JPH028220A - 窒素含有水溶性重合体化合物 - Google Patents
窒素含有水溶性重合体化合物Info
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- JPH028220A JPH028220A JP1069405A JP6940589A JPH028220A JP H028220 A JPH028220 A JP H028220A JP 1069405 A JP1069405 A JP 1069405A JP 6940589 A JP6940589 A JP 6940589A JP H028220 A JPH028220 A JP H028220A
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- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G73/028—Polyamidoamines
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アンモニア又はモノ−あるいはポリアミンと
エビハロゲノヒドリンからの、ハロゲノヒドリン基を含
有する、反応生成物の無機塩基との反応及びそれによっ
て生じたエポキシド基含有化合物の、スルホン酸エステ
ル基含有化合物を与えるべき、ハロゲンを含有しないス
ルホン酸との後続する反応によって取得することができ
る水溶性の架橋できる重合体化合物、それらの製造及び
紙に湿潤強度を付与するためのそれらの使用に関するも
のである。
エビハロゲノヒドリンからの、ハロゲノヒドリン基を含
有する、反応生成物の無機塩基との反応及びそれによっ
て生じたエポキシド基含有化合物の、スルホン酸エステ
ル基含有化合物を与えるべき、ハロゲンを含有しないス
ルホン酸との後続する反応によって取得することができ
る水溶性の架橋できる重合体化合物、それらの製造及び
紙に湿潤強度を付与するためのそれらの使用に関するも
のである。
アンモニア又はモノ−あるいはポリアミンとエピクロロ
ヒドリンとの、ハロゲノヒドリン基を含有する反応生成
物及び紙に湿潤強度を付与するためのそれらの使用は公
知である。
ヒドリンとの、ハロゲノヒドリン基を含有する反応生成
物及び紙に湿潤強度を付与するためのそれらの使用は公
知である。
すなわち、たとえば、いずれの場合も、塩基性アミノ基
の当量当りに過剰のエビハロゲノヒドリンを使用する、
エビハロゲノヒドリンと塩基性ポリアミドアミン又はポ
リアミン、あるいはそれらの混合物との、自己架橋性水
溶性反応生成物は、ドイツ特許公開第２，２２９，２１
９号、２，２５７．２７１号、２，９３８，５８８号及
び２，９４９゜８７０号、ドイツ特許明細書筒１．７２
０，９０５号、１．７７１．０４３号及び１，９０６，
４５０号、ヨーロッパ特許明細書簡０．１３１，２００
号及び第０．１２６．１７６号並びに米国特許明細書筒
２゜９２６．１５４号及び３，３３２．９０１号中に記
されている。
の当量当りに過剰のエビハロゲノヒドリンを使用する、
エビハロゲノヒドリンと塩基性ポリアミドアミン又はポ
リアミン、あるいはそれらの混合物との、自己架橋性水
溶性反応生成物は、ドイツ特許公開第２，２２９，２１
９号、２，２５７．２７１号、２，９３８，５８８号及
び２，９４９゜８７０号、ドイツ特許明細書筒１．７２
０，９０５号、１．７７１．０４３号及び１，９０６，
４５０号、ヨーロッパ特許明細書簡０．１３１，２００
号及び第０．１２６．１７６号並びに米国特許明細書筒
２゜９２６．１５４号及び３，３３２．９０１号中に記
されている。
ε−カプロラクタム、ポリアミン、ポリアミドアミン及
びエピクロロヒドリンの水溶性縮合生成物は、ドイツ特
許公開第１，５９５，３０２号及び１．９０６．５６１
号により公知である。
びエピクロロヒドリンの水溶性縮合生成物は、ドイツ特
許公開第１，５９５，３０２号及び１．９０６．５６１
号により公知である。
ドイツ特許公開第２，０５２，０２３号の方法によって
、エピクロロヒドリンとアンモニア及び／又はポリアミ
ンとの反応により、水溶性の硬化できる樹脂を取得する
ことができる。
、エピクロロヒドリンとアンモニア及び／又はポリアミ
ンとの反応により、水溶性の硬化できる樹脂を取得する
ことができる。
ポリアクリルアミドとポリアミンとのトランスアミド及
び引続くエピクロロヒドリンとの反応によって取得する
ことができる水溶性カチオン性ビニル重合体もまた、ド
イツ特許公開第１．７７０゜１５０号により公知である
。
び引続くエピクロロヒドリンとの反応によって取得する
ことができる水溶性カチオン性ビニル重合体もまた、ド
イツ特許公開第１．７７０゜１５０号により公知である
。
ポリエチレンイミンとエピクロロヒドリン又はジクロロ
ヒドリンの水溶性反応生成物は、ドイツ特許公開第１．
７９５．４１６号及び１．５４６．３２３号により公知
である。
ヒドリンの水溶性反応生成物は、ドイツ特許公開第１．
７９５．４１６号及び１．５４６．３２３号により公知
である。
既に実用に供されており且つ前記の文献中に記されてい
る架橋できるアミンー二ビハロゲノヒドリン樹脂は一般
にに、アミン中の塩基性窒素に基づいて、１．０〜２．
５モルのエピハロゲノヒドリンの反応によって製造する
。この反応生成物は、高いハロゲノヒドリン反応性基含
量を有している。
る架橋できるアミンー二ビハロゲノヒドリン樹脂は一般
にに、アミン中の塩基性窒素に基づいて、１．０〜２．
５モルのエピハロゲノヒドリンの反応によって製造する
。この反応生成物は、高いハロゲノヒドリン反応性基含
量を有している。
このことは、十分に反応性の架橋できる生成物の取得を
確実とし且つ紙の望ましい湿潤強度値をそれによって達
成することができる。
確実とし且つ紙の望ましい湿潤強度値をそれによって達
成することができる。
しかしながら、製紙において湿潤強度を付与するための
薬剤として用いる場合に、セルロース繊維との不完全な
反応が生じ且つ生成物の未反応部分が製紙機からの流出
液中に入って、有機的に結合したハロゲンによる排出液
の汚染をもたらす。
薬剤として用いる場合に、セルロース繊維との不完全な
反応が生じ且つ生成物の未反応部分が製紙機からの流出
液中に入って、有機的に結合したハロゲンによる排出液
の汚染をもたらす。
本発明は、かくして、中性乃至アルカリ性の媒体中で架
橋することができ、通常のエピハロゲノヒドリン樹脂に
匹敵する湿潤強度効果を有し且つかなり低い有機的に結
合した吸収性ハロゲンを含有する、貯蔵できるカチオン
性化合物を提供するという目的に基づいている。
橋することができ、通常のエピハロゲノヒドリン樹脂に
匹敵する湿潤強度効果を有し且つかなり低い有機的に結
合した吸収性ハロゲンを含有する、貯蔵できるカチオン
性化合物を提供するという目的に基づいている。
かなり低い有機的に結合したハロゲンを含有し且つそれ
