｇの＃２０及び９５ｇのテトラヒドロフランをボ
ールミル（日本化学陶業製３寸ポットミル）を用いて８
時間混練した。得られた顔料分散液をアプリケータによ
り上記下引き層の上に塗工し、１２０°Ｃで３０分乾燥
して膜厚０．５μｒｎの電荷発生層を形成した。
１、２ｇの＃２０及び９５ｇのテトラヒドロフランをボ
ールミル（日本化学陶業製３寸ポットミル）を用いて８
時間混練した。得られた顔料分散液をアプリケータによ
り上記下引き層の上に塗工し、１２０°Ｃで３０分乾燥
して膜厚０．５μｒｎの電荷発生層を形成した。
次に、比較例１に示した物質及び操作を用いて前記下引
き層を有する電荷発生層の上に塗工し、膜厚１８μｍの
電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を形成した。
き層を有する電荷発生層の上に塗工し、膜厚１８μｍの
電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を形成した。
実施例３
比較例１に示した物質及び操作を用いてアルミＦｉ．（
導電性基体厚さＯ．１ｍｍ）の上に膜厚０． ９ ｇ
ｒｎの下引き層を形成した。
導電性基体厚さＯ．１ｍｍ）の上に膜厚０． ９ ｇ
ｒｎの下引き層を形成した。
次に、２．５ｇのｒ−ＨｚＰｃ、２．０ｇのＭ．Ｍ、０
、５ｇの４３０００−１及び９５ｇのテトラヒドロフラ
ンをボールミル（日本化学内業製３寸ポットミル）を用
いて８時間混練した。得られた顔料分散液をアプリケー
タにより上記下引き層の上に塗工し、１２０°Ｃで３０
分乾燥して膜厚０． ５μｍの電荷発生層を形成した。
、５ｇの４３０００−１及び９５ｇのテトラヒドロフラ
ンをボールミル（日本化学内業製３寸ポットミル）を用
いて８時間混練した。得られた顔料分散液をアプリケー
タにより上記下引き層の上に塗工し、１２０°Ｃで３０
分乾燥して膜厚０． ５μｍの電荷発生層を形成した。
次に、比較例１に示した物質及び操作を用いて前記下引
き層を有する電荷発生層の上に塗工し、膜厚１８μｍの
電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を形成した。
き層を有する電荷発生層の上に塗工し、膜厚１８μｍの
電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を形成した。
実施例４
比較例１に示した物質及び操作を用いてアルミ板（導電
性基体厚さ０．１Ｍ）の上に膜厚０．１μｍの下引き層
を形成した。
性基体厚さ０．１Ｍ）の上に膜厚０．１μｍの下引き層
を形成した。
次に、２．５ｇのｒ − Ｈ．Ｐｃ、１．０ｇのＭ，
Ｍ。
Ｍ。
１、５ｇの＃２０及び９５ｇのテトラヒドロフランをボ
ールミル（日本化学内業製３寸ポットミル）を用いて８
時間混練した。得られた顔料分散液をアプリケークによ
り上記下引き層の上に塗工し、１２０°Ｃで３０分乾燥
して膜厚０．４μｍの電荷発生層を形成した。
ールミル（日本化学内業製３寸ポットミル）を用いて８
時間混練した。得られた顔料分散液をアプリケークによ
り上記下引き層の上に塗工し、１２０°Ｃで３０分乾燥
して膜厚０．４μｍの電荷発生層を形成した。
次に、比較例１に示した物質及び操作を用いて前記下引
き層を有する電荷発生層の上に塗工し、膜厚１８μｍの
電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を形成した。
き層を有する電荷発生層の上に塗工し、膜厚１８μｍの
電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を形成した。
前記比較例及び実施例で得られた電子写真感光体の密着
性、電子写真特性及び画像を評価した。
性、電子写真特性及び画像を評価した。
密着性は、クロスハツチ法で行い、セロテープ剥離後、
残った面積で示した。電子写真特性は、静電記録紙試験
装置（川口電機製５Ｐ−４２８）を用いて２５°Ｃで、
相対湿度６５％及び４０°Ｃで相対湿度８０％で７２時
間放置後に測定した。
残った面積で示した。電子写真特性は、静電記録紙試験
装置（川口電機製５Ｐ−４２８）を用いて２５°Ｃで、
相対湿度６５％及び４０°Ｃで相対湿度８０％で７２時
間放置後に測定した。
静電記録試験装置での測定方法について述べる。
ダイナミック測定で一５ｋＶのコロナを１０秒間放置し
たときの帯電電位を表面電位ＶＯ（−Ｖ ）で示し、暗
