JPH0281620A - ポリ3−メチルブテン−1樹脂製上部開口型容器 - Google Patents
ポリ3−メチルブテン−1樹脂製上部開口型容器Info
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- JPH0281620A JPH0281620A JP63235177A JP23517788A JPH0281620A JP H0281620 A JPH0281620 A JP H0281620A JP 63235177 A JP63235177 A JP 63235177A JP 23517788 A JP23517788 A JP 23517788A JP H0281620 A JPH0281620 A JP H0281620A
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- Japan
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- resin
- methylbutene
- temperature
- container
- poly
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
- B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
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- Ceramic Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Package Specialized In Special Use (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリ3−メチルブテン−1樹脂よりなる耐熱性
容器に関する。更に詳しくは、電子レンジによる加熱及
び160℃以上、好ましくは200℃以上のオープンで
の使用に耐える、ゴム状α−オレフィン共重合体含有ポ
リ3−メメルプテンーl樹脂よりなる耐熱性の上部開口
活者の増大等に伴い、調理時間の短縮、或いは調理の簡
便性を目的とした即席食品の需要が増している。このよ
うな傾向と、近年の電子(オープン)レンジの広範な普
及とが相俟って、電子レンジ、オープンの両方に用いら
れる耐熱性容器に注目が集まっている。
容器に関する。更に詳しくは、電子レンジによる加熱及
び160℃以上、好ましくは200℃以上のオープンで
の使用に耐える、ゴム状α−オレフィン共重合体含有ポ
リ3−メメルプテンーl樹脂よりなる耐熱性の上部開口
活者の増大等に伴い、調理時間の短縮、或いは調理の簡
便性を目的とした即席食品の需要が増している。このよ
うな傾向と、近年の電子(オープン)レンジの広範な普
及とが相俟って、電子レンジ、オープンの両方に用いら
れる耐熱性容器に注目が集まっている。
従来即席食品の容器としては、発泡ポリスチレンが多用
されているが、ポリスチレンは軟化温度が低く、電子レ
ンジ、オープン等に用いるには耐熱性が不十分である。
されているが、ポリスチレンは軟化温度が低く、電子レ
ンジ、オープン等に用いるには耐熱性が不十分である。
ポリスチレンより耐熱性が高い樹脂としてはポリプロピ
レンがある。ポリプロピレン樹脂製容器は5通常、水分
の多い食品を入れて電子レンジで加熱する際には十分な
耐熱性を有するが、油脂分の多いもの、或いは160℃
以上のオープンでの使用には耐えない。
レンがある。ポリプロピレン樹脂製容器は5通常、水分
の多い食品を入れて電子レンジで加熱する際には十分な
耐熱性を有するが、油脂分の多いもの、或いは160℃
以上のオープンでの使用には耐えない。
一方、結晶化速度を早める添加剤を加え、かつ耐衝撃性
を高めるためにポリオレフィン等をブレンドした、いわ
ゆる易結晶性のポリエチレンテレフタレート(以下C−
PETと呼ぶ)製の薄肉容器は耐油性もあり、電子レン
ジ・オープン両用可能な容器として用いられつつある。
を高めるためにポリオレフィン等をブレンドした、いわ
ゆる易結晶性のポリエチレンテレフタレート(以下C−
PETと呼ぶ)製の薄肉容器は耐油性もあり、電子レン
ジ・オープン両用可能な容器として用いられつつある。
しかしながら、この様なポリエチレンテレフタレート製
容器には、以下の様な不十分な点がある。
容器には、以下の様な不十分な点がある。
第1に、この種の即席食品は多くの場合冷凍保存される
事が多いが、C−PET製容器は低温での耐衝撃性が不
十分である。
事が多いが、C−PET製容器は低温での耐衝撃性が不
十分である。
また耐熱性に関しても、C−PET製容器は220℃〜
230℃の使用に耐えると言われているが、実際上家庭
用電子オープンレンジにC−PET製容器を適用すると
、高温では変形し易く、実用に供し得るものではない。
230℃の使用に耐えると言われているが、実際上家庭
用電子オープンレンジにC−PET製容器を適用すると
、高温では変形し易く、実用に供し得るものではない。
また、加熱調理後、結晶化が進行し、耐衝撃性が大巾に
低下する。更にC−PET容器はガラス製容器に比し、
同一出力で加熱した場合、内容物の昇温か遅い、即ち、
高周波の利用効率が低い。
低下する。更にC−PET容器はガラス製容器に比し、
同一出力で加熱した場合、内容物の昇温か遅い、即ち、
高周波の利用効率が低い。
本発明者等は、上述の様な耐熱容器の現状に鑑み、高融
点、高結晶性のポリオレフィンであるポリ3−メチルブ
テン−lの該耐熱容器への適用について鋭意検討を行な
ったところ、上述の他樹脂による耐熱容器のもつ欠点が
改良された良好な性能を持つ耐熱容器が得られる事を見
出し、本発明に到達した。
点、高結晶性のポリオレフィンであるポリ3−メチルブ
テン−lの該耐熱容器への適用について鋭意検討を行な
ったところ、上述の他樹脂による耐熱容器のもつ欠点が
改良された良好な性能を持つ耐熱容器が得られる事を見
出し、本発明に到達した。
即ち本発明は、融解熱がr〜/ t、A cal/ ?
