JPH0283544A - 剥離型カラー拡散転写法写真用受像要素 - Google Patents
剥離型カラー拡散転写法写真用受像要素Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/42—Structural details
- G03C8/52—Bases or auxiliary layers; Substances therefor
- G03C8/54—Timing layers
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Architecture (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は剥離型カラー拡散転写法写真用受像要素に関す
るものである。
るものである。
(従来の技術)
カラー拡散転写法では水性アルカリ現像液による現像の
結果として拡散性色素または色素現像薬を転写させた後
、まわりのpHを低下させるために中和層を設けること
がよく知られている。しかし中和層を設けたためにpH
が早期に低下したのでは現像が妨害されるので、これを
防ぐためにそのp H低下を時間的にコントロールする
ための層、いわゆる「タイミング層」を中和層と併用す
ることもよく知られている。
結果として拡散性色素または色素現像薬を転写させた後
、まわりのpHを低下させるために中和層を設けること
がよく知られている。しかし中和層を設けたためにpH
が早期に低下したのでは現像が妨害されるので、これを
防ぐためにそのp H低下を時間的にコントロールする
ための層、いわゆる「タイミング層」を中和層と併用す
ることもよく知られている。
剥離型(ビールアパート型)カラー拡散転写法に於ては
、受像要素は少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤
層及びこれと組合わされた色素像供与化合物とからなる
感光要素と組合せて用いられ、該感光要素は画像状に露
光された後、アルカリ性処理組成物によって処理(現像
)される。現像の結果として色素像供与化合物から形成
された拡散性色素が画像状に受像要素へ拡散した後に受
像要素は感光要素から剥離(分離)される。このように
剥離型カラー拡散転写法に於ては非剥離型(例えばいわ
ゆるモノシート型)の場合に較べて「剥離」という強い
力学的作用が加わるために受像要素に「より厳しい膜物
理性」が要求される。
、受像要素は少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤
層及びこれと組合わされた色素像供与化合物とからなる
感光要素と組合せて用いられ、該感光要素は画像状に露
光された後、アルカリ性処理組成物によって処理(現像
)される。現像の結果として色素像供与化合物から形成
された拡散性色素が画像状に受像要素へ拡散した後に受
像要素は感光要素から剥離(分離)される。このように
剥離型カラー拡散転写法に於ては非剥離型(例えばいわ
ゆるモノシート型)の場合に較べて「剥離」という強い
力学的作用が加わるために受像要素に「より厳しい膜物
理性」が要求される。
要求される膜物理性の一つとして受像要素を構成する各
層の眉間密着性が挙げられる。眉間密着が不充分な場合
には受像要素を感光要素から分離したときに受像要素の
一部が剥れ写真としての価値を著しく損うことがある0
例えば剥離型カラー拡散転写法写真用受像要素のタイミ
ング層を第1のタイミング層と第2のタイミング層とに
2層化し、且つ第1のタイミング層は低温になるほどp
Hが低下するのに時間が長くかかるように設計すると、
低温時における撮影・現像でも比較的高い画像濃度が得
られ、現像温度依存性を低減する(現像温度ラチチュー
ドを拡げる)点で好ましいが、受像要素と感光要素を分
離するときに、これら2層のタイミング層間で剥れやす
い欠点がある。
層の眉間密着性が挙げられる。眉間密着が不充分な場合
には受像要素を感光要素から分離したときに受像要素の
一部が剥れ写真としての価値を著しく損うことがある0
例えば剥離型カラー拡散転写法写真用受像要素のタイミ
ング層を第1のタイミング層と第2のタイミング層とに
2層化し、且つ第1のタイミング層は低温になるほどp
Hが低下するのに時間が長くかかるように設計すると、
低温時における撮影・現像でも比較的高い画像濃度が得
られ、現像温度依存性を低減する(現像温度ラチチュー
ドを拡げる)点で好ましいが、受像要素と感光要素を分
離するときに、これら2層のタイミング層間で剥れやす
い欠点がある。
(発明が解決しようとする問題点)
この問題を解決するために第1のタイミング層と第2の
タイミング層の間に中間層を設けることが特開昭60−
