JPH028291A - 混合長残光赤色発光蛍光体及び蛍光膜 - Google Patents

混合長残光赤色発光蛍光体及び蛍光膜

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JPH028291A
JPH028291A JP15700288A JP15700288A JPH028291A JP H028291 A JPH028291 A JP H028291A JP 15700288 A JP15700288 A JP 15700288A JP 15700288 A JP15700288 A JP 15700288A JP H028291 A JPH028291 A JP H028291A
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phosphor
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zinc phosphate
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坂東 正一
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浩司 森本
Katsunori Uchimura
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、赤色発光蛍光体に係り、特にコンピュータ一
端末のデイスプレィ管に用いられる混合長残光赤色発光
蛍光体に関する。
[従来の技術] 文字、図形等の表示を目的とするコンピュータ一端末の
デイスプレィ管は、小さい文字を鮮明に表示するために
高解像度であることが要求される。
モニターテレビの解像度を高くするためには、デイスプ
レィ管のフェースプレート上の蛍光体塗布膜を照射する
電子線の走査速度を遅くする方法、ビデオ信号増幅回路
の周波数帯域を広く設計する方法等が用いられている。
しかしながら、ビデオ信号増幅回路の周波数帯域を広く
設計すると、ビデオ信号増幅回路が複雑化されるととも
に、部品の配列を制約し、高速用半導体を必要とし、さ
らに高度な設計並びに組立て技術を必要とするため、出
来上がったモニターテレビは著しく高価になる。
また、このビデオ信号増幅回路の周波数帯域には制約が
あるので、この方法だけでは、解像度に限界がある。し
たがって、より安価により高解像度のデイスプレィ管を
得るためには、電子線の走査速度を遅くする必要がある
電子線の走査速度を遅くすると、画面のちらつきを生ず
るが、この画面のちらつきは、残光時間の長い蛍光体を
用いることによって解決することができる。従って、通
常、高解像度デイスプレィ管には、10%残光時間すな
わち電子線照射による励起停止後の発光輝度が励起時よ
りも10%低下するために要する時間が、通常の家庭用
カラーテレビに用いられるデイスプレィ管よりも数十な
いし数百倍長い蛍光体が要求される。
従来より高解像度デイスプレィ管に使用可能な長残光性
赤色発光蛍光体としては、マンガン付活リン酸亜鉛蛍光
体(Zn3  (po4)2  :Mn)(以下、P2
7とよぶ)及びこれとユーロピウム付活酸硫化イツトリ
ウム蛍光体(Y202 S : E u)(以下、P 
22Rとよぶ)との混合蛍光体が知られている。このよ
うな赤色発光蛍光体は、文字や図形等を画面上に鮮明に
表示することができる。なお、P27は、P 22Rに
比べて輝度が非常に低く、その発光色の色調を変化させ
ることができず、また劣化(バーニング)に弱いので、
単独で利用するよりも、通常P 22Rを混合して用い
ることによって、ある程度バーニング特性を高め、色調
を変化させることができる。
しかしながら、これらの蛍光体を蛍光膜としてデイスプ
レィ管に用いると、膜の特定部分が連続的に強く刺激さ
れ、その部分がバーニング(例えば、膜やけ、輝度低下
等)を引き起こし易い。このバーニングは、通常の家庭
用デイスプレィ管においては、その蛍光面の全面に平均
的に電子線が照射されるために引き起りにくいが、高解
像度デイスプレィ管においては、電子線の照射時間が長
く、電流密度が高いため、重要な問題である。
[発明が解決しようとする課題] 本発明の目的は、バーニング特性に優れた長残光性混合
赤色蛍光体を提供することにある。
本発明の他の目的は前記蛍光体からなる蛍光膜を提供す
ることにある。
[課題を解決するための手段] 本発明者らは、劣化に弱い長残光赤色発光蛍光体P27
と、劣化に強い赤色発光蛍光体P22Rとを、効果的に
混合することによって、劣化に強い混合長残光赤色発光
蛍光体及び蛍光膜が得られること、及び蛍光体の混合比
が同じであっても、各々の粒径の違いによって、得られ
た蛍光膜内の各々の蛍光体の分布を適切なものにし得る
ことを見出し、本発明をなすに至った。
本発明は、マンガン付活リン酸亜鉛蛍光体(P 27)
とユーロピウム付活酸硫化イツトリウム蛍光体(P 2
2R)とからなり、P27とP 22Rの粒度重量分布
における中央値の比(P 27/ P 22R)が1.