である3−メチルプデンーl〜α−オレフィンランダム
コポリマーをシート状化し、次いで熱成形してなる、ポ
リ3−メチルブテン−7樹脂製上部開口型容器に存する
。
である3−メチルプデンーl〜α−オレフィンランダム
コポリマーをシート状化し、次いで熱成形してなる、ポ
リ3−メチルブテン−7樹脂製上部開口型容器に存する
。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明に用いられるポリ3−メチルブテン−7樹脂は3
−メチルブテンと炭素数2〜20の他のα−オレフィン
のランダムコポリマーである。この様なα−オレフィン
としては、エチレン、フロピレンブテン−11ヘキセ/
−/、オクテン−71デセン−11ドデセン−/、ヘキ
サデセン−71オクタデセン−1等が挙げられ直鎖のα
−オレフィンが好ましい。
−メチルブテンと炭素数2〜20の他のα−オレフィン
のランダムコポリマーである。この様なα−オレフィン
としては、エチレン、フロピレンブテン−11ヘキセ/
−/、オクテン−71デセン−11ドデセン−/、ヘキ
サデセン−71オクタデセン−1等が挙げられ直鎖のα
−オレフィンが好ましい。
共重合法については、ブタン、ヘキサン、ヘプタン、シ
クロヘキサン、ベンゼン等の如キ脂肪族、脂環式あるい
は芳香族炭化水素中、液状のオレフィン中、あるいは無
溶媒下で遷移金属化合物、及び周期律表、第1族ないし
第3族金属の有機金属化合物の存在下、3−メチルブテ
ン−lと他の炭素数2−20のα−オレフィンをランダ
ム共重合させれば良い。
クロヘキサン、ベンゼン等の如キ脂肪族、脂環式あるい
は芳香族炭化水素中、液状のオレフィン中、あるいは無
溶媒下で遷移金属化合物、及び周期律表、第1族ないし
第3族金属の有機金属化合物の存在下、3−メチルブテ
ン−lと他の炭素数2−20のα−オレフィンをランダ
ム共重合させれば良い。
3−メチルブテン−!以外の他のα−オレフィンは2種
以上ランダム共重合させても良い。
以上ランダム共重合させても良い。
また重合反応の途中の段階で、3−メチルブテン−lに
対する他のα−オレフィンの濃度ヲ変え、2種類の組成
比の異なるランダム共重合の混合組成物としても良い。
対する他のα−オレフィンの濃度ヲ変え、2種類の組成
比の異なるランダム共重合の混合組成物としても良い。
触媒である遷移金属化合物および周期律表第1族ないし
第3族金属の有機金属化合物としては特に制限はなく通
常オレフィンの重合に使われているものが用いられる。
第3族金属の有機金属化合物としては特に制限はなく通
常オレフィンの重合に使われているものが用いられる。
好ましくはMg4 T i Hハロゲン及びエーテル、
エステルの如き電子供与性化合物を含有する固体触媒成
分と有機アルミニウム化合物、および必要に応じエーテ
ル、エステルの如き電子供与性化合物との組み合せであ
る。この様な固体触媒成分は、特開昭!2−タ♂076
号公報、同33−,2弘J7J’号公報、同j3−♂3
?77号公報、同!3−ii7o♂3号公報、同!ター
620弘号公報、 同jター1i3o6号公報等に記載
されている。また、アルミニウム含有量がチタンに対す
るアルミニウムの原子比で。、is以下であって、かっ
錯化剤を含有する固体三塩化チタン触媒成分と有機アル
ミニウム化合物、とりわけアルミニウムジアルキルモノ
ハライドおよび必要に応じエーテル、エステル等の如き
電子供与性化合物との組み合せも好適に用いられる。こ
の様な固体三塩化チタン触媒成分は特公昭zz−rus
t号公報、同j!−144j2号公報、 同!!−10
03号公報、同j弘−2717/号公報、同よj−3り
/lj号公報、同11−/μoz弘号公報、同j3−4
Cψりよ2号公報等に記載されている。
エステルの如き電子供与性化合物を含有する固体触媒成
分と有機アルミニウム化合物、および必要に応じエーテ
ル、エステルの如き電子供与性化合物との組み合せであ
る。この様な固体触媒成分は、特開昭!2−タ♂076
号公報、同33−,2弘J7J’号公報、同j3−♂3
?77号公報、同!3−ii7o♂3号公報、同!ター
620弘号公報、 同jター1i3o6号公報等に記載
されている。また、アルミニウム含有量がチタンに対す
るアルミニウムの原子比で。、is以下であって、かっ
錯化剤を含有する固体三塩化チタン触媒成分と有機アル
ミニウム化合物、とりわけアルミニウムジアルキルモノ
ハライドおよび必要に応じエーテル、エステル等の如き
電子供与性化合物との組み合せも好適に用いられる。こ
の様な固体三塩化チタン触媒成分は特公昭zz−rus
t号公報、同j!−144j2号公報、 同!!−10
03号公報、同j弘−2717/号公報、同よj−3り
/lj号公報、同11−/μoz弘号公報、同j3−4
Cψりよ2号公報等に記載されている。
重合温度は0 、 / j 0℃である。また必要に応
じ、水素の如き分子量調節剤を用いてもよい。
じ、水素の如き分子量調節剤を用いてもよい。
本発明に用いられる3−メチルブテン−1と他の炭素数
2〜20のα−オレフィンのコポリマーの融解熱は走差
型示差熱量計(DSC)で測定してt〜C11t/l、
/ 1lait/f1好ましくは2ca1. / f
−/ 2 cat / tである。また、融点は、2j
O〜300”C1好ましくは260”C〜29!℃であ
る。融点が上限より高い場合は、成形温度が高過ぎ成形
中のポリマー劣化が起こりやすい。また下限以下では耐
熱性が不十分である。
2〜20のα−オレフィンのコポリマーの融解熱は走差
型示差熱量計(DSC)で測定してt〜C11t/l、
/ 1lait/f1好ましくは2ca1. / f
−/ 2 cat / tである。また、融点は、2j