で魁理した紙の湿潤強度に顕著な向上をもたらす貯蔵安
定性の生成物が、ハロゲノヒドリン基を含有する化合物
の無機塩基との反応及びそれに続くエポキシド基含有反
応生成物のハロゲン非含有スルホン酸との反応によって
、取得することができることを見出した。
で魁理した紙の湿潤強度に顕著な向上をもたらす貯蔵安
定性の生成物が、ハロゲノヒドリン基を含有する化合物
の無機塩基との反応及びそれに続くエポキシド基含有反
応生成物のハロゲン非含有スルホン酸との反応によって
、取得することができることを見出した。
本発明による重合体は、エポキシド基とスルホン酸との
反応によって高分子中に置換基として導入することがで
きる、スルホン酸エステル基を含有している。
反応によって高分子中に置換基として導入することがで
きる、スルホン酸エステル基を含有している。
ハロゲノヒドリン基を含有する化合物はアンモニア又は
前記のアミンとのエピクロロヒドリンとの、塩基性窒素
１モル当りに０．８〜３．７５モルのエピハロゲノヒド
リンのモル比における反応によって取得することができ
る生成物であるとして了承すべきである。
前記のアミンとのエピクロロヒドリンとの、塩基性窒素
１モル当りに０．８〜３．７５モルのエピハロゲノヒド
リンのモル比における反応によって取得することができ
る生成物であるとして了承すべきである。
モノ−及びポリアミンは少なくとも一つの第−又は第二
アミノ基を含有している。ポリアミンは≧２の塩基性ア
ミノ基を含有している。それらは第三アミノ、カルボキ
シアミド又はヒドロキシル基を含有していてもよい。
アミノ基を含有している。ポリアミンは≧２の塩基性ア
ミノ基を含有している。それらは第三アミノ、カルボキ
シアミド又はヒドロキシル基を含有していてもよい。
本発明による好適な水溶性重合体は
Ａ） 第一及び／又は第二アミノ並びに、場合によって
は、第三アミノ、カルボキシアミド又はヒドロキシル基
を有する水溶性脂肪族ポリアミン又はそれらの混合物と
、 Ｂ） 成分Ａ中の塩基性窒素１モル当りに０゜８゛〜３
．７５モルのエピハロゲノヒドリンのモル比における、
エピハロゲノヒドリンとの反応及び場合によっては後続
又は同時的な、なお一層のポリアミンＡとの反応、及び Ｃ） ハロゲノヒドリン基１モル当りに０．２〜２．０
モルの塩基のモル比における、無機塩基との反応、及び Ｄ） 成分Ａ中の塩基性窒素１モル当りに０゜３〜１０
モルのスルホン酸との反応、スルホン酸は少なくとも５
未満のｐＨを与えるべき量で添加する、 によって取得することができる。
は、第三アミノ、カルボキシアミド又はヒドロキシル基
を有する水溶性脂肪族ポリアミン又はそれらの混合物と
、 Ｂ） 成分Ａ中の塩基性窒素１モル当りに０゜８゛〜３
．７５モルのエピハロゲノヒドリンのモル比における、
エピハロゲノヒドリンとの反応及び場合によっては後続
又は同時的な、なお一層のポリアミンＡとの反応、及び Ｃ） ハロゲノヒドリン基１モル当りに０．２〜２．０
モルの塩基のモル比における、無機塩基との反応、及び Ｄ） 成分Ａ中の塩基性窒素１モル当りに０゜３〜１０
モルのスルホン酸との反応、スルホン酸は少なくとも５
未満のｐＨを与えるべき量で添加する、 によって取得することができる。
特に好適な重合体は
Ａ、 ｌ）式
式中で
Ｒ１、Ｒ６及びＲ１は相互に無関係に水素又はＣｌ−０
４−アルキル基を表わし、 Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は相互に無関係に水素、メチル又は
エチルを表わし、 ａ、ｂ及びｅは相互に無関係に０〜４の整数を表わし、
且つ Ｃ及びｄは相互に無関係に１〜６の整数を表わす、 の水溶性アミン、及び／又は ２） 少なくとも８００の分子量を有し且つα） 式（
１）のアミン又は式（１）のアミンと５０モル％に至る
までの式（Ｉ［）のアミンとの混合物、及び β） ２〜１２ｃ原子を有する脂肪族又は芳香族ジカル
ボン酸あるいは、たとえば酸無水物、エステル又は半エ
ステルのような、それらの官能性誘導体、及び／又は γ） ３〜６Ｃ原子を含有するアミノカルボン酸、又は
それらのラクタム から調製した水溶性ポリアミドアミンと、Ｂ、成分Ａ）
の塩基性窒素１モル当りに０．８〜３，７５モル、好ま
しくは０．９〜３．０モルの成分Ｂのモル比における、
エピハロゲノヒドリンとの反応、及び場合によっては同
時的又は後続する、別の式（１）又は（Ｉ［）のポリア
ミンとの反応、及び Ｃ） ハロゲノヒドリン基１モル当りに０．２〜２．０
モル、好ましくは０．３〜１．５モルの塩基のモル比に
おける無機塩基との反応、及びＤ） 成分Ａの塩基性窒
素１モル当りに０．３〜１０モルのスルホン酸との反応
、該スルホン酸は少なくとも５未満の酸性ｐＨ値を与え
るべき量で添加する、 によって、反応生成物として取得することができる。
４−アルキル基を表わし、 Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は相互に無関係に水素、メチル又は
エチルを表わし、 ａ、ｂ及びｅは相互に無関係に０〜４の整数を表わし、
且つ Ｃ及びｄは相互に無関係に１〜６の整数を表わす、 の水溶性アミン、及び／又は ２） 少なくとも８００の分子量を有し且つα） 式（
１）のアミン又は式（１）のアミンと５０モル％に至る
までの式（Ｉ［）のアミンとの混合物、及び β） ２〜１２ｃ原子を有する脂肪族又は芳香族ジカル
ボン酸あるいは、たとえば酸無水物、エステル又は半エ
ステルのような、それらの官能性誘導体、及び／又は γ） ３〜６Ｃ原子を含有するアミノカルボン酸、又は
それらのラクタム から調製した水溶性ポリアミドアミンと、Ｂ、成分Ａ）
の塩基性窒素１モル当りに０．８〜３，７５モル、好ま
しくは０．９〜３．０モルの成分Ｂのモル比における、
エピハロゲノヒドリンとの反応、及び場合によっては同
時的又は後続する、別の式（１）又は（Ｉ［）のポリア
ミンとの反応、及び Ｃ） ハロゲノヒドリン基１モル当りに０．２〜２．０
モル、好ましくは０．３〜１．５モルの塩基のモル比に
おける無機塩基との反応、及びＤ） 成分Ａの塩基性窒
素１モル当りに０．３〜１０モルのスルホン酸との反応
、該スルホン酸は少なくとも５未満の酸性ｐＨ値を与え
るべき量で添加する、 によって、反応生成物として取得することができる。
アミン２）α）のジカルボン酸２）β）に対する好適モ
ル比は０．８〜１．４：ｌである。
ル比は０．８〜１．４：ｌである。
出発化合物として一般式（１）の水溶性ポリアミンを使
用する場合は、反応生成物として、一般式式中で Ｒ２、Ｒ３、ａ、ｂ％ｃ、及びｄは、式（１）の場合に
与えた意味を有し、 ｑは、５〜２５０の数を表わし、 Ｅ及びＥ、は、水素又は基 Ｚは特に、場合によってはＣｒ ””’ Ｃ４−アルキ
ル、Ｃｌ−Ｃ６−アルコキシ、ヒドロキシル又はスルホ
ン酸基によって置換しである、Ｃ３〜Ｃ９−アルキル、
０２〜Ｃ１−ヒドロキシルアルキル、シクロアキル、フ
