JPH03216662A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は，電子写真感光体に関する。

（従来の技術） 従来，光導電性物質を感光材料として利用する電子写真
材料においては，セレン．酸化亜鉛，酸化チタン，硫化
カドミウム等の無機系導電性物質が王に用いられてきた
。

しかし．これらは一般に毒性の強いものが多く，廃棄す
る方法にも問題がある。一方，有機光導電性化合物を使
用する感光材料は，無機系光導電性化合物を使用する場
合に比べ，一般に毒性が弱く，更に，透明性．可とり性
．軽量性．価格等の点において有利であることから最近
広く研究されてきている。

その中で電荷の発生と輸送という機能を分離した複合型
感光体は，従来，有機光導電性化合物を使用した感光体
の大きな欠点であった感度を大幅に向上させることがで
きるため，近年急速な進歩を遂げつつある。

しかしながら．導電層の上に直接電荷発生層を設けた場
合，導電層上の傷や腐食といった表面欠陥をそのまま画
像に反映し，いわゆる白地の中の黒点や，黒ベタの中の
白抜けなどの画像欠陥を発生しやすいという問題がある
。また導電層からの電荷の注入による表面電荷の減少，
すなわち帯電性の低下，あるいは導電層と電荷発生層の
密着性が劣るといったいろいろな問題が発生しやすい。

そこで，これらの問題を改良する方策として従来から導
電層と．電荷発生層の間に下引層を設けるという手法が
検討されている（特開昭５７−９０６３９号公報，特開
昭５８−８６５６６号公報．％開昭６０−２０２４４９
号公報，特開昭６０−１０８８６０号公報）。

また下引層導入による画質の低下や，残留電位の増大を
抑えるため．下引層中に独々の添加剤を加える系も検討
されているが，十分な効果を挙げ得る系は見いだされて
いない（％開昭５１−６５９４３号公報，特開昭６２−
２７２２７９号公報，特開昭６２−２８４３６２号公報
，％開昭６２−２８０８６４号公報．特開昭６３−１６
５８６１号公報，％開昭６３−１６５８６２号公報）。

（発明が解決しようとする課題） 前述のように，画像欠陥の発生や，帯電性の低下あるい
は密着性が劣るといった問題点の解決のために下引層の
導入が検討されているが，一般に下引層を導入すると，
下引層の電気抵抗が大きいため，帯電させた感光体に光
を照射して画像情報を書き込む場合Ｋ，下引層が，電荷
発生層で発生した電荷の導電層への注入を妨げ，その結
果認光部電位（残留電位）の増大を引き起こす。残留電
位が大きくなると，未露光部電位と露光部電位の電位差
が小さくなり，画像濃度の低下等を引き起こし好ましく
ない。また，この残留電位は繰り返し使用すると更に上
昇して行く傾向にある。これは電荷発生層と下引層の間
に，注入されなかった電荷が蓄積していく為と考えられ
ている。

本発明は下引層の導入による初期の残留電位の増大を抑
制すると共に，繰り返し使用時の残留電位の上昇を抑制
し．良好な画像を与える電子写真感光体を得る事を目的
とする。

（課題を解決するための手段） 本発明は，下引層または，下引層及び電荷発生層に有機
電荷発生材料と一般式（１）で表されるジフェノキノン
誘導体とを含有させることで，下引層及び電荷発生層内
での負電荷の移動を容易にし，電荷発生層及び下引層か
ら導電層への負電荷の注入を促進することにより前記の
問題点を解決したものである。

すなわち本発明は，導電層の上に下引層，電荷発生層及
び電荷輸送層を順次積層してなる電子写真感光体におい
て，下引層に結合剤，有機電荷発生材料及び一般式＋１
１で表されるジフェノキノン誘導体を含有してなる電子
写真感光体に関する。

Ｒ２ｆｃ４ （式中，　　Ｒ’ｔ　８１”，　Ｒ”及びＲ４は各々独
立して炭素数１〜８のアルキル基を示す） 本発明におけるジ７エノキノン誘導体の具体例を次に示
す。

化合物（１） 化合物（２） 化合物（３） 化合物（４） 化合物（５） 本発明における一般式（１１で表されるジフェノキノン
誘導体は，文献（ジャーナル・オブ・オーガニツクシン
セシス第５０巻３９２７頁（１９８５年））記載の方法
に準拠して容易に合成することが出来る。例えば．下記
の一般式＋ＩＩ）（式中　Ｒｌ及びＷは一般式（１）に
おけると同意義である）で表されるフェノール誘導体と
一般式（Ｉ’ｌｌ（式中　Ｒ３及びＲ４は一般式＋１１
におけると同意義である）で表されるフェノール誘導体
を．過マンガン酸カリ等を触媒として縮合反応させるこ
とにより合成することができる。