O〜300”C1好ましくは260”C〜29!℃であ
る。融点が上限より高い場合は、成形温度が高過ぎ成形
中のポリマー劣化が起こりやすい。また下限以下では耐
熱性が不十分である。
融解熱が上記範囲より低い重合体は共重合度が高い重合
体であるが、容器に成形した場合、高い耐熱性が得られ
ないのみならず、高い衝撃強度も得られない事が判明し
た。
体であるが、容器に成形した場合、高い耐熱性が得られ
ないのみならず、高い衝撃強度も得られない事が判明し
た。
一方、融解熱が上記範囲より高い重合体は結晶性が過度
に高く、シート成形、熱成型において成形性が悪く、正
しい形の成形品が得られない0 本発明のポリ3−メチルブテン−7樹脂組成物の、32
0℃においてASTM DI23rに準拠して測定した
メルトインデックスは、o、i〜1009/10分であ
り、好ましくは、0.2〜709/10分である。メル
トインデックスが上限より高い場合は、流動性が良く、
シート成形性は良好であるが、反面、熱成形時のシート
のドローダウン等があり、熱成形における成形性は低下
する。また、耐衝撃性も低下する。
に高く、シート成形、熱成型において成形性が悪く、正
しい形の成形品が得られない0 本発明のポリ3−メチルブテン−7樹脂組成物の、32
0℃においてASTM DI23rに準拠して測定した
メルトインデックスは、o、i〜1009/10分であ
り、好ましくは、0.2〜709/10分である。メル
トインデックスが上限より高い場合は、流動性が良く、
シート成形性は良好であるが、反面、熱成形時のシート
のドローダウン等があり、熱成形における成形性は低下
する。また、耐衝撃性も低下する。
メルトインデックスが下限より低い場合は、衝撃強度は
高いが、成形が不可能となるか、或いは生産性が低くな
る。
高いが、成形が不可能となるか、或いは生産性が低くな
る。
ポリ−3−メチルブテン−7樹脂組成物のメルトインデ
ックスは成形中に変化する場合があるので、良好な物性
値を得るには、成形品のメルトインデックスが上述の範
囲にある事が好ましい。
ックスは成形中に変化する場合があるので、良好な物性
値を得るには、成形品のメルトインデックスが上述の範
囲にある事が好ましい。
本発明の容器は高温で使用される為、熱安定剤の選択が
重要であり、特に高温での飛散が少ないものが好ましい
。
重要であり、特に高温での飛散が少ないものが好ましい
。
この様な添加剤の一例としては、イルガノックスtot
o(商品名;日本チバガイキー社製)と、イルガフオス
P−EPQ(商品名;日本チバガイキー社製)の組み合
せ、イルガノックスtoioと、MARKAO−4’/
−28(商品名;アデカアーガス社製)及び場合によっ
てはイルガフオスP−EPQの組み合わせ、MARKA
O−/r(商品名;アデカアーガス社製)、MARKA
O−4!/JS (商品名;アテカアーカス社製)及び
場合によってはイルガフオスP−−EPQの組み合わせ
等が用いられる。この他ラスミツ)HPM−/J(商品
名;第−工業製薬製)、イルガフオス16♂(商品名;
日本テバガイキー社製)、DSTDP等も効果がある。
o(商品名;日本チバガイキー社製)と、イルガフオス
P−EPQ(商品名;日本チバガイキー社製)の組み合
せ、イルガノックスtoioと、MARKAO−4’/
−28(商品名;アデカアーガス社製)及び場合によっ
てはイルガフオスP−EPQの組み合わせ、MARKA
O−/r(商品名;アデカアーガス社製)、MARKA
O−4!/JS (商品名;アテカアーカス社製)及び
場合によってはイルガフオスP−−EPQの組み合わせ
等が用いられる。この他ラスミツ)HPM−/J(商品
名;第−工業製薬製)、イルガフオス16♂(商品名;
日本テバガイキー社製)、DSTDP等も効果がある。
本発明に用いられる酸化防止剤として、特に20.0℃
以上の高温で使用する容器には、臭気の発生、材料の変
色を避ける為ヒンダードフェノール系酸化防止剤のみを
使用するが、熱天秤(TGA )によって測定した/、
0重量係減少温度が220℃以上である要件を充足する
ヒンダードフェノール系化合物を使用する必要がある。
以上の高温で使用する容器には、臭気の発生、材料の変
色を避ける為ヒンダードフェノール系酸化防止剤のみを
使用するが、熱天秤(TGA )によって測定した/、
0重量係減少温度が220℃以上である要件を充足する
ヒンダードフェノール系化合物を使用する必要がある。
ここでいうTGAで測定した/、0重量幅減少′温度と
は、空気流量total1分の流通下、/!”C7分の
昇温速度で重量減を測定し、 /、0重量幅の重量減
少が観測されたときの温度である。
は、空気流量total1分の流通下、/!”C7分の
昇温速度で重量減を測定し、 /、0重量幅の重量減
少が観測されたときの温度である。
本発明組成物に用いる特殊のヒンダードフェノール系酸
化防止剤に該当するものとしては、例えば、ペンタエリ
スリチル−テトラキス〔3−(3,!−ジーt−ブチル
ーぐ−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕及び3.
デービス(/、/−ジメチル゛−2−(β−(3−t−
ブチル−μmとドロギシーj−メチルフェニル)フロビ
ニルオキシ)エチル〕−λ、u、r、io −テトラ
オキシサスピロ[j、j]ラウンカンを単独または併用
して使用することが望ましい。
化防止剤に該当するものとしては、例えば、ペンタエリ
スリチル−テトラキス〔3−(3,!−ジーt−ブチル
ーぐ−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕及び3.