ェニル又はベンジルヲ表ワす。
用する場合は、反応生成物として、一般式式中で Ｒ２、Ｒ３、ａ、ｂ％ｃ、及びｄは、式（１）の場合に
与えた意味を有し、 ｑは、５〜２５０の数を表わし、 Ｅ及びＥ、は、水素又は基 Ｚは特に、場合によってはＣｒ ””’ Ｃ４−アルキ
ル、Ｃｌ−Ｃ６−アルコキシ、ヒドロキシル又はスルホ
ン酸基によって置換しである、Ｃ３〜Ｃ９−アルキル、
０２〜Ｃ１−ヒドロキシルアルキル、シクロアキル、フ
ェニル又はベンジルヲ表ワす。
Ａ、２）下に記し且つアミン（１）と脂肪族ジカルボン
酸から製造する水溶性ポリアミドアミンを出発化合物と
して用いる場合には、本発明による一般式 ％式％ Ｅは、０１〜Ｃ４−アルキルをも表わし、Ｒ２は、基 Ｈ 且つＺはアルキル、シクロアルキル、アリール又はアラ
ルキルを表わす、 を取得する。
酸から製造する水溶性ポリアミドアミンを出発化合物と
して用いる場合には、本発明による一般式 ％式％ Ｅは、０１〜Ｃ４−アルキルをも表わし、Ｒ２は、基 Ｈ 且つＺはアルキル、シクロアルキル、アリール又はアラ
ルキルを表わす、 を取得する。
Ｚに対して挙げた基は置換してあってもよい。
式中で
ｆは０〜１０を表わし且つその他の記号は前記の意味を
有する、 の重合体が得られる。
有する、 の重合体が得られる。
ポリアミドアミンは、２α）の２β）に対するモル比に
依存して、アミノ又はカルボキシル末端基を含有してい
る。
依存して、アミノ又はカルボキシル末端基を含有してい
る。
ジアミン■を付加的に出発成分として用いる場合には、
重合体はジアミン■に相当するアミド構造を含有する。
重合体はジアミン■に相当するアミド構造を含有する。
本発明による重合体は２．０００〜１００，０００の分
子量を有することが好ましい。
子量を有することが好ましい。
重量で５〜３０％、好ましくは重量で１０〜２５％の固
体含量において、生成物の水溶液又は水−有機溶液は、
２５℃において１５〜３００ｍＰａ５１好ましくは２０
〜２５０ ｍＰａ５の粘度を有している。
体含量において、生成物の水溶液又は水−有機溶液は、
２５℃において１５〜３００ｍＰａ５１好ましくは２０
〜２５０ ｍＰａ５の粘度を有している。
本発明による重合体は水性の媒体中で製造することが好
ましい。たとえば、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール又はポリエチレング
リコール、グリセリン、イソプロパツール、メタノール
、エタノール、ｔ−ブタノール、ジメチルホルムアミド
又はそれらと水の混合物のような、他の極性溶剤をも使
用することができる。
ましい。たとえば、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール又はポリエチレング
リコール、グリセリン、イソプロパツール、メタノール
、エタノール、ｔ−ブタノール、ジメチルホルムアミド
又はそれらと水の混合物のような、他の極性溶剤をも使
用することができる。
出発成分Ａ及びＢの反応は公知の方式で行なわれる。こ
の反応のためには、２成分の濃度１０〜４０％の水溶液
、水−有機溶液又は有機溶液を２５〜９５°Ｃ１好まし
くは３５〜９０℃の温度で撹拌する。
の反応のためには、２成分の濃度１０〜４０％の水溶液
、水−有機溶液又は有機溶液を２５〜９５°Ｃ１好まし
くは３５〜９０℃の温度で撹拌する。
このとき、混合物は２５〜９５℃、好ましくは２０〜７
０℃の温度における重縮合の間に、無機塩基によって、
既に、８〜１４、好ましくは８゜５〜１２のｐＨ値、及
びｌＱｍＰａｓの最低粘度となっている。挙げることが
できる無機塩基は、ＬｉＯＨ。
０℃の温度における重縮合の間に、無機塩基によって、
既に、８〜１４、好ましくは８゜５〜１２のｐＨ値、及
びｌＱｍＰａｓの最低粘度となっている。挙げることが
できる無機塩基は、ＬｉＯＨ。
Ｃａ（ＯＨ）２、Ｂａ（ＯＨ）ｚ、ＮＨ，、Ｎａ２ＣＯ
３、Ｋ 、ＣＯ、、Ｎａ５ＰＯ，、Ｋ ｓ Ｐ Ｏ４，
Ｓ ｒ（ＯＨ）２特にＫＯＨ及びＮａＯＨ又はそれらの
混合物である。
３、Ｋ 、ＣＯ、、Ｎａ５ＰＯ，、Ｋ ｓ Ｐ Ｏ４，
Ｓ ｒ（ＯＨ）２特にＫＯＨ及びＮａＯＨ又はそれらの
混合物である。
エポキシド基を与えるための重縮金物中に存在するハロ
ゲノヒドリン基の環化及び同時的な塩の生成が、このと
き、塩基の消費と共に達成できる。
ゲノヒドリン基の環化及び同時的な塩の生成が、このと
き、塩基の消費と共に達成できる。
次いで反応混合物を、１０〜８０℃、好ましくは１５〜
７０℃において、場合によっては溶剤の添加と共に、且
つ８〜１４、好ましくは８．５〜１２の塩基性ｐＨ値を
保持しながら、１０分〜１０時間、好ましくは１５分〜
８時間撹拌する。
７０℃において、場合によっては溶剤の添加と共に、且
つ８〜１４、好ましくは８．５〜１２の塩基性ｐＨ値を
保持しながら、１０分〜１０時間、好ましくは１５分〜
８時間撹拌する。
本発明の方法に従って、次いでスルホン酸を、この反応
温度において、溶液のｐＨがｐＨ≦５、好ましくは１．
０〜４．５となるような量で、添加する。
温度において、溶液のｐＨがｐＨ≦５、好ましくは１．
０〜４．５となるような量で、添加する。
好適なスルホン酸は、式
％式％
式中で２は前記の意味を有する、
を有している。
挙げることができる例は次のものである：ヒドロキシメ
タンスルホン酸、ヒドロキシェタンスルホン酸、シクロ
ヘキサンスルホン酸及びアルカン基がｌ〜６Ｃｉ子を含
有しているアルカンスルホン酸混合物、ベンジルスルホ
ン酸、異性体のジメチメベンゼンスルホン酸、０−キシ
レンジスルホン酸、ベンゼン−１，３−ジスルホン酸、
４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−ｃ、〜Ｃ，−
フルコキシスルホン酸、４−ヒドロキシ−１，３−ベン
ゼンジスルホン酸及び好ましくはベンゼンスルホン酸及
びトルエンスルホン酸（０，ｍ、ｐ）。
タンスルホン酸、ヒドロキシェタンスルホン酸、シクロ
ヘキサンスルホン酸及びアルカン基がｌ〜６Ｃｉ子を含
有しているアルカンスルホン酸混合物、ベンジルスルホ
ン酸、異性体のジメチメベンゼンスルホン酸、０−キシ
レンジスルホン酸、ベンゼン−１，３−ジスルホン酸、
４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−ｃ、〜Ｃ，−
フルコキシスルホン酸、４−ヒドロキシ−１，３−ベン
ゼンジスルホン酸及び好ましくはベンゼンスルホン酸及
びトルエンスルホン酸（０，ｍ、ｐ）。
次いで最終生成物の固体含量を、水又は溶剤による希釈
によって、技術的に望ましい含量とする。
によって、技術的に望ましい含量とする。
挙げることができるポリアミン（１）は次のものである
ニジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テ
トラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン、
ヘキサエチレンペンタミン、ヘプタエチレンオクタミン
、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン
、ジヘキサメチレントリアミン、メチル−ビス−（３−
アミノプロピル）−アミン、エチル−ビス−（３−アミ
ノプロピル）−アミン又はそれらの混合物。
ニジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テ
トラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン、
ヘキサエチレンペンタミン、ヘプタエチレンオクタミン
、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン
、ジヘキサメチレントリアミン、メチル−ビス−（３−
アミノプロピル）−アミン、エチル−ビス−（３−アミ
ノプロピル）−アミン又はそれらの混合物。
挙げることができるジアミン（Ｉ１）は次のものである
：エチレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチレンジアミ
ン、１．２−ジアミノプロパン、１．３−’；アミノー
プロパン、Ｎ−メチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ
、Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ、Ｎ
−ジメチル〜１゜３−ジアミノプロパン又はそれらの混
合物。
：エチレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチレンジアミ
ン、１．２−ジアミノプロパン、１．３−’；アミノー
プロパン、Ｎ−メチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ
、Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ、Ｎ
−ジメチル〜１゜３−ジアミノプロパン又はそれらの混
合物。
ポリアミン（Ａ、２）ａ）の例は、ポリアミン（１）及
び（Ｉ１）に対して示したものである。
び（Ｉ１）に対して示したものである。
以下のものが好適である：エチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン、ヘキサエチ
レンへブタミン、ジプロピレントリアミン、メチル−ビ
ス−（３−アミノプロピル）−アミン及びそれらの混合
物。
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン、ヘキサエチ
レンへブタミン、ジプロピレントリアミン、メチル−ビ
ス−（３−アミノプロピル）−アミン及びそれらの混合
物。
好適なジカンボン酸（Ａ、２）β）は次のものである：
しゅう酸、こはく酸、マロン酸、ゲルタン酸、アジピン
酸、セバシン酸、１．２−ドデカンジオン酸、イタコン
酸及びイソフタル酸。
しゅう酸、こはく酸、マロン酸、ゲルタン酸、アジピン
酸、セバシン酸、１．２−ドデカンジオン酸、イタコン
酸及びイソフタル酸。
Ｂの好適例はエピクロロヒドリンである。
本発明の方法によって、重量で３０％に至るまでの高い
固体含量においてすら、数ケ月、好ましくは６〜９ケ月
にわたる貯蔵に対して安定である、透明な、好ましくは
水性のカチオン性溶液を、工業的に取り扱いやすい条件
下に取得することができる。
固体含量においてすら、数ケ月、好ましくは６〜９ケ月
にわたる貯蔵に対して安定である、透明な、好ましくは
水性のカチオン性溶液を、工業的に取り扱いやすい条件
下に取得することができる。
本発明による重合体は、特に、紙又は、たとえばポール
紙又は厚紙のような、紙類似材料に湿潤強度を付与する
だめの製紙助剤として用いることができる。その場合に
紙を公知の方法で処理する。
紙又は厚紙のような、紙類似材料に湿潤強度を付与する
だめの製紙助剤として用いることができる。その場合に
紙を公知の方法で処理する。
重合体化合物を紙の原料のパルプの水性懸濁液に対して
添加する。次いでそれを加工して紙とする。
添加する。次いでそれを加工して紙とする。
この手順において、所望する効果に依存して、好ましく
は水溶液の形態として、重量で１０〜２０％の作用化合
物含量をもつ本発明に従って調製した重合体を、重量で
０．５〜４０％（紙繊維に基づく）の量で使用する。
は水溶液の形態として、重量で１０〜２０％の作用化合
物含量をもつ本発明に従って調製した重合体を、重量で
０．５〜４０％（紙繊維に基づく）の量で使用する。
たとえば、高い灰分と単位面積当りの低い重量をもつ積
層紙の場合のように、特に高い湿潤強度を必要とする場
合には、望ましい湿潤強度の付与のためには重量で６％
以上の添加量が必要であると思われる。
層紙の場合のように、特に高い湿潤強度を必要とする場
合には、望ましい湿潤強度の付与のためには重量で６％
以上の添加量が必要であると思われる。
本発明によって調製した重合体は、有機的に結合したハ
ロゲンの含量及びＡＯＸ値（＝吸着性無機ハロゲン）に
関して、公知のポリアミン−エピハロゲノヒドリン反応
生成物とは異なっている。
ロゲンの含量及びＡＯＸ値（＝吸着性無機ハロゲン）に
関して、公知のポリアミン−エピハロゲノヒドリン反応
生成物とは異なっている。
他の場合、すなわち、ハロゲンを含有しない惨による酸
性化の場合においても、あるいは中性領域で安定な生成
物の場合においても、−船釣であるハロゲノヒドリン反
応性基の高い含量とは異なって、本発明に従って製造し
た重合体は、がなり低いこれらの反応性基の含量を有し
ている。反応生成物の有機ハロゲン含量及びＡＯＸ値は
、このように、公知のポリアミン−エピハロゲノヒドリ
ン生成物と比較して、５０〜９５％、好ましくは６０〜
９０％はど低下している。
性化の場合においても、あるいは中性領域で安定な生成
物の場合においても、−船釣であるハロゲノヒドリン反
応性基の高い含量とは異なって、本発明に従って製造し
た重合体は、がなり低いこれらの反応性基の含量を有し
ている。反応生成物の有機ハロゲン含量及びＡＯＸ値は
、このように、公知のポリアミン−エピハロゲノヒドリ
ン生成物と比較して、５０〜９５％、好ましくは６０〜
９０％はど低下している。
本発明の関係において用いる分子量という用語は、重量
平均分子量を意味する。
平均分子量を意味する。
実施例１
ドイツ特許公告第１，７７１，０４３号、縦側４．３５
〜５１行のポリアミドアミンの濃度５０％の水溶液３９
５ｊ？ 、メチル−ビス−（３−アミノプロピル）−ア
ミン０．２２及び７５０−の水から成る初期混合物に、
９７．５２のエビクロロヒドリンを、撹拌しながら、３
０’（！において３０分間にわたって滴下したのち、そ
