JPH0282616A - a−sic:H薄膜の形成方法 - Google Patents

a−sic:H薄膜の形成方法

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JPH0282616A
JPH0282616A JP63235875A JP23587588A JPH0282616A JP H0282616 A JPH0282616 A JP H0282616A JP 63235875 A JP63235875 A JP 63235875A JP 23587588 A JP23587588 A JP 23587588A JP H0282616 A JPH0282616 A JP H0282616A
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善博 菱川
Koji Dojiro
堂城 浩嗣
Shinya Tsuda
津田 信哉
Shoichi Nakano
中野 昭一
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、原料ガスを分解して基板上に非晶質半導体薄
膜を形成する非晶質半導体薄膜の形成方法に関する。
〔従来の技術〕
一般に、薄膜fζしたい材料の鷹成元素を含む原料ガス
を分解し、基板上に薄膜を形成する手法として化学気相
成長法(CVD)があり、例えば東京大学出版会「材料
のプロセス技術I」の141〜149頁に記載されてい
るように、原料ガスを分解するエネルギの与え方によっ
て、プラズマCVD 、 MCVD、光CVD lζ大
別される。
ところで、プラズマCVDは、高周波グロー放電やマイ
クロ波放電によって原料ガスをプラズマ化し、プラズマ
中の電子のエネルギによって原料ガスを分解して活性な
ラジカルやイオンを生成し、低温で基板上に薄膜を形成
する方法である。
つぎに、熱CVDは、抵抗加熱、高周波誘導加熱等によ
って基板を高温に加熱し、熱エネルギによって原料ガス
を分解し、基板表面での化学反応により基板上に薄膜を
形成する方法であり、光CVDは、光源として低圧水銀
ランプやエキシマレーザ等を用い、これらの光源による
照射光エネルギによってHやAr等のガス分子を励起し
て励起揮を生成し、この励起種のエネルギによって原料
ガスを分解し、基板表面での化学反応により基板上に薄
膜を形成する方法である。
〔発明が解決しようとする課題〕
従来の技術で記述した方法のうち、プラズマCVDの場
合、プラズマ中の電子のエネルギがO〜数1Oevの広
い分布を有するため、原料ガスの分解により生成される
成膜ラジカルが多種にわたり、例えば原料ガスとしての
SiH4を分解すると、5i)(a。
SiH2,SrH、Siの各成膜ラジカルが生成され、
非晶質のSi:H(以下a−3i:Hという)の薄膜を
形成する場合fζ、a−5i:Hの成膜プロセスが復雑
になり、形成される薄膜の膜質の制御、高品質化が極め
て困難になるという問題点がある。
一方、熱CVDの場合も、熱エネルギが0〜約toev
の分布を有するため、原料ガスの分解により生成される
成膜ラジカルが多種にわたり、前記したプラズマCVD
の場合と同様の問題点がある。
また、光CVDの場合、原料ガスを分解する励起種のエ
ネルギは励起1によって一義的に決まるため、励起種を
選ぶことによって生成される成膜ラジカルが一義的に定
まり、原料ガスを分解する為のエネルギを適宜精度よく
制御することは極めて困難であり、やはり膜質の制御、
高品質化を容易に行うことは不可能である。
そこで、本発明は前記の点に留意してなされ、電子ビー
ム又はイオンビームからなる照射ビームのエネルギを、
電子銃又はイオン銃の加速電圧の制御によって精度よく
制御し、良質の薄膜形成に寄与する成膜ラジカルの生成
を促進し、膜質の制御を可能にし、形成される非晶質半
導体薄膜の高品質化を容易Eζ図れるようにすることを
目的とする。
〔課題を解決するための手段〕
前記目的を達成するために、本発明の非晶質半導体薄膜
の形成方法では、反応室に基板を配設し前記反応室に前
記基板方向に原料ガスを供給すると共に、前記反応室に
電子銃による電子ビーム又はイオン銃によるイオンビー
ムからなる照射ビームを照射し、前記電子銃又は前記イ
オン銃の加速電圧を制御して前記照射ビームのエネルギ
を制御し、前記照射ビームのエネルギlこより前記原料
ガスを分解して成膜ラジカルを生成し、生成した前記成
膜ラジカルの前記基板表面での反応により前記基板上に
非晶質半導体薄膜を形成することを特徴としている。
〔作用〕
以上のように構成されているため、9子ビーム又はイオ
ンビームからなる照射ビームのエネルギが、9子銃又は
イオン銃の加速電圧の制御によって精度よく制御され、
この照射ビームにより、原料ガスが分解され、良質の薄