デービス(/、/−ジメチル゛−2−(β−(3−t−
ブチル−μmとドロギシーj−メチルフェニル)フロビ
ニルオキシ)エチル〕−λ、u、r、io −テトラ
オキシサスピロ[j、j]ラウンカンを単独または併用
して使用することが望ましい。
酸化防止剤の添加量は3−メチルブテン−1単独重合体
又は3−メチルブテン−lと炭素数2〜20の他のα−
オレフィンとの共重合体ioo重量部に対し、Q、7〜
3重量部、好ましくは0.2〜2重量部である。o、i
重量部未満の配合では充分な効果が得られず、3重量部
を越えて使用しても効果が上がらず経済的にも不利とな
ること以外に、場合によっては酸化防止剤(7) フI
J−ド或いは物性の低下等がおこることがあり好ましく
ない。
又は3−メチルブテン−lと炭素数2〜20の他のα−
オレフィンとの共重合体ioo重量部に対し、Q、7〜
3重量部、好ましくは0.2〜2重量部である。o、i
重量部未満の配合では充分な効果が得られず、3重量部
を越えて使用しても効果が上がらず経済的にも不利とな
ること以外に、場合によっては酸化防止剤(7) フI
J−ド或いは物性の低下等がおこることがあり好ましく
ない。
本発明のポリ3−メチルブテン−l樹脂組成物の耐熱容
器の成形法としては、好ましくは熱成形法が用いられる
。熱成形法とは、「実用プラスチック用語辞典」(瀬戸
正二編、グラスチックス拳エージ、昭和夕0年)あるい
は現場マニュアル「熱加工成形(真空成形、圧空成形)
編」(綜合化学研究新編、■浅野研究所、浅野和夫著)
等にある如く、熱可塑性樹脂のシートを加工する一つの
方法で、加熱軟化したシートを何らかの外力で変形させ
たまま冷却し、成形品をつくる方法であり、リッジ成形
、マツチド・モールド成形、ストレート成形(真空、圧
空成形)、ドレープ成形、リバースドロー成形、エアス
リップ成形、プラグアシスト成形、プラグアシストリバ
ースドロー成形、接触加熱圧空成形等が挙げられる。通
常はプラグアシスト付きの真空、圧空成形で十分所望の
形の成形品を得る事が出来る。
器の成形法としては、好ましくは熱成形法が用いられる
。熱成形法とは、「実用プラスチック用語辞典」(瀬戸
正二編、グラスチックス拳エージ、昭和夕0年)あるい
は現場マニュアル「熱加工成形(真空成形、圧空成形)
編」(綜合化学研究新編、■浅野研究所、浅野和夫著)
等にある如く、熱可塑性樹脂のシートを加工する一つの
方法で、加熱軟化したシートを何らかの外力で変形させ
たまま冷却し、成形品をつくる方法であり、リッジ成形
、マツチド・モールド成形、ストレート成形(真空、圧
空成形)、ドレープ成形、リバースドロー成形、エアス
リップ成形、プラグアシスト成形、プラグアシストリバ
ースドロー成形、接触加熱圧空成形等が挙げられる。通
常はプラグアシスト付きの真空、圧空成形で十分所望の
形の成形品を得る事が出来る。
真空、圧空成形の概略を述べれば、前述のポリ3−メチ
ルブテン−l樹脂組成物のシートを成形し、次いで該シ
ートを加熱軟化せしめ、真空及び/又は圧空により、軟
化したシートを金型内に均一に展開、延伸する。その後
、金型内で結晶化が十分進行した後、金型より成形品を
取り出す。シートの成形に関しては、通常の方法、例え
ばTダイ押出等の方法で成形する事が出来る。シートの
厚みは通常200μm−2,jl、好ましくは300μ
mN1.jIDIである。シートの厚みがこの値を超え
ると、シートの均一な加熱が難かしくなったり、シート
内の各部での結晶化の進行が不均一となり、好ましくな
い。
ルブテン−l樹脂組成物のシートを成形し、次いで該シ
ートを加熱軟化せしめ、真空及び/又は圧空により、軟
化したシートを金型内に均一に展開、延伸する。その後
、金型内で結晶化が十分進行した後、金型より成形品を
取り出す。シートの成形に関しては、通常の方法、例え
ばTダイ押出等の方法で成形する事が出来る。シートの
厚みは通常200μm−2,jl、好ましくは300μ
mN1.jIDIである。シートの厚みがこの値を超え
ると、シートの均一な加熱が難かしくなったり、シート
内の各部での結晶化の進行が不均一となり、好ましくな
い。
シートの加熱温度は、220〜310℃、好ましくはコ
SO〜300°Cであるが、樹脂組成物の融点の±20
℃の範囲が好ましく、通常は融点の一5〜+lQ℃が最
適である。
SO〜300°Cであるが、樹脂組成物の融点の±20
℃の範囲が好ましく、通常は融点の一5〜+lQ℃が最
適である。
次いで、加熱によりシートが半透明の状態になった時点
で、真空或いは圧空をかけ成形する事が望ましい。
で、真空或いは圧空をかけ成形する事が望ましい。
加熱時間が長かったり、加熱温度が高過ぎたりすると、
樹脂の劣化が起こり物性が低下するので好ましくない。
樹脂の劣化が起こり物性が低下するので好ましくない。
加熱時間は通常は30秒以下である。
金型は樹脂の種類により異なるが、100〜2jO°C
%好ましくはl!Q−220℃の間の温度に設定され、
樹脂の結晶化が十分進み、残留応力が低限された後、成
形品は金型より取り出される。成形された容器の肉厚は
/ 00 t4m〜2B、好ましくは200μm%/W
である。
%好ましくはl!Q−220℃の間の温度に設定され、
樹脂の結晶化が十分進み、残留応力が低限された後、成
形品は金型より取り出される。成形された容器の肉厚は
/ 00 t4m〜2B、好ましくは200μm%/W
である。
成形温度が低すぎると、成形応力が残り、熱変形温度が
低下するので実用上問題となる。
低下するので実用上問題となる。
本発明のポリ3−メチルブテン−l樹脂組成物は結晶化