の混合物を３５°Ｃで３０分間撹拌する。
〜５１行のポリアミドアミンの濃度５０％の水溶液３９
５ｊ？ 、メチル−ビス−（３−アミノプロピル）−ア
ミン０．２２及び７５０−の水から成る初期混合物に、
９７．５２のエビクロロヒドリンを、撹拌しながら、３
０’（！において３０分間にわたって滴下したのち、そ
の混合物を３５°Ｃで３０分間撹拌する。
次いで混合物を５５°Ｃまで加熱し、８０分間撹拌した
のち、約４５ ｍＰａ５の粘度において７５０ｍ１の水
を加える。同時に混合物を３５°Ｃに冷却し、濃度４５
％のＮａＯＨ溶液によってｐＨを１０としたのち、一定
のｐＨにおいて撹拌を３０分間続ける。そののちに、さ
らに３１０−の水を加え、ｐＨ１０における撹拌を３０
分間続ける。
のち、約４５ ｍＰａ５の粘度において７５０ｍ１の水
を加える。同時に混合物を３５°Ｃに冷却し、濃度４５
％のＮａＯＨ溶液によってｐＨを１０としたのち、一定
のｐＨにおいて撹拌を３０分間続ける。そののちに、さ
らに３１０−の水を加え、ｐＨ１０における撹拌を３０
分間続ける。
次いでメタンスルホン酸によってｐＨ２，０の酸性とし
たのち、固体含量を水による希釈によって調節する。
たのち、固体含量を水による希釈によって調節する。
固体含量二重量で１５．０％
粘度 ： ８２ｍＰａ５ （２５℃）有機Ｃａ含量：
０．３９％ 実施例２ 先ず、ドイツ特許公告第１．７７１，０４３号、縦側４
．３５〜５１行のポリアミドアミンの濃度５０％の水溶
液３９５．９と７５０−の水を反応器中に導入し、次い
で９７．５９のエビクロロヒドリンを３０分間にわたっ
て３０°Ｃにおいて滴下する。
０．３９％ 実施例２ 先ず、ドイツ特許公告第１．７７１，０４３号、縦側４
．３５〜５１行のポリアミドアミンの濃度５０％の水溶
液３９５．９と７５０−の水を反応器中に導入し、次い
で９７．５９のエビクロロヒドリンを３０分間にわたっ
て３０°Ｃにおいて滴下する。
引続く３０分の撹拌後に、混合物を５５℃に加熱し、さ
らに１０分後に７５０−の水で希釈したのち、３５℃に
冷却する。次いでＮａＯＨ溶液によってｐＨを１０とし
たのち、望ましい粘度に達するまで撹拌を続ける。
らに１０分後に７５０−の水で希釈したのち、３５℃に
冷却する。次いでＮａＯＨ溶液によってｐＨを１０とし
たのち、望ましい粘度に達するまで撹拌を続ける。
次いで混合物をベンゼンスルホン酸の添加によってｐＨ
２，３の酸性としたのち、固体含量を調節する。
２，３の酸性としたのち、固体含量を調節する。
粘度 ： ７７ｍＰａ５ （２５℃）固体含量二重量
で１５．０％ 有機Ｃａ含量：０．４１％ 実施例３ ドイツ特許公告第１．７７１．０４３号、縦横４．３５
〜５１行のポリアミドアミンの濃度５０％の水溶液２４
０１と４５０ｍ１の水の初期混合物に、５８．５７のエ
ピクロロヒドリンを、３０℃において３０分かけて滴下
したのち、混合物を３５℃で３０分撹拌する。
で１５．０％ 有機Ｃａ含量：０．４１％ 実施例３ ドイツ特許公告第１．７７１．０４３号、縦横４．３５
〜５１行のポリアミドアミンの濃度５０％の水溶液２４
０１と４５０ｍ１の水の初期混合物に、５８．５７のエ
ピクロロヒドリンを、３０℃において３０分かけて滴下
したのち、混合物を３５℃で３０分撹拌する。
次いで、６０℃に加熱し、粘度が上昇するにつれて、４
５０−の水で希釈する。混合物を４０℃に冷却し、濃度
４５％のＮａＯＨ溶液によってｐＨをＩＯとしたのち、
望ましい粘度に達するまで撹拌を続ける。
５０−の水で希釈する。混合物を４０℃に冷却し、濃度
４５％のＮａＯＨ溶液によってｐＨをＩＯとしたのち、
望ましい粘度に達するまで撹拌を続ける。
次いで混合物をｐ−トルエンスルホン酸溶液の添加によ
ってｐＨ２の酸性とし、相応して固体の含量を調節する
。
ってｐＨ２の酸性とし、相応して固体の含量を調節する
。
粘度 ： ５２ｍＰａ５ （２５℃）固体含量二重量
で１５．０％ 有機ｃｍ含量：Ｏ，Ｓｔ％ 実施例４ ａ） ２９２ｇのアジピン酸を、室温において、当初
の２１６ｇの量のジエチレントリアミンに加え、この手
順の間に、混合物を１２５°Ｃまで上げる。次いで、撹
拌しながら、１５０℃の内部温度に加熱し、還流下に１
０分撹拌したのち、留出物の除去に切り替える。
で１５．０％ 有機ｃｍ含量：Ｏ，Ｓｔ％ 実施例４ ａ） ２９２ｇのアジピン酸を、室温において、当初
の２１６ｇの量のジエチレントリアミンに加え、この手
順の間に、混合物を１２５°Ｃまで上げる。次いで、撹
拌しながら、１５０℃の内部温度に加熱し、還流下に１
０分撹拌したのち、留出物の除去に切り替える。
混合物を２時間かけて１９７°Ｃまで加熱しながら、反
応の水を均一に留去したのち、１６０℃に冷却し、次い
で４３０ａＱの水を徐々に溶融物に加える。次いで混合
物を８０〜９０℃において１時間撹拌したのち、冷却す
る。
応の水を均一に留去したのち、１６０℃に冷却し、次い
で４３０ａＱの水を徐々に溶融物に加える。次いで混合
物を８０〜９０℃において１時間撹拌したのち、冷却す
る。
粘度：２５７ｍＰａ５ （２５℃）
固体含量二重量で５０．５％
塩基当量重量＝３４２
ｂ） 実施例４ａ）による前駆体１７１ｇと３１５虞ｄ
の水を最初に反応器中に導入し、５５．５ｇのエピクロ
ロヒドリンを３０℃において滴下する。次いで混合物を
徐々に５５℃に加熱し、粘度の上昇につれて２１５鱈の
水で希釈する。それを４０℃に冷却し、濃度１０％のＬ
ｉＯＨ溶液４ごよってＰＨを１０とし、望ましい粘度に
達するまで撹拌を続ける。
の水を最初に反応器中に導入し、５５．５ｇのエピクロ
ロヒドリンを３０℃において滴下する。次いで混合物を
徐々に５５℃に加熱し、粘度の上昇につれて２１５鱈の
水で希釈する。それを４０℃に冷却し、濃度１０％のＬ
ｉＯＨ溶液４ごよってＰＨを１０とし、望ましい粘度に
達するまで撹拌を続ける。
次いでメタンスルホン酸によってｐｌ（を２．５とした
のち、水の添加によって混合物を希釈する。
のち、水の添加によって混合物を希釈する。
粘度： ４６ｍＰａ ｓ （２５℃）
固体含量：重量で１２．５％
有機Ｃａ含量：０．３９％
実施例５
ａ） ３２４ｇの初期量のジエチレントリアミンに対
して、撹拌しながら、４３８ｇのアジピン酸と１６９．
５ｇのε−カプロラクタムを加える。
して、撹拌しながら、４３８ｇのアジピン酸と１６９．
５ｇのε−カプロラクタムを加える。
この手順の間に、温度が約１００℃に上る。次いで混合
物を３時間かけて１９０℃に加熱しながら反応の水を一
様に留去し、１５０°Ｃに冷却したのち、８００＋＊ｆ
ｆの水を加える。
物を３時間かけて１９０℃に加熱しながら反応の水を一
様に留去し、１５０°Ｃに冷却したのち、８００＋＊ｆ
ｆの水を加える。
次いで混合物を８０〜９０℃においてさらに１時間撹拌
したのち、冷却する。
したのち、冷却する。
粘度： ３３０ｍＰａ５ （２５℃）
固体含量：重量で５１．７％
塩基当量重量：４３６
ｂ） １７４．４ｇの実施例５ａ）による前駆体と２