膜形成に寄与する成膜ラジカルの生成が促進され、膜質
の制御が可能となり、高品質の非晶質半導体薄膜が得ら
れる。
〔実施例〕
実施例について図面を参照して説明する。
(実施例I) まず、実施例1を示した第1図fこついて説明する。
形成装置を示す第1図において、(1)は真空容器、(
2)は容器(1ン内に形成された反応室、(3ンは容器
(υの上向面ζこ設置された基板加熱手段、(4)は加
熱手段(3)に保持された基板、(5)は先端部が反応
室(2)の下部に導入された原料ガスの供給パイプ、(
6)は供給パイプ(5)の先端に取り付けられ複数個の
吹出孔が形成された原料ガス吹出部、(7)は容器の下
面に形成されたガス排出口、(8)は電子銃であり、容
器(1)の外側に設けられ、照射孔(9)、を介して反
応室(2)に照射ビームである電子ビーム(Eb)を照
射する。
このとき、電子ビーム(Eb)のエネルギは電子銃基板
(4)の方向に供給される原料ガスが分解される。
そして、前記した装置によりa−3+二Hの薄膜を形成
する場合、原料ガスとしてSiH4ガスを用いることζ
ζより、電子ビーム(Eb)のエネルギによってSiH
4ガスが分解され、Siを含む成膜ラジカルが生成され
、基板(4)上にa−3i:Hの薄膜が形成される。
このとき、電子ビーム(Eb)のエネルギによってS 
iH4ガスの分解による成膜ラジカルの生成ブロセスは
、 @  e+5iH4−3iH2+H2+e    (a
t  t、9ev)のe+5iH4−3iHa−1−H
−)−e  (at 8.9ev)@  e″″−+−
3iH4→Si+2Hz+e    (at  4.2
eV)のようになり、前記Cのプロセスが不要である場
合には、電子ビーム(Eb)のエネルギを4.2eV未
満にすることにより、前記Oのプロセスを除く成膜ラジ
カルの生成プロセスを実現できる。なお、eは電子を示
す。
ところで、第1図に示す装置を用い、基板温度を150
’C,反応圧力lx 103Torr 、 5iH4u
 ス流量をIQsccM、 i子ビーA (Eb) (
y) xネルギ’e L9eV、電子電流密度を0.1
mA/cm トして、a−3i:Hの薄膜を形成し、得
られたa−3i:H薄膜の欠陥密度の目安とな7) E
SR[Electron 5pin Re5onanc
e〕スピン密度を測定した結果、従来のI X l O
”cm ”d>ら5刈d’cmに大幅に減少し、このa
−3i:Hfei層lこ用いたpin型太陽電池の変換
効率は、従来のものに比べて約10%向上した。
これは、電子銃(8)の加速電圧の制御によって電子ビ
ーム(Eb)のエネルギを3 、 geV tζ制御す
ることにより、原料ガスである5iHaガスの分解によ
って、良質の薄膜形成の阻害要因となる高励起状態のS
i及びSiHの成膜ラジカルは生成されずに、前記した
0、Oのプロセスで示されるように、良質の薄膜形成に
寄与するSiH2,5iHaの成膜ラジカルが生成され
たため、高品質のa−5i:Hの薄膜が得られたもので
ある。
従って、実施例1によると、電子銃(8)の加速電圧の
制御によって電子ビーム(Eb)のエネルギを精度よく
制御することができるため、良質の薄膜形成の阻害要因
となる成膜ラジカルの生成を抑止すると共に、良質の薄
膜形成に寄与する成膜ラジカルの生成を促進することが
でき、膜質の制御が可能となり、高品質のa−3i:H
等の非晶質半導体薄膜を形成することができ、得られた
薄膜を例えば太陽電池などに適用した場合に、変換効率
を従来よりも大幅fζ向上することができる。
(実施例2) ツキに、実施例2を示した第2図fこついて説明する。
形成装置を示す第22齋こおいて、@1図と同一記号は
同−若しくは相当するものを示し、αQは反応室(2)
の下部に設けられ基板(4)に照射ビームとし± でのArのイオンビーム(Ib)を照射するイオン銃、
01)はバイアス用直流電源であり、基板(4)fζ正
バイアスを与え、イオンビーム(Ib)が直接基板(4
)に当ることを防止する。
このとき、イオン銃QOの加速電圧の制御〔こよって、
イオンビーム(Ib)のエネルギが制御されるのは、前
記実施例1と同様である。
そして、前記した装置により、原料ガスとしてSiH4
ガスとCH4ガスを用い、基板温度をaooc。
反応圧力を0.2Torr 、 SiH4ガス流量をt
ooSCCM、CH4ガス流量を11005CC,Ar
塙イオンビーム(Ib)のエネルギをLOOeV、イオ
ン電流密度を1mA/cm 、基板(4)のバイアス電
圧を+100vとして、a−5iC:Hの薄膜を形成し
たところ、得られたaSiC:H4膜のバンドギャップ
は2.3eV、光導電率は〉109cm  となり、光
導電率は従来よりも約2桁高くなった。
これは、従来のプラズマCVDではプラズマ中の大半の
電子のエネルギがtoeV以下であるため、−クの形成