0より大きく2.0以下であることを特徴とする混合長
残光赤色発光蛍光体を提供する。
P27の平均粒径は、4.0〜10.0umが好ましく
、P22Rの平均粒径は3.0〜10.0μ尻であるこ
とが好ましい。
さらに、本発明は、マンガン付活リン酸亜鉛蛍光体(P
 27)とユーロピウム付活酸硫化イツトリウム蛍光体
(P 22R)とからなり、P27とP 22Rの重量
混合比CP 277 P 22R)が電子線照射側より
もフェースプレート側において小さいことを特徴とする
混合長残光赤色発光蛍光膜を提供する。
また、重量混合比(P 27/ P 22R)は電子線
照射側からフェースプレート側に向かうに従って新城し
ていることが好ましい。
なお、前記重量混合比は1〜4であるのが好ましい。
本発明の蛍光膜のバーニング特性は、輝度維持率と着色
レベルで評価することができる。ここでいう輝度維持率
とは、測定される蛍光面に、電流密度の高い電子線(2
7kV、42μA/d)を30分照射し、その前後の輝
度を通常の電子線(27kV、0.5μA/d) を照
射して測定することによって得られる輝度の比率であり
、次式によって求められる。
輝度維持率 また、ここでいう着色レベルとは、電流密度の高い電子
線を30分照射した後の蛍光膜の変色を観察し、次のよ
うにランクづけしたものである。
変色のないもの  二〇 変色の少ないもの :O 変色のひどいもの :X 以上の評価基準に基づき、蛍光膜のバーニング特性につ
いて、以下のように実験を行なった。
第2図及び下記第1表は、各々混合重量比を一定にした
とき(混合重量比P 27/ P 22R−2,33)
の中央値比(P 27/ P 22R)の変化に対する
本発明の蛍光膜の輝度維持率及び着色レベルを示す。第
2図及び第1表から明らかなように、粒径の重量分布に
おける中央値比(P 27/ P 22R)が大きくな
るほど輝度維持率及び着色レベル共に良くなる。しかし
、この中央値比が2より大きいと塗布ムラが起こる等、
面の均一性が悪くなるので実用的ではない。一方、この
中央値比が1.0以下であると、P 22Rの粒径がP
27の粒径より小さくなるために、スラリー法に供した
ときに、P22Rをフェースプレート側に、P27を電
子線照射側に多い割合で分布させることができなくなり
、輝度維持率及び着色レベルともに悪くなる。従って、
中央値比(P 27/ P 22)は、1.0より大き
く2.0以下の範囲でなければならない。
第   2   表 第   1   表 第3図及び下記第2表は、各々前記中央値比を一定にし
たとき(中央値比P 27/ P 22R−1,27)
の混合重量比(P 27/ P 22R)の変化に対す
る蛍光膜の輝度維持率及び着色レベルを示す。第3図及
び第2表から明らかなように、混合重量比が4を越える
と、輝度維持率及び着色レベルともに悪くなる傾向とな
る。混合重量比が1未満であるとバーニング特性は優れ
るが、P 22Hの割合が多すぎて残光が短くなってし
まい、画面のちらつきを生ずる傾向となる。
[作用] 本発明の蛍光体においては、P21とP 22Hの中央
値の比(P 21/ P 22R)が1.0より大きく
2.0以下とされている。すなわち、P27の粒度は、
P 22Rの粒径と同等かまたはより大きい。このよう
な粒径比の混合蛍光体をデイスプレィ管のフェースプレ
ートにスラリー法により施し、蛍光面を形成すると、両
者の混合比率が同等であっても、第1図に示すように、
劣化に強いP22Rがフェースプレート面側に多く、劣
化に弱いP27が電子線照射面側に多く分布するように
なる。すなわち、混合重量比CP 27/ P 22R
)が、電子線照射面側よりもフェースプレート面側にお
いて小さくなる。
一般に蛍光膜に電子線を照射すると電子銃側の蛍光体が
常に直接電子線にさらされているためより一層劣化する
。しかし、電子銃側の蛍光体が劣化して変色しても、フ
ェースプレート側の蛍光体の劣化による変色がなければ
、表示される画像はフェースプレート側から観察される