232548号に述べられている。
タイミング層の間に中間層を設けることが特開昭60−
232548号に述べられている。
この中間層の設置によって受像要素と感光要素を分離す
るときに受像要素内で膜が剥れる問題を解決できるが、
画像が形成された受像要素(いわゆるプリント)を刻印
したときに却って膜が剥れやすくなることが分った。パ
スポート、学生証等の身分証明書分野に於てプリントに
各々の決められた内容の刻印をすることが一般に行なわ
れている。
るときに受像要素内で膜が剥れる問題を解決できるが、
画像が形成された受像要素(いわゆるプリント)を刻印
したときに却って膜が剥れやすくなることが分った。パ
スポート、学生証等の身分証明書分野に於てプリントに
各々の決められた内容の刻印をすることが一般に行なわ
れている。
プリントに刻印した場合あるいは刻印後の保存期間中に
プリントが擦れて膜が剥れることは証明書としての有効
性を損うことにもなりかねない重大な問題である。上記
中間層がない受像要素では刻印による膜剥れはある程度
低減できるが既述の如く、受像要素と感光要素を分離す
るときに受像要素内で膜剥れしやすい。
プリントが擦れて膜が剥れることは証明書としての有効
性を損うことにもなりかねない重大な問題である。上記
中間層がない受像要素では刻印による膜剥れはある程度
低減できるが既述の如く、受像要素と感光要素を分離す
るときに受像要素内で膜剥れしやすい。
中間層を塗設しなくても第1のタイミング層と第2のタ
イミング層の間の密着を改良するための手段として特開
昭61−248041に記載されている如く、第2のタ
イミング層と第1のタイミング層の間に2官能以上のイ
ソシアネート化合物溶液を塗布(この塗布液は乾燥後に
実質的に中間層になりうるだけの膜形成能および厚みは
ない)することが述べられている。この方法により受像
要素と感光要素を分離するときに受像要素内で膜はがれ
することもなく、且つプリントを刻印したときの膜剥れ
もある程度低減できることが分ったが、まだ不充分のレ
ベルである。我々が解決しなければならない2つの問題
は1)現像後受像要素と感光要素を分離するときの受像
要素の膜物理性、即ちこの場合受像要素は現像液を吸収
、膨潤してウェフト状態にあるときの膜物理性、2)プ
リントを刻印するときの膜物理性、即ちドライ状態にあ
るときの膜物理性である。
イミング層の間の密着を改良するための手段として特開
昭61−248041に記載されている如く、第2のタ
イミング層と第1のタイミング層の間に2官能以上のイ
ソシアネート化合物溶液を塗布(この塗布液は乾燥後に
実質的に中間層になりうるだけの膜形成能および厚みは
ない)することが述べられている。この方法により受像
要素と感光要素を分離するときに受像要素内で膜はがれ
することもなく、且つプリントを刻印したときの膜剥れ
もある程度低減できることが分ったが、まだ不充分のレ
ベルである。我々が解決しなければならない2つの問題
は1)現像後受像要素と感光要素を分離するときの受像
要素の膜物理性、即ちこの場合受像要素は現像液を吸収
、膨潤してウェフト状態にあるときの膜物理性、2)プ
リントを刻印するときの膜物理性、即ちドライ状態にあ
るときの膜物理性である。
我々は鋭意努力した結果゛上記2つの問題を解決する手
段を見出した。
段を見出した。
(問題点を解決するための手段)
支持体上に支持体から順次、1)中和層、2)第2のタ
イミング層、3)その上に皮膜形成能がなく、1分子内
に2個以上のポリイソシアネート化合物をオーバーコー
トし、4)第1のタイミング層、5)媒染層、6)剥離
層を有する剥離型カラー拡散転写法写真受像要素に於い
て、ハロトリアジン系硬膜剤を0.12g/M〜0.2
4 g / rdになるよう第1タイミング層塗布液に
含有させたことを特徴とする剥離型ラカー拡散転写法写
真受像要素によって上記諸口的が達成された。
イミング層、3)その上に皮膜形成能がなく、1分子内
に2個以上のポリイソシアネート化合物をオーバーコー
トし、4)第1のタイミング層、5)媒染層、6)剥離
層を有する剥離型カラー拡散転写法写真受像要素に於い
て、ハロトリアジン系硬膜剤を0.12g/M〜0.2
4 g / rdになるよう第1タイミング層塗布液に
含有させたことを特徴とする剥離型ラカー拡散転写法写
真受像要素によって上記諸口的が達成された。
即ち特開昭61−248041号に記載される如く第2
のタイミング層と第1のタイミング層の間に1分子内に
2個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネー
ト化合物の溶液を塗布することにより現像後受像要素と
感光要素を分離するときの受像要素の膜はがれを防止し
、第1のタイミング層にハロトリアジン系硬膜剤を0.