５０ｍ＜１の水を先ず反応器中に導入し、３８．０ｇの
エピクロロヒドリンを３０℃において滴下する。
５０ｍ＜１の水を先ず反応器中に導入し、３８．０ｇの
エピクロロヒドリンを３０℃において滴下する。
次いで混合物を７０℃に加熱し、粘度の上昇につれて、
２５０ｍｍの濃度３％のＢａ（ＯＨ）＊水溶液で希釈す
る。
２５０ｍｍの濃度３％のＢａ（ＯＨ）＊水溶液で希釈す
る。
混合物を４０６０に冷却し、ＮａＯＨ溶液によってｐＨ
を１１とする。さらに２０分後に、混合物を再び１５０
＋ｍ（ｌの水で希釈し、望ましい粘度に達するまで撹拌
を続ける。
を１１とする。さらに２０分後に、混合物を再び１５０
＋ｍ（ｌの水で希釈し、望ましい粘度に達するまで撹拌
を続ける。
次いでメタンスルホン酸による酸性化によってｐＨを２
．０としたのち、水の添加によって希釈する。
．０としたのち、水の添加によって希釈する。
粘度： ４１ｍＰａ５ （２５°Ｃ）
固体含量二重量で１５．０％
有機ＣＱ含量：０．４１％
実施例６
ａ） ３１５−４ｇのイソフタル酸と２９２ｇのアジ
ピン酸を、初期量の４１２ｇのジエチレントリアミンに
加えると、それによって温度が１２５℃に上る。
ピン酸を、初期量の４１２ｇのジエチレントリアミンに
加えると、それによって温度が１２５℃に上る。
次いで混合物を２１八時間にわたって１９５°Ｃに加熱
し、その間に反応の水を連続的に留去する。
し、その間に反応の水を連続的に留去する。
次いで混合物を１５０℃に冷却したのち、８３０ｍＱの
水を加える。最後に、混合物を９０°Ｃでさらに１時間
撹拌する。
水を加える。最後に、混合物を９０°Ｃでさらに１時間
撹拌する。
粘度：６２ｍＰａ５ （２５°Ｃ）
固体含量：重量で５１，６％
塩基当量重量：３５７
ｂ） ４６．３ｇのエピクロロヒドリンを、１６８．
５ｇの実施例６ａ）による前駆体と１００ｍＱの水／７
０ｍＱの酢酸エチルの初期混合物中に、３０°Ｃにおい
て１５分間にわたって滴下し、その混合物を次いで３０
分間撹拌する。
５ｇの実施例６ａ）による前駆体と１００ｍＱの水／７
０ｍＱの酢酸エチルの初期混合物中に、３０°Ｃにおい
て１５分間にわたって滴下し、その混合物を次いで３０
分間撹拌する。
次いで反応混合物を撹拌しながら７０℃に加熱し、粘度
の上昇につれて連続的に４００ｍＱの水によって希釈す
る。
の上昇につれて連続的に４００ｍＱの水によって希釈す
る。
混合物を迅速に４０°Ｃに冷却し、濃度４５％のＮａＯ
Ｈ溶液によってｐＨを１０としたのち、望ましい粘度に
達するまで、この温度において一定ｐＨ下に撹拌を続け
る。
Ｈ溶液によってｐＨを１０としたのち、望ましい粘度に
達するまで、この温度において一定ｐＨ下に撹拌を続け
る。
トルエンスルホン酸溶液によるｐＨ２への酸性化と酢酸
エチルによる希釈によって、反応を停止させる。
エチルによる希釈によって、反応を停止させる。
粘度： ６２ｍＰａ ｓ （２５℃）
固体含量：重量で１５．０％
有機ＣＱ含量：０．４４％
実施例７
ａ） １１３ｇのジエチレントリアミンと６０ｇのエ
チレンジアミンを先ず反応器中に導入し、２９２ｇのア
ジピン酸を加えると、その間に内部温度が１３５°Ｃに
上る。次いで混合物を１４０〜１５０°Ｃにおける還流
下に３０分間加熱し、次いで３時間かけて１９３℃まで
加熱しながら、その間の留出物を除去する。次いで混合
物を１６０℃に冷却したのち、３９０ｍＱの水を注意し
ながら加える。当初は部分的に不溶解性の生成物は徐々
に溶解し、その後に９５°Ｃにおいてさらに１時間撹拌
する。
チレンジアミンを先ず反応器中に導入し、２９２ｇのア
ジピン酸を加えると、その間に内部温度が１３５°Ｃに
上る。次いで混合物を１４０〜１５０°Ｃにおける還流
下に３０分間加熱し、次いで３時間かけて１９３℃まで
加熱しながら、その間の留出物を除去する。次いで混合
物を１６０℃に冷却したのち、３９０ｍＱの水を注意し
ながら加える。当初は部分的に不溶解性の生成物は徐々
に溶解し、その後に９５°Ｃにおいてさらに１時間撹拌
する。
粘度： ３９５ｍＰａ５ （２５℃）
固体含量二重量で４８，９％
塩基当量重量：５３１
ｂ） ５７．０ｇのエビクロロヒドリンを３３５ｇの
実施例７ａ）による前駆体と５６８ｍαの水の初期混合
物に２５〜３０°Ｃにおいて３０分間にわたって滴下し
、その混合物を次いで３０分間撹拌する。然るのち、反
応混合物を撹拌しながら７５°Ｃに加熱し、且つ粘度の
上昇につれて６３１ｍＱの水で希釈する。同時に５０°
Ｃに冷却し、濃度４５％のＮａＯＨ溶液の添加によって
ｐＨを１０とする。次いで一定のｐＨ下に望ましい粘度
に達するまで撹拌を続けたのち、メタンスルホン酸溶液
によってｐＨを２．０とし且つ水の添加によって所望の
固体含量に調節する。
実施例７ａ）による前駆体と５６８ｍαの水の初期混合
物に２５〜３０°Ｃにおいて３０分間にわたって滴下し
、その混合物を次いで３０分間撹拌する。然るのち、反
応混合物を撹拌しながら７５°Ｃに加熱し、且つ粘度の
上昇につれて６３１ｍＱの水で希釈する。同時に５０°
Ｃに冷却し、濃度４５％のＮａＯＨ溶液の添加によって
ｐＨを１０とする。次いで一定のｐＨ下に望ましい粘度
に達するまで撹拌を続けたのち、メタンスルホン酸溶液
によってｐＨを２．０とし且つ水の添加によって所望の
固体含量に調節する。
粘度：６０ｍＰａ５（２５°Ｃ）
固体含量：重量で１５．０％
有機ＣＱ含量：０．．１７％
使用実施例
漂白したマツ亜硫酸パルプを、ホーレンダ−中で、２．
５％のコンシスチンシーにおいて、３８゜のショツパー
−リーグラー ７リーネスまでこう解する。ガラスビー
カー中に１００ｇのパルプを導入し、水で１Ｍに希釈す
る。
５％のコンシスチンシーにおいて、３８゜のショツパー
−リーグラー ７リーネスまでこう解する。ガラスビー
カー中に１００ｇのパルプを導入し、水で１Ｍに希釈す
る。
繊維に基づいて重量で２又は４％の本発明による生成物
（重量で１５．０％の固体）をガラスビーカーに入れる
。３分の撹拌時間後に、ガラスビーカーの内容物を用い
て、抄紙機（ラピツドーケーセン装置）上で約８０ｇ／
ｍ”の単位面積当りの重さを有する紙のシートを形成さ
せる。この紙のシートを２０ ｍ ｍ ／ ｌ（Ｈの圧
力の真空下に９０°Ｃで６分間乾燥したのち、乾燥キャ
ビネット中で１１０℃においてさらに１５分後処理する
。
（重量で１５．０％の固体）をガラスビーカーに入れる
。３分の撹拌時間後に、ガラスビーカーの内容物を用い
て、抄紙機（ラピツドーケーセン装置）上で約８０ｇ／
ｍ”の単位面積当りの重さを有する紙のシートを形成さ
せる。この紙のシートを２０ ｍ ｍ ／ ｌ（Ｈの圧
力の真空下に９０°Ｃで６分間乾燥したのち、乾燥キャ
ビネット中で１１０℃においてさらに１５分後処理する
。
コンジショニング後に、紙の各シートから輻１．５ ｃ
ｍの５試験片を切断して、蒸留水中に５分間浸漬する
。次いで湿った試験片を引張試験機にかけて湿潤切断荷
重を測定する。