が速いので、金型保持時間は短かくて良く、2秒以上、
通常5秒以内で十分である。
が速いので、金型保持時間は短かくて良く、2秒以上、
通常5秒以内で十分である。
この為、非常に短かいサイクルで成形する事が可能であ
る。また、本発明のポリ3−メチルブテン−7樹脂は、
離型性が良い為、成形後の金型からの取り出しが容易で
、不良率が少い利点もある。
る。また、本発明のポリ3−メチルブテン−7樹脂は、
離型性が良い為、成形後の金型からの取り出しが容易で
、不良率が少い利点もある。
金型から取り出した後の容器の冷却に関しては、必要に
応じて冷却金型を用いる事もできる。
応じて冷却金型を用いる事もできる。
本発明において成形品とされる容器は、上部開口型の容
器である。上部開口型容器とは、例えばトレイ状、皿状
、コツプ状、箱状及びこれらに中仕切りを設けたもの等
のように、上部が開放され、自己形状保持性を有する容
器を意味する。例えば袋のような軟かい容器は本発明に
おいては上部開口型の容器とは言わない。
器である。上部開口型容器とは、例えばトレイ状、皿状
、コツプ状、箱状及びこれらに中仕切りを設けたもの等
のように、上部が開放され、自己形状保持性を有する容
器を意味する。例えば袋のような軟かい容器は本発明に
おいては上部開口型の容器とは言わない。
以上の様に成形された本発明のポリ3−メチルブテン−
7樹脂組成物製の容器は、耐熱性が高く、ポリプロピレ
ンでは変形を起こすit。
7樹脂組成物製の容器は、耐熱性が高く、ポリプロピレ
ンでは変形を起こすit。
℃の雰囲気温度に保持しても、ねじれ、ソリ等の変形が
なく、黄変の問題もない。更に適切な樹脂、成形条件の
選択により%200℃以上の条件においても変形、変色
等の問題を起こさず、2≠O℃までの耐熱性を持つ。
なく、黄変の問題もない。更に適切な樹脂、成形条件の
選択により%200℃以上の条件においても変形、変色
等の問題を起こさず、2≠O℃までの耐熱性を持つ。
また、C−PETに比べ、加熱後の衝撃強度低下がなく
、この意味でも耐熱性が高いと言うことができる。衝撃
強度に関しては常温では50J4・crn/副以上副灯
上しくはlλ! 汀@ ffi/cm以上である。
、この意味でも耐熱性が高いと言うことができる。衝撃
強度に関しては常温では50J4・crn/副以上副灯
上しくはlλ! 汀@ ffi/cm以上である。
尚ここで常温とは20〜ダQ℃を言う。また、特に低温
における衝撃強度が高(、−20℃における落錘衝撃強
度は10kg−α/百百出上る。
における衝撃強度が高(、−20℃における落錘衝撃強
度は10kg−α/百百出上る。
更に、30℃と一20℃における衝撃強度の差が市販の
C−PET品でId/720 以上下となってしまう
のに対し、本発明の容器では//2〜t7s 程度であ
り、常温における衝撃強度からの低下が小さい点に特徴
がある。
C−PET品でId/720 以上下となってしまう
のに対し、本発明の容器では//2〜t7s 程度であ
り、常温における衝撃強度からの低下が小さい点に特徴
がある。
以下、実施例を示すが、本発明はその要旨を超えない限
り以下の実施例に限定されるものではない。
り以下の実施例に限定されるものではない。
以下の実施例における物性値は下記の方法にて測定した
。
。
メルトインデックス(Ml )は、ASTM D/、2
31 (320℃、2./ 4 #荷重)に準拠製タタ
OQ型走差型示差熱量計(DSC)で測定し、求めた。
31 (320℃、2./ 4 #荷重)に準拠製タタ
OQ型走差型示差熱量計(DSC)で測定し、求めた。
融解曲線は、−度DSC装置内で335℃でto分間溶
融後、16℃/minで徐冷したサンプルについて16
℃/m i nで昇温し測定した。
融後、16℃/minで徐冷したサンプルについて16
℃/m i nで昇温し測定した。
融点はビークトップを採用した。ピークトップを2つ以
上示す場合についても各々融点とみなした。また融解熱
は、原則的にはピークの裾野に接線を引き、融解曲線と
同接線に囲まれた面積から求めた。
上示す場合についても各々融点とみなした。また融解熱
は、原則的にはピークの裾野に接線を引き、融解曲線と
同接線に囲まれた面積から求めた。
0 共重合体の各成分の含有量は日本電子FX200型
NMR装置(高温温度可変装置装着)により370℃で
13℃高分解能ILMRスペクトルを測定して求めた。
NMR装置(高温温度可変装置装着)により370℃で
13℃高分解能ILMRスペクトルを測定して求めた。
0 真空、圧空成形は、株式会社浅野研究所製真圧圧空
成形機(プラグアシスト付)を用いて行なった。成形温
度、金型温度等の成形条件は、第2表に物性評価結果と
ともに示した。
成形機(プラグアシスト付)を用いて行なった。成形温
度、金型温度等の成形条件は、第2表に物性評価結果と
ともに示した。
なお、融点を2個以上有する樹脂組成物については、そ
の平均値を求め、その値に基づいて成形温度を決定した
。
の平均値を求め、その値に基づいて成形温度を決定した
。
金型の形状は/ j zX / 2.! cm×深さ2
.1 cmの角型容器である。
.1 cmの角型容器である。
0 耐熱性の測定(オープンテスト)
200℃、230℃、2ダO℃、210℃に設定したギ
ヤーオープン中に成形品を入れ、tr分後に取゛り出し
、外観を確認した。(ギヤーオープンは、タパイ・ギヤ
ーオープンGPS−//コ型を用いた。)電子レンジに
よる内容物加熱速度の測定成形した金型にサラダ油/
00 ccを入れ、時間と共に内温を測定し、内容物の