12g/r/〜0.24 g / m添加することによ
りプリントを刻印したときの膜はがれを防止することが
できた。
のタイミング層と第1のタイミング層の間に1分子内に
2個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネー
ト化合物の溶液を塗布することにより現像後受像要素と
感光要素を分離するときの受像要素の膜はがれを防止し
、第1のタイミング層にハロトリアジン系硬膜剤を0.
12g/r/〜0.24 g / m添加することによ
りプリントを刻印したときの膜はがれを防止することが
できた。
第1のタイミング層に硬膜剤を添加することに関する公
知例として特開昭61−20036号が挙げられるが、
該公知例はいろんな種類の硬膜剤が各層の層間密着を強
くすること、また第1のタイミング層と第2のタイミン
グ層の間に親水性が大きく皮膜形成能を有するポリマー
を中間層に用いることが好ましいことを述べている。
知例として特開昭61−20036号が挙げられるが、
該公知例はいろんな種類の硬膜剤が各層の層間密着を強
くすること、また第1のタイミング層と第2のタイミン
グ層の間に親水性が大きく皮膜形成能を有するポリマー
を中間層に用いることが好ましいことを述べている。
我々は後述の実施例に示す如く、プリントの刻中通性は
中間層がある場合には全く改良されないことが分った。
中間層がある場合には全く改良されないことが分った。
また中間層がない場合でもハロトリアジン系硬膜剤およ
びグルタルアルデヒドはプリントの刻印適性改良に有効
であるがジメチロール化合物やカルボジイミド等の硬膜
剤では改良効果を見出せなかった。
びグルタルアルデヒドはプリントの刻印適性改良に有効
であるがジメチロール化合物やカルボジイミド等の硬膜
剤では改良効果を見出せなかった。
グルタルアルデヒドは刻印適性改良には有効であったが
、後述の実施例にも示す如く写真性能に悪影響を及ぼす
ことが分った。結局、写真性能を…わず、現像後に感光
要素と受像要素を分離するときに受像要素内で膜はがれ
が生じず、且つプリントを刻印したときにも膜はがれが
生じない系は前記の解決手段で、述べられる系であるこ
とが分った。
、後述の実施例にも示す如く写真性能に悪影響を及ぼす
ことが分った。結局、写真性能を…わず、現像後に感光
要素と受像要素を分離するときに受像要素内で膜はがれ
が生じず、且つプリントを刻印したときにも膜はがれが
生じない系は前記の解決手段で、述べられる系であるこ
とが分った。
ハロトリアジン系硬膜剤の添加量は0.12g/n?よ
り少ない領域ではプリントの刻印適性改良効果が非常に
小さく、また0、24 g / triより多い領域で
もプリントの刻印適性改良効果は小さく且つ写真性能を
損なうことが分った。
り少ない領域ではプリントの刻印適性改良効果が非常に
小さく、また0、24 g / triより多い領域で
もプリントの刻印適性改良効果は小さく且つ写真性能を
損なうことが分った。
本発明に用いられる中和層は、処理組成物から持込まれ
るアルカリを中和するに十分な量の酸性物質を含む層で
ある。好ましい酸性物質としてはpKa9以下の酸性基
(もしくは加水分解によってそのような酸性基を与える
前駆体基)を含む物質であり、さらに好ましくは米国特
許2.983606号に記載されているオレイン酸のよ
うな高級脂肪酸、米国特許3,362.819号に開示
されているようなアクリル酸、メタアクリル酸もしくは
マレイン酸の重合体とその部分エステルまたは酸無水物
;仏国特許2,290,699号に開示されているよう
なアクリル酸とアクリル酸エステルの共重合体;米国特
許4,139,383号やリサーチ・ディスクロージャ
(ResesrchDisclosure) ml 6
102 (1977)に開示されているようなラテン
クス型の酸性ポリマーを挙げることができる。
るアルカリを中和するに十分な量の酸性物質を含む層で
ある。好ましい酸性物質としてはpKa9以下の酸性基
(もしくは加水分解によってそのような酸性基を与える
前駆体基)を含む物質であり、さらに好ましくは米国特
許2.983606号に記載されているオレイン酸のよ
うな高級脂肪酸、米国特許3,362.819号に開示
されているようなアクリル酸、メタアクリル酸もしくは
マレイン酸の重合体とその部分エステルまたは酸無水物
;仏国特許2,290,699号に開示されているよう
なアクリル酸とアクリル酸エステルの共重合体;米国特
許4,139,383号やリサーチ・ディスクロージャ
(ResesrchDisclosure) ml 6
102 (1977)に開示されているようなラテン
クス型の酸性ポリマーを挙げることができる。
その他、米国特許4,088,493号、特開昭52−
153,739号、同53−1,023゜号、同53−
4.540号、同53−4,541号、同53−4,5
42号等に開示の酸性物質も挙げることができる。
153,739号、同53−1,023゜号、同53−
4.540号、同53−4,541号、同53−4,5
42号等に開示の酸性物質も挙げることができる。
酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のとニルモノマーと、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのnブチルエステル、ブチル
アクリレートとアクリル酸との共重合体、セルロース・
アセテート・ハイドロジエンフタレート等である。
ビニルメチルエーテル等のとニルモノマーと、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのnブチルエステル、ブチル
アクリレートとアクリル酸との共重合体、セルロース・
アセテート・ハイドロジエンフタレート等である。
前記ポリマー酸は親水性ポリマーと混合して用いること
ができる。このようなポリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール
、(部分ケン化物も含む)、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリメチルビニルエーテルなどである。なか
でも、ポリビニルアルコールが好ましい。
ができる。このようなポリマーとしては、ポリアクリル
アミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール
、(部分ケン化物も含む)、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリメチルビニルエーテルなどである。なか
でも、ポリビニルアルコールが好ましい。
また、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポリマー
、例えばセルロースアセテートなどを混合してもよい。
、例えばセルロースアセテートなどを混合してもよい。
ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
量により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアル
カリの当量比は0.9〜2.0が好ましい。ポリマー酸
の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白
地部分にスティンを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は1.0〜1.3である。混合する親水
性ポリマーの量も多すぎても少なすぎても写真の品質を
低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸にたいする重
量比は0.1〜10、好ましくは0.3〜3.0である
。
量により調節される。単位面積当りのポリマー酸とアル
カリの当量比は0.9〜2.0が好ましい。ポリマー酸
の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化したり、白
地部分にスティンを生じ、又多過ぎる場合にも色相の変
化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じる。更に
好ましい当量比は1.0〜1.3である。混合する親水
性ポリマーの量も多すぎても少なすぎても写真の品質を
低下させる。親水性ポリマーのポリマー酸にたいする重
量比は0.1〜10、好ましくは0.3〜3.0である
。
中和層の厚さは一般的には5〜30μである。
本発明の中和層には、種々の目的で添加剤を組込むこと
が出来る。たとえば、この層の硬膜を行うために当業者
で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良するためにポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセ
リンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加することがで
きる。その他必要に応じて、酸化防止剤、螢光増白剤、
青味づけのための染料、現像抑制剤、およびその前駆体
などを添加することもできる。
が出来る。たとえば、この層の硬膜を行うために当業者
で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良するためにポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセ
リンなどの多価ヒドロキシル化合物を添加することがで
きる。その他必要に応じて、酸化防止剤、螢光増白剤、
青味づけのための染料、現像抑制剤、およびその前駆体
などを添加することもできる。
第2のタイミング層としては例えばリサーチ・ディスク
ロージ+ −rResearch Disclosur
e J誌11h12331 (123巻、1974年7
月)、米国特許3,753,764号、同4. 029
. 849号に記載されている如く、セルロースアセテ