縮合反応は通常，クロロホルム溶媒中で行うことができ
る。クロロホルムの還流温度下で２時間縮合反応させた
後，冷却して過マンガン酸カリを沈澱濾別し，次いでク
ロロホルムを留去し，得られた反応混合物に対してカラ
ム分離，再結晶を繰り返すことで目的物を単離すること
ができる。

本発明Ｋおける有機電荷発生材料としては，電荷を発生
する有機顔料が用いられる。該有機顔料トシては，アゾ
キシベンゼン系，７タロシアニン系，ペリレン系，ジス
アゾ系，トリスアゾ系，ピｏ　ｏ　ヒｏ−ル系，多環式
キノリン系．トンジゴイド系，キナクリドン系，メチン
系等の有機顔料があげられる。このようなものの他，光
照射によシ電荷を発生する任意の有機顔料を使用するこ
とができる。

本発明の電子写真感光体は，導電層の上に下引層．電荷
発生層及び電荷輸送層を順次積層して得られる。

導電層とは，導電処理した紙又はプラスチックフイルム
，アルミニウムのような金属箔を積層したプラスチック
フイルム，アルミニウム等の導電性金属の板又はドラム
等の導電体である。

下引層には結合剤が含有される。該結合剤としては，プ
チラール樹脂，ホルマール樹脂，ポリビニルアルコール
，ボリアミド樹脂．アクリル樹脂，メラミン樹脂，ペン
ゾグアナミン樹脂，シリコーン樹脂があげられる。

これらの結合剤とジフェノキノン誘導体の使用量は．結
合剤１００重量部に対し．ジフェノキノン誘導体を０．
１〜２００重量部の範囲とすることが好ましく．１〜１
００重量部の範囲とすることがより好ましい。０．１重
量部未満であると，目的とする残留電位上昇を抑制する
効果が薄れる傾向があり，２００重量部を超えると下引
層から導電層への負電荷の注入量が多くなりすぎて，未
露光部の電位が低下する傾向がある。

又，下引層Ｋおいて結合剤，ジフェノキノン誘導体と共
に用いられる有機電荷発生材料は，下引層内でも電荷を
発生させることで，電荷発生層から導電層への電荷注入
を円滑にし，下引層を厚くした場合でも，残留電位上昇
を抑制する役割を果たしている。有機電荷発生材料の含
有量は，結合剤１００重量部に対し，０．０１〜１００
重董部の節囲とすることが好まし＜，ｏ．ｉ〜５０重量
部の範囲とすることがよシ好ましい。この範囲よシ少な
いと，目的とする残留電位上昇を抑制する効果が薄れる
傾向があシ．多いと顔料の分散不良が起こシ，画像欠陥
が起こる傾向がある。

電荷発生層には，電荷を発生する有機電荷発生材料が含
まれる。電荷発生層は有機電荷発生材料と共にさらＫ，
一般式（１）で表されるジフェノキノン誘導体を含有さ
せることが好ましい。該有機電荷発生材料としては，前
記した有機顔料があげられる。

また，電荷発生層に．電子写真感光体に通常使用される
結合剤及び／又は可塑剤，流動性付与剤，ビンホール抑
制剤等の添加剤を必要に応じて含有させることができる
。結合剤としてはシリコーン樹脂，ボリアミド樹脂，ポ
リウレタン樹脂，ポリメタクリル酸メチル樹脂，ポリア
クリルアミド樹脂，ポリカーボネート樹脂，ポリエステ
ル樹脂等が挙げられる。また．熱及び／又は光硬化性樹
脂も使用できる。いずれにしても，電気絶縁性で，通常
の状態で皮膜を形成しうる樹脂であれば，特に制限はな
い。電荷発生層中において結合剤は前記有機電荷発生材
料１００重量部に対して３００重量部以下の童で使用す
ることが好ましい。３００重量部を超えると，電子写真
特性が低下する傾向がある。