加熱のされやすさを測定した。(電子レンジは、三菱電
機社製RO−/り00型電子オープンレンジを使用した
。
ヤーオープン中に成形品を入れ、tr分後に取゛り出し
、外観を確認した。(ギヤーオープンは、タパイ・ギヤ
ーオープンGPS−//コ型を用いた。)電子レンジに
よる内容物加熱速度の測定成形した金型にサラダ油/
00 ccを入れ、時間と共に内温を測定し、内容物の
加熱のされやすさを測定した。(電子レンジは、三菱電
機社製RO−/り00型電子オープンレンジを使用した
。
落錘衝撃強度
測定に用いたポリ3−メチルブテン−7樹脂組成物のサ
ンプ〃は、成形後200℃−/hr の熱処理をしたも
のについて、また、市販のC−PET製容器については
そのままの状態で測定した。測定装置はレオメトリック
ス社製ドロップテスターで、落錘高す’:r o、、2
yλm1落錘重さJj/17Ail、落錘速度!、3.
337M/Sで測定した。測定温度は30℃と一20℃
である。
ンプ〃は、成形後200℃−/hr の熱処理をしたも
のについて、また、市販のC−PET製容器については
そのままの状態で測定した。測定装置はレオメトリック
ス社製ドロップテスターで、落錘高す’:r o、、2
yλm1落錘重さJj/17Ail、落錘速度!、3.
337M/Sで測定した。測定温度は30℃と一20℃
である。
低温での測定は、測定チャンバーの温度を液体窒素で冷
却して所定の温度とした後、測定した。測定値は破壊に
要するエネルギー量を試料厚みで除する事により表わし
た。
却して所定の温度とした後、測定した。測定値は破壊に
要するエネルギー量を試料厚みで除する事により表わし
た。
試料片は容器の底面より切り出し、内径7.5インチの
クランプに固定し、測定に供した。
クランプに固定し、測定に供した。
触媒製造例
室温に於て、充分に窒素置換した容量/lのオートクレ
ーブに精製トルエンj/j、lを入れ、攪拌下、n−ブ
チルエーテルt !、/ 9 (0,1mol)、四塩
化チタン9μ、り? (0,! mol )及びジエチ
ルアルミニウムクロライド2 ffJ ?(0,2弘m
ol)を添加し、褐色の均一溶液を得た。次いで30℃
に昇温する。30分を経過した後弘O℃に昇温しそのま
まλ時間μO℃を保持する。その後322の四塩化チタ
ン(0,/ 7mo l )及び/j、jfのトリデシ
ルメタクリレート(0,0よrm、ol)を添加し?r
℃に昇温した。
ーブに精製トルエンj/j、lを入れ、攪拌下、n−ブ
チルエーテルt !、/ 9 (0,1mol)、四塩
化チタン9μ、り? (0,! mol )及びジエチ
ルアルミニウムクロライド2 ffJ ?(0,2弘m
ol)を添加し、褐色の均一溶液を得た。次いで30℃
に昇温する。30分を経過した後弘O℃に昇温しそのま
まλ時間μO℃を保持する。その後322の四塩化チタ
ン(0,/ 7mo l )及び/j、jfのトリデシ
ルメタクリレート(0,0よrm、ol)を添加し?r
℃に昇温した。
ヂt℃で2時間保持した後、粒状紫色固体を分離しトル
エンで洗浄して固体三塩化チタンを得た0 樹脂製造例−l 充分に乾燥しアルゴン置換した容量5tの誘導攪拌式オ
ートクレーブにジエチルアルミニウムモノクロライドタ
、/ mmol 及び3−メチルブテン−/ 300
0 ytlを仕込んだ。内温を?θ℃に昇温した後、触
媒製造例で得た固体三塩化チタン触媒成分コ、rjf、
及びブテン−1を仕込み重合を開始した。ブテン−1を
122?一定の割合でフィードしつつ重合を3時間行な
い、3−メチルブテン−7〜ブテン−lランダム共重合
体粉末♂0≠2を得た。
エンで洗浄して固体三塩化チタンを得た0 樹脂製造例−l 充分に乾燥しアルゴン置換した容量5tの誘導攪拌式オ
ートクレーブにジエチルアルミニウムモノクロライドタ
、/ mmol 及び3−メチルブテン−/ 300
0 ytlを仕込んだ。内温を?θ℃に昇温した後、触
媒製造例で得た固体三塩化チタン触媒成分コ、rjf、
及びブテン−1を仕込み重合を開始した。ブテン−1を
122?一定の割合でフィードしつつ重合を3時間行な
い、3−メチルブテン−7〜ブテン−lランダム共重合
体粉末♂0≠2を得た。
この重合体のブテン−7含有量は/ 0.! wt%融
解熱は、りm/lであった。
解熱は、りm/lであった。
得られた重合体にイルガノックス1010を0、r部加
え320℃で押出機によりペレット化を行なった。この
ものの融点は27jt℃、メルトインデックスはll−
0Of/10分であった。このペレットから圧さ6QO
μのシートを成形した0 樹脂製造例コ〜よ コモノマーの種類、フィード量を変える以外は樹脂製造
例1と同様に重合を行い表−7にポス様な3−メチルフ
゛テンー7〜α−オレフィンランダム共重合体を得た。
え320℃で押出機によりペレット化を行なった。この
ものの融点は27jt℃、メルトインデックスはll−
0Of/10分であった。このペレットから圧さ6QO
μのシートを成形した0 樹脂製造例コ〜よ コモノマーの種類、フィード量を変える以外は樹脂製造
例1と同様に重合を行い表−7にポス様な3−メチルフ
゛テンー7〜α−オレフィンランダム共重合体を得た。
このものにイルガノックスtoioをo、r部加え樹脂
製造例−7と同様にペレット化し、100μのシートを
得た。得られた樹脂の物性を第1表に示す。
製造例−7と同様にペレット化し、100μのシートを
得た。得られた樹脂の物性を第1表に示す。
第1表
実施例−l
樹脂製造例−7で得られた厚さ100μmのシートを浅
野研究所製真空圧空成形機により真空圧空成形した。