ため、特に問題はない。また、一般にP 22Rは、P
27に比べ、粒子形状が球に近く、かつ粒径も小さいた
め、フェースプレート側の蛍光膜面は、緻密で滑らかな
ものとなる。従って、電子銃側の蛍光体の劣化による変
色は、−層フエースプレート側かられかりにくくなる。
[発明の効果] 本発明によると、従来赤色発光蛍光体として用いられて
いたP27及びP22Rを所定の粒度分布の中央値比に
混合することにより、さらにバーニング特性に優れた混
合長残光赤色発光蛍光体及び蛍光膜を得ることができる
[実施例] 実施例1 下記第3表に示す平均粒径、CIE色度及び残光を有す
る蛍光体P27を140g、P 22Rを60g計量し
、この混合蛍光体(中央値比P27./P22R−2,
0、混合重量比P 27/ P 22R−2,33)を
乾式で十分に混合した後、これを−船釣に用いられるP
VA−ADCによるスラリー法を用いてフェースプレー
ト上に塗布し、蛍光膜を得た。この蛍光膜の特性を透過
法を用いて調べ、そのCIE色度及び残光を、蛍光膜を
形成する前の粉体の混合蛍光体と比較して第3表に示し
、また、この蛍光膜の輝度維持率及び着色レベルを第4
表に示す。
第4表から明らかなように、本実施例より得た蛍光膜は
、優れた輝度維持率及び着色レベル示している。
実施例2 下記第3表に示す特性を有する蛍光体P27を1409
、P 22Rを609計量し、その混合蛍光体(中央値
比P 27/ P 22R−1、27、混合重量LtP
27/P22R=2.33)を乾式で十分に混合し、実
施例1と同様にして蛍光膜を形成し、その特性を調べ、
その結果を下記第3表及び第4表に示す。
第4表から明らかなように、本実施例より得た蛍光膜は
、優れた輝度維持率及び着色レベルを示している。
実施例3 実施例2と同様の蛍光体を使用し、P27を1609、
P22Rを409計量し、この混合蛍光体(中央値比P
 27/ P 22R−1、27、混合重量比P 27
/ P 22R−4)を乾式で十分混合し、実施例1と
同様にして蛍光膜を形成し、その特性を調べた。その結
果を同様にして第3表及び第4表に示す。
下記第4表から明らかなように、本実施例により得た蛍
光膜は、優れた輝度維持率及び着色レベルを示している
実施例4 実施例2と同様の蛍光体を使用し、P27を100g、
P22Rを100g計量し、この混合蛍光体を用いて蛍
光膜を形成し、その特性を調べた。
その結果を下記第3表及び第4表に示す。
下記第4表から明らかなように、本実施例により得た蛍
光膜は、優れた輝度維持率及び着色レベルを示している
比較例1〜2 比較例1として、第3表に示すようにP27とP22R
の混合重量比が実施例1及び2と同様であり、その粒度
重量分布の中央値比が本発明の範囲外である蛍光体を用
い、実施例1と同様にしてつくられた蛍光膜を得た。ま
た比較例2として、粒度重量分布の中央値比は実施例3
,4と同様であり、混合重量比を本発明の範囲外にして
つくられた蛍光膜を得た。比較例1及び2の蛍光膜の特
性を各々実施例1と同様にして調べ、第3表及び第4表
に示す。
同2表に明らかなように、中央値比または混合重量比の
いずれかが本発明の範囲外であると、たとえ残光が良好
であっても輝度維持率及び着色レベルとも良好な結果を
示さない。
以上の実施例及び比較例から、同じ混合重量比であって
も、比較例1に示すように粒度重量分布の中央値比(P
 27/ P 22R)が小さいと、輝度維持率及び着
色レベルが悪いが、実施例1及び2に示すように、この
中央値比が大きくなるほど輝度維持率、着色レベル共に
良くなる。
また、同じ中央値比であっても、実施例34及び比較例
2に示すようにP27の混合重量比が多い程残光は長く
なるが、輝度維持率及び着色レベルが悪くなる。
さらに、実施例1〜4に示すように、膜の色調は粉体の
色調に比し、よりP27に近い状態となっている。これ
は、粒径が大きいP27が励起しやすい電子銃側に粒径
の小さいP22Rが励起しにくいフェースプレート側に