減衰■うはその後暗所において３０秒間放置したときの
電位（ＶＯ）、）から、（（ＶＯ３ｏ ／ ＶＯ）×１
００％〕で求めた。半減露光ｉｔ Ｅ ５ｏは、１０Ｉ
ｕｓの白色光で照射し、電位が半分になるまでの光量値
を示す。
たときの帯電電位を表面電位ＶＯ（−Ｖ ）で示し、暗
減衰■うはその後暗所において３０秒間放置したときの
電位（ＶＯ）、）から、（（ＶＯ３ｏ ／ ＶＯ）×１
００％〕で求めた。半減露光ｉｔ Ｅ ５ｏは、１０Ｉ
ｕｓの白色光で照射し、電位が半分になるまでの光量値
を示す。
また、得られた電子写真感光体の断片を直径６０ｍｍ、
長さ２４７ ｌｎｍのアルミニウム素管に貼り付け、画
像評価機（負帯電、反転現像方式）で２５°Ｃで相対湿
度６５％及び４０’Ｃで相対湿度８０％で７２時間放置
後の画像を評価した。結果を第１表に示した。
長さ２４７ ｌｎｍのアルミニウム素管に貼り付け、画
像評価機（負帯電、反転現像方式）で２５°Ｃで相対湿
度６５％及び４０’Ｃで相対湿度８０％で７２時間放置
後の画像を評価した。結果を第１表に示した。
第１表に示す結果から明らかなように、比較例１〜４の
電子写真感光体は、電荷発生層の結合剤樹脂にポリビニ
ルホルマール樹脂あるいはポリビニルブチラール樹脂を
用いるため、密着剤は良好であるが、温・湿度の変化に
より、帯電電位■。
電子写真感光体は、電荷発生層の結合剤樹脂にポリビニ
ルホルマール樹脂あるいはポリビニルブチラール樹脂を
用いるため、密着剤は良好であるが、温・湿度の変化に
より、帯電電位■。
が低下し、また、画像は安定していない。特に、比較例
３及び４は、下引き層を用いなかったため常温における
画質で、白へ夕に黒ポチが発生し、黒へ夕に濃度むらが
ある。
３及び４は、下引き層を用いなかったため常温における
画質で、白へ夕に黒ポチが発生し、黒へ夕に濃度むらが
ある。
これに対し、本発明になる実施例１〜４の電子写真感光
体は、密着性が良好であり、常温における画質で黒へ夕
にカブリがな（、また、温・湿度の変化に対しても電子
写真特性、画質とも安定していることが判る。
体は、密着性が良好であり、常温における画質で黒へ夕
にカブリがな（、また、温・湿度の変化に対しても電子
写真特性、画質とも安定していることが判る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、導電性基体上に電荷発生層及び電荷輸送層を有する
電子写真感光体において、前記電荷発生層に、結合剤と
して式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされる構造単位を有する樹脂を含んでなる電子写
真感光体。 ２、電荷発生層に、結合剤としてさらに式（ I ）で示
される構造単位を有する樹脂のメチロール基と反応する
水酸基を有する樹脂を含んでなる請求項１記載の電子写
真感光体。３、導電性基体と電荷発生層との間に下引き
層を有する請求項１又は２記載の電子写真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23428788A JPH0281051A (ja) | 1988-09-19 | 1988-09-19 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23428788A JPH0281051A (ja) | 1988-09-19 | 1988-09-19 | 電子写真感光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0281051A true JPH0281051A (ja) | 1990-03-22 |
Family
ID=16968619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23428788A Pending JPH0281051A (ja) | 1988-09-19 | 1988-09-19 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0281051A (ja) |
-
1988
- 1988-09-19 JP JP23428788A patent/JPH0281051A/ja active Pending
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