野研究所製真空圧空成形機により真空圧空成形した。
ヒーターの温度は上下共100℃とした。加熱により樹
脂の表面温度が2り0℃となったところで、自動制御に
よりヒーターが移動し、金型が代わってセットされ、真
空圧空成形を行なった。
脂の表面温度が2り0℃となったところで、自動制御に
よりヒーターが移動し、金型が代わってセットされ、真
空圧空成形を行なった。
金型温度は/ 90 ℃に設定し、保持時間は5秒とし
た。5秒後、型が開くと同時に下から圧空が噴き出し、
成形された樹脂が金型よりはずされた。離型性は良好で
あった。
た。5秒後、型が開くと同時に下から圧空が噴き出し、
成形された樹脂が金型よりはずされた。離型性は良好で
あった。
得られた成形品をトリミングした後、耐熱性試験、耐衝
撃試験を行なった。耐熱性試験としては、成形品を20
0℃、2 J O’Cの各ギヤーオーブンに入れ、lj
分後取り出し、成形品の変形外観を見た。各温度共、変
形は認められなかった。
撃試験を行なった。耐熱性試験としては、成形品を20
0℃、2 J O’Cの各ギヤーオーブンに入れ、lj
分後取り出し、成形品の変形外観を見た。各温度共、変
形は認められなかった。
30℃/−20℃の落錘衝撃強度は厚みほぼ4to o
amにおいて各々62 #m tm/cm、/ /J
却・cm / cmであった。物性評価結果を第2表に
まとめた。
amにおいて各々62 #m tm/cm、/ /J
却・cm / cmであった。物性評価結果を第2表に
まとめた。
実施例−2
樹脂製造例−コで得られた、厚さ100 μmのシート
について、実施例−/と同様の方法で成形を行なった。
について、実施例−/と同様の方法で成形を行なった。
但し、金型保持時間は弘秒であった。
実施例−3
樹脂製造例−3で得た樹脂について成形を行なった。樹
脂表面温度、金型温度、金型保持時間、ギヤーオープン
による外観テスト、衝撃強度測定値について第2表に記
した。
脂表面温度、金型温度、金型保持時間、ギヤーオープン
による外観テスト、衝撃強度測定値について第2表に記
した。
比較例−l
市販のC−PET製容器(リスパック■社製ペットクツ
カー)を200℃、230℃、−び0℃のギヤーオープ
ンにtS分間入れ、加熱後取り出して外観を見た。20
0℃、2JO’Cに関しては、外観に変化はなかったが
、2ψO℃に関しては、加熱収縮による変形が認められ
た。
カー)を200℃、230℃、−び0℃のギヤーオープ
ンにtS分間入れ、加熱後取り出して外観を見た。20
0℃、2JO’Cに関しては、外観に変化はなかったが
、2ψO℃に関しては、加熱収縮による変形が認められ
た。
結果を第2表に示す。
比較例−2
市販のC−PET製容器(リスパック■社製、ペットク
ツカー)の衝撃強度を30℃/−20℃で測定した。特
に−2c℃の衝撃強度は≠却・cm / tMと低かっ
た。結果を第2表に示す。
ツカー)の衝撃強度を30℃/−20℃で測定した。特
に−2c℃の衝撃強度は≠却・cm / tMと低かっ
た。結果を第2表に示す。
比較例−3
樹脂製造例−μで得た樹脂について成形を行った。条件
は表−2の通りとしたが、成形品は破損し正常なものは
得られなかった。
は表−2の通りとしたが、成形品は破損し正常なものは
得られなかった。
比較例−≠
樹脂製造例−!で得た樹脂について成形を行なった。こ
の樹脂より作製したSOOμmのシートを成形温度27
5℃、金型温度t6o℃、保持時間5秒で成形した。
の樹脂より作製したSOOμmのシートを成形温度27
5℃、金型温度t6o℃、保持時間5秒で成形した。
成形品を200℃のギヤーオープン中で15分放置した
ところ、変形が起こった。
ところ、変形が起こった。
30℃衝撃強度はλs 4命cm / cmと低かった
。
。
実施例−μ、比較例−よ
実施例−2の成形品について、サラダオイルを/ 0
OCC入れ、zoowの電力で電子レンジにより加熱し
た。(実施例−4c) 同様の形の市販のC−PET製容器(リスパック■社−
製、ベットクツカー)に、やはりサラダオイルを/ 0
0 cc入れ、同じ方法により加熱した。(比較例−j
) 加熱時間とサラダオイルの温度との関係を第1図に示す
。
OCC入れ、zoowの電力で電子レンジにより加熱し
た。(実施例−4c) 同様の形の市販のC−PET製容器(リスパック■社−
製、ベットクツカー)に、やはりサラダオイルを/ 0
0 cc入れ、同じ方法により加熱した。(比較例−j
) 加熱時間とサラダオイルの温度との関係を第1図に示す
。
図に明らかな通り、本発明によるポリ3−メチルブテン
−7樹脂製容器は、C−PET製容器に比し、高周波の
利用効率が良く、内容物が良く加熱される。
−7樹脂製容器は、C−PET製容器に比し、高周波の
利用効率が良く、内容物が良く加熱される。
本発明による、ポリ3−メチルブテン−7樹脂製上部開
口型容器は、オーブン、電子レンジ両用可能の容器とし
て耐熱性が高い為、tt。
口型容器は、オーブン、電子レンジ両用可能の容器とし
て耐熱性が高い為、tt。
℃、更にはλOO°C以上の高温での使用に耐え、2≠
0°Cでも使用可能である。
0°Cでも使用可能である。
また、電子レンジで加熱する際には、C−pr、r型の
容器に比し、高周波の吸収或いは反射が少ない為、容器
内の食品の加熱効率が良く、短時間で食品の温度が上が
る、或いは少い電力消費で食品の温度が上がる等の利点
がある。
容器に比し、高周波の吸収或いは反射が少ない為、容器
内の食品の加熱効率が良く、短時間で食品の温度が上が