可塑剤としては，例えば，ハロゲン化パラフィン．ジメ
チルナフタレン．ジブチルフタレート等が挙げられる。

流動性付与剤としては，例えば，モダフロ−（モンサン
ドケミカル社製）等が挙げられる。ピンホール抑制剤と
しては，例えば，ペンゾイン，ジメチルフタレート等が
挙げられる。

これらの添加剤は，各々，前記有機電荷発生材料１００
重量部に対して５重量部以下の針で使用することが好ま
しい。

電荷輸送層には．電荷輸送性物質が含まれる。

該電荷輸送性物質としては，例えば，３−７工二ルカル
ハソール，２−フエニルインドール，オキサジアゾール
，オキサトリアゾール，１−フエニル−３−（４−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェ
ニル）ビラゾリン，２−７エニルー４−（４−ジエチル
アミノフェニル）−５−フエニルオキサゾール．２−（
ｐ−ジメチルアミノ７エニル）−４−（ｐ−ジメチルア
ミノ）フエニルー５−（ｏ−クロロフェニル）−１．３
オキサゾール，トリフエニルアミン，イミダゾール，２
．７−ジニトロ−９−７ルオレノン，ス４，７−トリニ
トロー９−フルオレノン，ボＩＪ−Ｎ−ビニル力ルバゾ
ール，エナミン，１，１，４．４−テトラアリル置換プ
タジエン．ヒドラゾン等及びこれらの誘導体などがあげ
られる。

電荷輸送層Ｋも，電荷発生層と同様な結合剤及び可塑剤
．流動性付与剤，ビンホール抑制剤等の添加剤を必要に
応じて含有させることができる。

電荷輸送層中において，結合剤は電荷輸送性物質１００
重量部に対して４００重量部以下の量で使用することが
好ましい。４００重量部を超えると．電子写真特性が低
下する傾向がある。電荷輸送性物質として，ポリーＮ−
ビニル力ルバゾールのような高分子電荷輸送性物質とは
異なるエナミン誘導体等の低分子電荷輸送性物質のみを
使用するときは，皮膜特性の関係上．低分子電荷輸送性
物質１００重量部に対して結合剤を５０重量部以上の景
で使用することが好ましい。前記の添加剤は，それぞれ
電荷輸送性物質に対して５重量部以下使用することが好
ましい。

下引層の膜厚は０．０１〜３０μｍであることが好まし
＜，０．１〜１０μｍであることがより好ましい。電荷
発生層の膜厚は０．００１〜１０μｍであることが好ま
し（，０．２〜５μｍであることがより好ましい。電荷
輸送層の膜厚は５〜５０μｍであることが好ましく．８
〜２５μｍであることがより好ましい。

下引層の膜厚が０．０１μ【ｎ未満では，画像を形成し
た際に白地の中の黒点や，黒ベタの中の白抜けなどの画
像欠陥を発生しゃすくなシ，３０μｍを超えると，残留
電位が高くなり．画像濃度の低下等を引き起こす傾向が
ある。

電荷発生層の膜厚がｏ．ｏｏｉμｍ未満では．感度が劣
る傾向があシ，１０μｍを超えると，残留電位が増加す
る傾向がある。また電荷輸送層の膜厚が５μｎｌ未満で
あると，帯電性が劣る傾向がち９．５０μｍを超えると
．感度が低下する傾向にある。

前記の下引層，電荷発生層．電荷輸送層の形成は，それ
ぞれ，層を形成する成分をアセトン，メチルエチルケト
ン．テトラヒド口フラン，トルエン，キシレン，塩化メ
チレン，トリクロロエタン等の溶剤に均一に溶解または
分散させた後，塗布し，乾燥して形成することができる
。電荷発生層は，用いる有機電荷発生材料の橿類Ｋよっ
ては，結合剤を用いずに，有機顔料を真空蒸着させるこ
とによシ形成することができる。