が阻害されていたのに対し、イオン銃士 QGの加速電圧の制御によってArのイオンビーム(I
b)のエネルギをtooevと高い値に制御することに
より、CH4ガスの20〜30%がCH又はCまで分解
されこれらのCH,Cの成膜ラジカルの生成により、緻
密な5i−Cの正四面体的ネットワークが形成されたた
め、高い光導電率を有する高&質のa−3iC:Hの薄
膜が得られたものである。
+ また、基板(4)に正バイアスを与えてArのイオンビ
ーム(tb)が基板(4)に直接当ることを防止したた
め、イオンビーム(Ib)による膜表面のダメージが防
止され、膜質低下が防止される。
従って、実施例2によると、イオン銃GOの加速+ 電圧の制御によってArのイオンビーム(Ib)のエネ
ルギを精度よく制御することができるため、前記実施例
1の場合と同様、良質の薄膜形成に寄与する成膜ラジカ
ルの生成を促進することができ、高品質のa−3iC:
H等の非晶質半導体薄膜を形成することができる。
(実施例3) さらに、実施例3を示した第3図について説明する。
形成装置を示す第3図において、第1図と同一記号は同
−若しくは相当するものを示し、(2)は反+ 心室(2)の側部に設けられ照射ビームとしてのHのイ
オンビームを照射するイオン銃、頭はイオン銃(2)の
イオンビーム照射口近傍に設けられた中性化十 器であり、前記Hのイオンビームを、中性化して中性の
H原子の粒子ビーム(cb)とし、この中性の粒子ビー
ム(cb)のエネルギにより原料ガスが分解される。
このとき、イオン銃(2)の加速電圧の制御によつ+ て、Hのイオンビームのエネルギが制御されて粒子ビー
ム(cb)のエネルギが制御されるのは、前記実施例1
.2と同様である。
そして、前記した装置により、原料ガスとしてSiH4
ガスを用い、基板温度を200C,反応圧力を10  
Torr 、 SiH4ガス流量をIO5ccM、イオ
ン銃(2)+ からのHのイオンビームエネルギをleV、イオン電流
密K ヲ0 、1mA/cm トして、a−5i:Hの
薄膜を形成し、得られたa−3i:H薄膜のESRスピ
ン密度を測定した結果、8X10  an  となり、
従来より大幅に減少し、このa−5i:H1ei層に用
いたpin型太陽電池の変換効率は、従来のものに比べ
て約15%向上した。
これは、イオン銃(2)の加速電圧の制御によってH十
のイオンビームのエネルギをleVに制御し。
粒子ビーム(cb)のエネルギを制御することにより、
SiH4+H−+5iHa−1−H+ のプロセスにより、5iHaの成膜ラジカルが選択的に
生成され、この5iHaの成膜ラジカルが良質の薄膜形
成に寄与するため、高品質のa−3i:Hの薄膜が得ら
れたものである。
従って、実施例3fこよると、イオン銃@の加速士 電圧の制御によって、Hのイオンビームのエネルギを制
御して中性の粒子ビーム(cb)のエネルギを制御でき
るため、前記実施例1の場合と同様、良質の薄膜形成に
寄与する成膜ラジカルの生成を選択的に促進でき、高品
質のa−3i:H等の非晶質半導体薄膜を形成すること
ができる。
〔発明の効果〕
本発明は、以上説明したように構成されているため、以
下に記載する効果を奏する。
電子ビーム又はイオンビームからなる照射ビームのエネ
ルギを、電子銃又はイオン銃の加速電圧の制御によって
精度よく制御することができるため、照射ビームのエネ
ルギによる原料ガスの分解によって、良質の薄膜形成に
寄与する成膜ラジカルの生成を促進することができ、膜
質の制御が可能になり、高品質の非晶質半導体薄膜を形
成することができ、例えば非晶質シリコン太陽電池Cζ
おいて、変換効率の向上を図る上で極めて有利である。
【図面の簡単な説明】
図面は、本発明の非晶質半導体薄膜の形成方法の実施例
を示し、第1図ないし第3図はそれぞれ実施例1ないし
実珈例3のI形成装置の概略図である。 (2)・・・反応室、(4)・・・基板、(8)・・・
電子銃、QO,Q2・・・イオン銃、(Eb)・・・電
子ビーム、(tb)・・・イオンビーム。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1) 反応室に基板を配設し、前記反応室に前記基板
    方向に原料ガスを供給すると共に、前記反応室に電子銃
    による電子ビーム又はイオン銃によるイオンビームから
    なる照射ビームを照射し、前記電子銃又は前記イオン銃
    の加速電圧を制御して前記照射ビームのエネルギを制御
    し、前記照射ビームのエネルギにより前記原料ガスを分
    解して成膜ラジカルを生成し、生成した前記成膜ラジカ
    ルの前記基板表面での反応により、前記基板上に非晶質
    半導体薄膜を形成することを特徴とする非晶質半導体薄
    膜の形成方法。
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