多く塗布されていることを示し、このことからバーニン
グに弱いP27をバーニングに強いP 22Rがカバー
していることがわかる。
第 表
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の蛍光膜の模式図、第2図はP27と
P 22Rの重量混合比を一定にしてその粒度重量分布
の中央値を変化させたときの蛍光膜の輝度維持率のグラ
フを示す図、第3図は、P27とP22Rの粒度重量分
布の中央値を一定にして、その混合重量比を変化させた
ときの蛍光膜の輝度維持率のグラフを示す図。 出願人代理人 弁理士 鈴江武彦 O 1,0 2,0 粒度重量分布の中央値比P27 / P22 R第 図 重量混合比P27/P22R

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. (1) マンガン付活リン酸亜鉛蛍光体(P27)とユ
    ーロピウム付活酸硫化イットリウム(P22R)からな
    る混合長残光赤色発光蛍光体であり、P27とP22R
    との粒度重量分布における中央値の比(P27/P22
    R)が1.0より大きく2.0以下であることを特徴と
    する混合長残光赤色蛍光体。
  2. (2)マンガン付活リン酸亜鉛蛍光体(P27)とユー
    ロピウム付活酸硫化イットリウム(P22R)との混合
    重量比(P27/P22R)が、1〜4であることを特
    徴とする請求項1記載の蛍光体。
  3. (3) マンガン付活リン酸亜鉛蛍光体(P27)の平
    均粒径が4.0〜10.0μm、ユーロピウム付活酸硫
    化イットリウム(P22R)の平均粒径が3.0〜10
    .0μmである請求項1または2記載の蛍光体。
  4. (4) 請求項1または2記載の蛍光体をスラリー法に
    供することによって得られることを特徴とする蛍光膜。
  5. (5) マンガン付活リン酸亜鉛蛍光体(P27)とユ
    ーロピウム付活酸硫化イットリウム蛍光体(P22R)
    とからなり、P27とP22Rの重量混合比(P27/
    P22R)が電子線照射側よりもフェースプレート側に
    おいて小さいことを特徴とする混合長残光発光蛍光膜。
  6. (6) マンガン付活リン酸亜鉛蛍光体(P27)とユ
    ーロピウム付活酸硫化イットリウム蛍光体(P22R)
    の重量混合比(P27/P22R)が電子線照射側から
    フェースプレート側に向かって斬減している請求項4ま
    たは5記載の蛍光膜。
  7. (7) 前記重量混合比が1〜4である請求項6記載の
    蛍光膜。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7479732B2 (en) 2003-03-13 2009-01-20 Osram Opto Semiconductors Gmbh Luminescence conversion of LED with phosphorescence effect, and use thereof and operational method associated therewith
US8114311B2 (en) 2008-02-01 2012-02-14 Samsung Sdi Co., Ltd. Red phosphor and display device including the same
CN105838362A (zh) * 2016-04-21 2016-08-10 中国科学院长春应用化学研究所 一种红色长余辉发光材料及其制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60240787A (ja) * 1984-05-14 1985-11-29 Nec Corp カラ−デイスプレ−用陰極線管の螢光面

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