本発明に係る電子写真感光体において，表面に保謹層を
有していてもよい。

（実施例） 次に実施例及び比較例によって本発明を説明する。

以下において用いる各材料を次に列記する。なお，括弧
内は略号を示す。

（１）有機電荷発生材料 τ型無金属フタ口シアニン（Ｈ２Ｐｃ）〔東洋インキ製
造■〕 （２）電荷輸送性物質 ・ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒドジフエニルヒド
ラゾン（ＨＹＺ） ・１．　１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフエニル）−４
，４−ジフエニル−１，３−プタジエン（ＤＥＡＢ） （３）結合剤 烙・ ・ボリアミド樹脂；ＣＭ８００　（ＰＡＤ）〔東レ■製
〕 Ｑブテラール樹脂；エスレツ／ＢＨ−３　（ＰＶＢ）〔
積水化学工業■製〕 ・シリコーン樹脂：ＫＲ−２５５　（Ｋ｝ｔ−２５５）
〔信越化学工業■製〕 ・ポリカーポネート樹脂；ユービロンＳ−２　０　０　
０（Ｓ−２０００）　　　［三菱瓦斯化学■製〕実施例
１〜１４，比較例１〜８ （ａ）ＰＡＤ　３．Ｏｇ及びＰＶＢ２．０９をトルエン
４５９及びメタノール５０ｇの混合溶媒中に溶解した液
に．　Ｈ２Ｐｃ　　Ｏ．１　ｇを加え，３０分間超音波
分散を行った。得られた溶液に第１表に示す化合物（１
）〜（５）のいずれかの上記に一般式（１）で表される
ジフェノキノン誘導体の具体例として示したジフェノキ
ノン誘導体を０．５ｇ加え，゛均一に溶解させて下引層
用の塗液を作製した。この塗液を浸漬法によって，アル
ミニウム板（導電層）上に塗工し．１２０℃で３０分間
乾燥して厚さ１μｍの下引層を形成した。

（ｂｌ　　次いで，　Ｈ２Ｐｃ　　２．５　ｇ，　ＫＲ
２　５　５５．０ｇ及びテトラヒドロフラン９２．．５
ｇを配合し，この混合液をポールミル（日本化学陶業製
３寸ボットミル）を用いて８時間混練した。この血液を
アプリケータによＤ　（ａ＋で作成した板の下引層の上
に塗ｆｉ，１００℃で１５分間乾燥して厚さ１μｍの電
荷発生層を形成した。また電荷発生層にも前述（ａ）と
同様のジフェノキノン誘導体を添加する場合は．得られ
た顔料分散液に第１表に示す化合物のジフェノキノン誘
導体を０．５ｇ加え．均一に溶解させて電荷発生層用の
塗液を作製し．この塗液をアプリケータによ９（ａ）で
作成した板の下引層の上に塗！），１００℃で１５分間
乾燥して厚さ１μｍの電荷発生層を形成した。

（ｃ）　　次いで，第１表に示す化合物の電荷輸送性物
質１　０　９，結合剤としてＳ−２０００　　１０９並
びに溶剤として塩化メチレン４０９及び１，　１，　２
一トリクロロエタン４０９を配合してなる電荷輸送層用
塗液を作製直後に（ｂｌで得られた電荷発生層上に乾燥
後の膜厚が１５μｍになるように塗布した後，１２０℃
で２時間乾燥し．電荷輸送層を形成して電子写真感光体
を製造した。

このようにして製造した電子写真感光体を６０×７０−
角に切断し．静電記録紙試験装置（川口電気製ＳＰ−４
２８）を用いて電子写真特性を測定しその結果を第１表
に示した。第１表中の初期電位ｖ０は，試料をＳＰ−４
２８の回転円盤にセットした後，１０００回転／分の速
度で回転させながら，　−５ｋＶの電圧で２秒間コロナ
放電した時の帯電電位を示し，暗減衰ＶＫは，その後暗
所において２秒間放置した時の電位減衰（　Ｖｘ　＝　
Ｖｔ　／　ＶｏＸＩＯＯ，Ｖｚは２秒間放置後の電位）
を示し，残留電位ｖＲは，前記２秒間放置後．照度３０
ルックスの白色光を０．２秒間照射した後の電位を示す
。

また上記一連の操作を１０００サイクル繰り返した後の
各特性の変動を調べた。

（発明の効果） 本発明の電子写真感光体は，初期の残留電位（Ｖａ）が
低い，また繰り返し使用時も，　ＶＢの上昇が小さい，
良好な画像を与える優れたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電層の上に下引層、電荷発生層及び電荷輸送層を
   順次積層してなる電子写真感光体において、下引層に結
   合剤、有機電荷発生材料及び一般式（ I ）で表される
   ジフェノキノン誘導体を含有してなる電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は各々独立
   して炭素数１〜８のアルキル基を示す） ２、電荷発生層に一般式（ I ）で表されるジフェノキ
   ノン誘導体を含有してなる請求項１記載の電子写真感光
   体。