る、或いは少い電力消費で食品の温度が上がる等の利点
がある。
更に、電子レンジ、オープン等で加熱調理される食品は
、容器に入った状態で冷凍下、保存、運搬される例が殆
んどであるが、本発明のポリ3−メチルブテン−7樹脂
製容器はC−PET製の容器に比べ、冷凍温度に於ける
耐衝撃性が大巾に高い為、冷凍保存中の容器の破損が少
いという非常に大きな利点がある。
、容器に入った状態で冷凍下、保存、運搬される例が殆
んどであるが、本発明のポリ3−メチルブテン−7樹脂
製容器はC−PET製の容器に比べ、冷凍温度に於ける
耐衝撃性が大巾に高い為、冷凍保存中の容器の破損が少
いという非常に大きな利点がある。
また成形面では、結晶化が速く、また金型からの離型性
も良いので、成形サイクルを短くし、高い生産効率で容
器を成形する事が可能である。
も良いので、成形サイクルを短くし、高い生産効率で容
器を成形する事が可能である。
第1図は、実施例−弘及び比較例−jに基づく、加熱時
間とサラダオイルの温度との関係を示す図である。 図中lは実施11”J −’ sすなわち本発明による
ポリ3−メチルブテン−7樹脂製容器を使用した場合の
結果を示す。 図中2は比較例−51すなわち市販のC−PET容器を
使用した場合の結果を示す。
間とサラダオイルの温度との関係を示す図である。 図中lは実施11”J −’ sすなわち本発明による
ポリ3−メチルブテン−7樹脂製容器を使用した場合の
結果を示す。 図中2は比較例−51すなわち市販のC−PET容器を
使用した場合の結果を示す。
Claims (4)
- (1)3−メチルブテン−1と炭素数2〜20の他のα
−オレフィンからなり、融解熱が8〜14cal/gで
あるランダムコポリマーをシート状化し、次いで熱成形
してなる、ポリ3−メチルブテン−1樹脂製上部開口型
容器。 - (2)容器の肉厚が100μm〜2mmである、特許請
求の範囲第1項記載の容器。 - (3)ポリ3−メチルブテン−1樹脂のメルトインデッ
クスが0.1〜100g/10分である事を特徴とする
特許請求の範囲第1項に記載の容器。 - (4)160℃の温度で変形を起こさず、且つ常温での
落錘衝撃強度が50kg・cm/cm以上の耐熱容器で
ある事を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23517788A JPH0813504B2 (ja) | 1988-09-20 | 1988-09-20 | ポリ3−メチルブテン−1樹脂製上部開口型容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23517788A JPH0813504B2 (ja) | 1988-09-20 | 1988-09-20 | ポリ3−メチルブテン−1樹脂製上部開口型容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0281620A true JPH0281620A (ja) | 1990-03-22 |
| JPH0813504B2 JPH0813504B2 (ja) | 1996-02-14 |
Family
ID=16982210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23517788A Expired - Lifetime JPH0813504B2 (ja) | 1988-09-20 | 1988-09-20 | ポリ3−メチルブテン−1樹脂製上部開口型容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0813504B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010073439A (ko) * | 2000-01-14 | 2001-08-01 | 남건우 | 퍼라이트 석분으로 제작한 습식 필터를 이용한 배기가스정화 장치 |
| WO2025143076A1 (ja) * | 2023-12-26 | 2025-07-03 | 株式会社クラレ | 熱可塑性ポリオレフィン系フィルム |
| WO2026018888A1 (ja) * | 2024-07-18 | 2026-01-22 | 株式会社クラレ | 成形体及び成形体の製造方法 |
-
1988
- 1988-09-20 JP JP23517788A patent/JPH0813504B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010073439A (ko) * | 2000-01-14 | 2001-08-01 | 남건우 | 퍼라이트 석분으로 제작한 습식 필터를 이용한 배기가스정화 장치 |
| WO2025143076A1 (ja) * | 2023-12-26 | 2025-07-03 | 株式会社クラレ | 熱可塑性ポリオレフィン系フィルム |
| WO2026018888A1 (ja) * | 2024-07-18 | 2026-01-22 | 株式会社クラレ | 成形体及び成形体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0813504B2 (ja) | 1996-02-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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