ｍの５試験片を切断して、蒸留水中に５分間浸漬する
。次いで湿った試験片を引張試験機にかけて湿潤切断荷
重を測定する。
その結果を下表に示す。
本発明の主な特徴および態様を記すと次のとおりである
。
。
１、アンモニア又はモノ−あるいはポリアミンとエピハ
ロゲノヒドリンからの、ハロゲノヒドリン基を含有する
、反応生成物と無機塩基との反応、及びそれによって生
成したエポキシド基含有化合物とハロゲン非含有スルホ
ン酸との、スルホン酸エステル基含有化合物を与えるた
めの、引続く反応によって取得することができる水溶性
の架橋可能な重合体化合物。
ロゲノヒドリンからの、ハロゲノヒドリン基を含有する
、反応生成物と無機塩基との反応、及びそれによって生
成したエポキシド基含有化合物とハロゲン非含有スルホ
ン酸との、スルホン酸エステル基含有化合物を与えるた
めの、引続く反応によって取得することができる水溶性
の架橋可能な重合体化合物。
２、Ａ） 第一及び／又は第二アミノ、並びに、場合に
よっては、第三アミノ、カルボキシアミド又はヒドロキ
シル基を有する水溶性脂肪族アミン、あるいはそれらの
混合物と、 Ｂ） 成分Ａ中の塩基性窒素１モル当りに０゜８〜３．
７５モルのエピハロゲノヒドリンのモル比における、エ
ピハロゲノヒドリンとの反応、及び、場合によっては、
同時的又は後続する、なお一層のポリアミンＡとの反応
、及び Ｃ） ハロゲノヒドリン基１モル当りに０．２〜２゜０
モルの塩基のモル比における、無機塩基との反応、及び Ｄ） 成分Ａ中の塩基性窒素１モル当りに０゜３〜１０
モルのスルホン酸との反応、スルホン酸は少なくとも５
未満のｐＨを与えるべき量で添加する、 によって取得することができる特許請求の範囲第１項記
載の重合体化合物。
よっては、第三アミノ、カルボキシアミド又はヒドロキ
シル基を有する水溶性脂肪族アミン、あるいはそれらの
混合物と、 Ｂ） 成分Ａ中の塩基性窒素１モル当りに０゜８〜３．
７５モルのエピハロゲノヒドリンのモル比における、エ
ピハロゲノヒドリンとの反応、及び、場合によっては、
同時的又は後続する、なお一層のポリアミンＡとの反応
、及び Ｃ） ハロゲノヒドリン基１モル当りに０．２〜２゜０
モルの塩基のモル比における、無機塩基との反応、及び Ｄ） 成分Ａ中の塩基性窒素１モル当りに０゜３〜１０
モルのスルホン酸との反応、スルホン酸は少なくとも５
未満のｐＨを与えるべき量で添加する、 によって取得することができる特許請求の範囲第１項記
載の重合体化合物。
３、 Ａ１）式
式中で
Ｒ１、Ｒ６及びＲ６は相互に無関係に水素又はＣ，−Ｃ
，−アルキル基を表わし、 Ｒ７、Ｒ１及びＲ，は相互に無関係に水素、メチル又は
エチルを表わし、 ａ％ｂ及びｅは相互に無関係に０〜４の整数を表わし、
且つ Ｃ及びｄは相互に無関係にｌ〜６の整数を表わす、 の水溶性アミン、及び／又は ２） 少なくとも８００の分子量を有し且っａ） 式（
１）のアミン又は式（１）のアミンと５０モル％に至る
までの式（ｎ）のアミンとの混合物、及び β） ２〜１２ｃ原子を有する脂肪族又は芳香族ジカル
ボン酸あるいは、たとえば酸無水物、エステル又は半エ
ステルのような、それらの官能性誘導体、及び／又は γ） ３〜６ＣｊＫ子を含有するアミノカルボン酸、又
はそれらのラクタム から調製した水溶性ポリアミドアミンと、Ｂ、成分Ａ）
の塩基性窒素１モル当りに０．８〜３．７５モル、好ま
しくは０．９〜３．０モルの成分Ｂのモル比における、
エビハロゲノヒドリンとの反応、及び場合によっては同
時的又は後続する、式（■）又は（Ｉ［）の別のポリア
ミンとの反応、及び Ｃ） ハロゲノヒドリン基１モル当りに０．２〜２．０
モル、好ましくは０．３〜１．５モルの塩基のモル比に
おける無機塩基との反応、及びＤ） 成分Ａの塩基性窒
素１モル当りに０．３〜１０モルのスルホン酸との反応
、該スルホン酸は少なくとも５未満の酸性ｐＨ値を与え
るべき量で添加する、 によって取得することができる特許請求の範囲第１項記
載の重合体化合物。
，−アルキル基を表わし、 Ｒ７、Ｒ１及びＲ，は相互に無関係に水素、メチル又は
エチルを表わし、 ａ％ｂ及びｅは相互に無関係に０〜４の整数を表わし、
且つ Ｃ及びｄは相互に無関係にｌ〜６の整数を表わす、 の水溶性アミン、及び／又は ２） 少なくとも８００の分子量を有し且っａ） 式（
１）のアミン又は式（１）のアミンと５０モル％に至る
までの式（ｎ）のアミンとの混合物、及び β） ２〜１２ｃ原子を有する脂肪族又は芳香族ジカル
ボン酸あるいは、たとえば酸無水物、エステル又は半エ
ステルのような、それらの官能性誘導体、及び／又は γ） ３〜６ＣｊＫ子を含有するアミノカルボン酸、又
はそれらのラクタム から調製した水溶性ポリアミドアミンと、Ｂ、成分Ａ）
の塩基性窒素１モル当りに０．８〜３．７５モル、好ま
しくは０．９〜３．０モルの成分Ｂのモル比における、
エビハロゲノヒドリンとの反応、及び場合によっては同
時的又は後続する、式（■）又は（Ｉ［）の別のポリア
ミンとの反応、及び Ｃ） ハロゲノヒドリン基１モル当りに０．２〜２．０
モル、好ましくは０．３〜１．５モルの塩基のモル比に
おける無機塩基との反応、及びＤ） 成分Ａの塩基性窒
素１モル当りに０．３〜１０モルのスルホン酸との反応
、該スルホン酸は少なくとも５未満の酸性ｐＨ値を与え
るべき量で添加する、 によって取得することができる特許請求の範囲第１項記
載の重合体化合物。
４、その５〜３０％濃度の水又は水−有機溶液は２５℃
において１５〜３００ｍＰａ５の粘度を有している、上
記第１項記載の重合体化合物。
において１５〜３００ｍＰａ５の粘度を有している、上
記第１項記載の重合体化合物。
５、その製造のために無機塩基としてＬ ｒ ＯＨ％Ｎ
ａｏ Ｈ、Ｓ ｒ（ＯＨ）ｚ、Ｂａ（ＯＨ）ｔ、ＮＨ
，、Ｎａ。
ａｏ Ｈ、Ｓ ｒ（ＯＨ）ｚ、Ｂａ（ＯＨ）ｔ、ＮＨ
，、Ｎａ。
ＣＯｓ及び／又はＮａ５ＰＯａを使用する、上記第１項
記載の重合体化合物。
記載の重合体化合物。
６、その製造のために一般式
％式％
式中で
Ｚは、場合によってはＣ□〜Ｃ６−アルキル、０１〜Ｃ
５−アルコキシ、ヒドロキシル又はスルホン酸基によっ
て置換しである、Ｃ，−Ｃ。
５−アルコキシ、ヒドロキシル又はスルホン酸基によっ
て置換しである、Ｃ，−Ｃ。
アルキル、Ｃ２〜Ｃ，−ヒドロキシアルキル、シクロヘ
キシル、フェニル又はベンジルヲ表わす、 のスルホン酸を使用する上記ｌに記載の重合体化合物。
キシル、フェニル又はベンジルヲ表わす、 のスルホン酸を使用する上記ｌに記載の重合体化合物。
７．２，０００〜１００，０００の分子量を有する上記
１に記載の重合体化合物。
１に記載の重合体化合物。
８、アンモニア又はモノ−あるいはポリアミンのエビハ
ロゲノヒドリンの、ハロゲノヒドリン基を含有する、反
応生成物を無機塩基と反応させ、次いで、それによって
生じたエポキシド基含有化合物をハロゲン非含有スルホ
ン酸と反応させることを特徴とする、水溶性の架橋でき
る重合体化合物の製造方法。
ロゲノヒドリンの、ハロゲノヒドリン基を含有する、反
応生成物を無機塩基と反応させ、次いで、それによって
生じたエポキシド基含有化合物をハロゲン非含有スルホ
ン酸と反応させることを特徴とする、水溶性の架橋でき
る重合体化合物の製造方法。
９、特許請求の範囲第１項記載の水溶性の架橋できる重
合体化合物を使用することを特徴とする紙パルプの処理
方法。
合体化合物を使用することを特徴とする紙パルプの処理
方法。
１０、上記第１項記載の水溶性の架橋できる重合体化合
物を含有する、紙に対して潤滑強度を付与するための作
用物質。
物を含有する、紙に対して潤滑強度を付与するための作
用物質。
特許出願人 バイエル・アクチェンゲゼルシャフト
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、アンモニア又はモノ−あるいはポリアミンとエピハ
ロゲノヒドリンからの、ハロゲノヒドリン基を含有する
、反応生成物と無機塩基との反応、及びそれによつて生
成したエポキシド基含有化合物とハロゲン非含有スルホ
ン酸との、スルホン酸エステル基含有化合物を与えるた
めの、引続く反応によつて取得することができる水溶性
の架橋可能な重合体化合物。 ２、Ａ）第一及び／又は第二アミノ、並びに、場合によ
つては、第三アミノ、カルボキシアミド又はヒドロキシ
ル基を有する水溶性脂肪族アミン、あるいはそれらの混
合物と、 Ｂ）成分Ａ中の塩基性窒素１モル当りに０．８〜３．７
５モルのエピハロゲノヒドリンのモル比における、エピ
ハロゲノヒドリンとの反応、及び、場合によつては、同
時的又は後続する、なお一層のポリアミンＡとの反応、
及び Ｃ）ハロゲノヒドリン基１モル当りに０．２〜２．０モ
ルの塩基のモル比における、無機塩基との反応、及び Ｄ）成分Ａ中の塩基性窒素１モル当りに０．３〜１０モ
ルのスルホン酸との反応、スルホン酸は少なくとも５未
満のｐＨを与えるべき量で添加する、 によつて取得することができる特許請求の範囲第１項記
載の重合体化合物。 ３、Ａ１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 又は ▲数式、化学式、表等があります▼II 式中で Ｒ＿１、Ｒ＿４及びＲ＿６は相互に無関係に水素又はＣ
＿１〜Ｃ＿４−アルキル基を表わし、 Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿５は相互に無関係に水素、メチ
ル又はエチルを表わし、 ａ）ｂ及びｅは相互に無関係に０〜４の整数を表わし、
且つ ｃ及びｄは相互に無関係に１〜６の整数を表わす、 の水溶性アミン、及び／又は ２）少なくとも８００の分子量を有し且つα）式（ I
）のアミン又は式（ I ）のアミンと５０モル％に至る
までの式（II）のアミンとの混合物、及び β）２〜１２Ｃ原子を有する脂肪族又は芳香族ジカルボ
ン酸あるいは、たとえば酸無水物、エステル又は半エス
テルのような、それらの官能性誘導体、及び／又は γ）３〜６Ｃ原子を含有するアミノカルボン酸、又はそ
れらのラクタムから調製した水溶性ポリアミドアミンと
、 Ｂ、成分Ａ）の塩基性窒素１モル当りに０．８〜３．７
５モル、好ましくは０．９〜３．０モルの成分Ｂのモル
比における、エピハロゲノヒドリンとの反応、及び場合
によつては同時的又は後続する、式（ I ）又は（II）
の別のポリアミンとの反応、及び Ｃ）ハロゲノヒドリン基１モル当りに０．２〜２．０モ
ル、好ましくは０．３〜１．５モルの塩基のモル比にお
ける無機塩基との反応、及び Ｄ）成分Ａの塩基性窒素１モル当りに０．３〜１０モル
のスルホン酸との反応、該スルホン酸は少なくとも５未
満の酸性ｐＨ値を与えるべき量で添加する、 によつて取得することができる特許請求の範囲第１項記
載の重合体化合物。 ４、アンモニア又はモノ−あるいはポリアミンのエピハ
ロゲノヒドリンの、ハロゲノヒドリン基を含有する、反
応生成物を無機塩基と反応させ、次いでそれによつて生
じたエポキシド基含有化合物をハロゲン非含有スルホン
酸と反応させることを特徴とする、水溶性の架橋できる
重合体化合物の製造方法。 ５、特許請求の範囲第１項記載の水溶性の架橋できる重
合体化合物を使用することを特徴とする紙パルプの処理
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3810425A DE3810425A1 (de) | 1988-03-26 | 1988-03-26 | Stickstoffhaltige, wasserloesliche, polymere verbindungen |
| DE3810425.3 | 1988-03-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH028220A true JPH028220A (ja) | 1990-01-11 |
Family
ID=6350845
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP1069405A Pending JPH028220A (ja) | 1988-03-26 | 1989-03-23 | 窒素含有水溶性重合体化合物 |
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| EP (1) | EP0335157A1 (ja) |
| JP (1) | JPH028220A (ja) |
| DE (1) | DE3810425A1 (ja) |
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| US5239047A (en) * | 1990-08-24 | 1993-08-24 | Henkel Corporation | Wet strength resin composition and method of making same |
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-
1988
- 1988-03-26 DE DE3810425A patent/DE3810425A1/de not_active Withdrawn
-
1989
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- 1989-03-23 JP JP1069405A patent/JPH028220A/ja active Pending
- 1989-03-23 FI FI891398A patent/FI891398A7/fi not_active Application Discontinuation
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