ートと、無水マレイン酸系コポリマーとのブレンド等が
挙げられる。
ロージ+ −rResearch Disclosur
e J誌11h12331 (123巻、1974年7
月)、米国特許3,753,764号、同4. 029
. 849号に記載されている如く、セルロースアセテ
ートと、無水マレイン酸系コポリマーとのブレンド等が
挙げられる。
セルロースアセテートの酢化度(100gのセルロース
アセテートを加水分解して生成する酢酸の重量%)は約
45〜60%が適度であり、好ましくは50〜55%で
ある。無水マレイン酸系コポリマーをセルロースアセテ
ートとブレンドする場合は、セルロースアセテートに対
して該コポリマーを約1〜約20重量%用いるのが適当
であり、好ましくは2〜IO重量%である。
アセテートを加水分解して生成する酢酸の重量%)は約
45〜60%が適度であり、好ましくは50〜55%で
ある。無水マレイン酸系コポリマーをセルロースアセテ
ートとブレンドする場合は、セルロースアセテートに対
して該コポリマーを約1〜約20重量%用いるのが適当
であり、好ましくは2〜IO重量%である。
第2のタイミング層の厚さは約1〜20が適当であり、
好ましくは2〜10μである。
好ましくは2〜10μである。
第2のタイミング層はアセトン、シクロヘキサノン等の
有機溶剤(単独あるいは混合)に溶解して中和層上に塗
設される。
有機溶剤(単独あるいは混合)に溶解して中和層上に塗
設される。
第2のタイミング層には現像抑制剤あるいはその前駆体
を組込むことができる。
を組込むことができる。
本発明で使用するポリイソシアネート化合物は脂肪族イ
ソシアネートであっても、芳香族イソシアネートであっ
ても、また両者の混合であっても、良い。また−分子中
のイソシアネート基は2つ以上であれば良く、本質的に
その数に制限がない。
ソシアネートであっても、芳香族イソシアネートであっ
ても、また両者の混合であっても、良い。また−分子中
のイソシアネート基は2つ以上であれば良く、本質的に
その数に制限がない。
以下に具体的な好ましい化合物例をあげるが、これらに
限定されるものではない。
限定されるものではない。
(化合物1)
OCN(CHz)JCO
(化合物3)
CH!0CONH(CIり 6NCO
CHsCHxC−CHzOCONH(CIlz) hN
c。
c。
C1l gOcONII (C1l□)hNCO(化合
物8) (化合物6) 0CN(CHz)JCNH(CHz)JCOC−NO(
CHz)JCO (化合物10) (化合物7) GO 書 0CN(CI!hCH C−0(CHi)tNc。
物8) (化合物6) 0CN(CHz)JCNH(CHz)JCOC−NO(
CHz)JCO (化合物10) (化合物7) GO 書 0CN(CI!hCH C−0(CHi)tNc。
(化合物11)
(化合物12)
CN
(化合物13)
GO
以上にあげたポリイソシアネートが眉間の接着力を強化
するという効果を出すために必要な塗布量は0.001
g / ffr〜1.Og / rdカ好* シイ、
サラニ好ましくは0.01 g /M〜0.4 g
/ rdの塗布量である。この時塗布するポリイソシア
ネートは一種類であっても、二種類以上の混合であって
も良い。
するという効果を出すために必要な塗布量は0.001
g / ffr〜1.Og / rdカ好* シイ、
サラニ好ましくは0.01 g /M〜0.4 g
/ rdの塗布量である。この時塗布するポリイソシア
ネートは一種類であっても、二種類以上の混合であって
も良い。
イソシアネート基の反応速度をより速めてやるためにト
リエチルアミン、ジアザビシクロオクタン、トリエタノ
ールアミン、N−メチルホルモリンなどの三級アミン、
またはラウリル酸ジブチルスズ、オクテン酸コバルト、
オクテン酸鉛、オクテン酸スズ、オクテン酸亜鉛などの
金属塩をポリイソシアネートに対し約0.1〜7モル%
添加しても良い。
リエチルアミン、ジアザビシクロオクタン、トリエタノ
ールアミン、N−メチルホルモリンなどの三級アミン、
またはラウリル酸ジブチルスズ、オクテン酸コバルト、
オクテン酸鉛、オクテン酸スズ、オクテン酸亜鉛などの
金属塩をポリイソシアネートに対し約0.1〜7モル%
添加しても良い。
乾燥時間を短縮するためには、先に述べたようにポリイ
ソシアネート溶液の塗布量を少なくしてやる事が重要で
あるが更に塗布直後に風ムラを起こさない程度に乾燥風
量を上げる方が、また高温による支持体の変形を起こさ
ない程度に乾燥温度を上げる方が望ましい。
ソシアネート溶液の塗布量を少なくしてやる事が重要で
あるが更に塗布直後に風ムラを起こさない程度に乾燥風
量を上げる方が、また高温による支持体の変形を起こさ
ない程度に乾燥温度を上げる方が望ましい。
眉間の接着性を改善させるべく施されるポリイソシアネ
ート溶液の塗布するタイミングとしては、下層(例えば
中和層)の塗布・乾燥後に行なう事が必要である0例え
ば連続走行するウェブに塗布を行なう場合は、ウェブを
送り出し、下層を塗布した後、乾燥を行ない一旦巻き取
る。そして再び送り出し接着改良のためのポリイソシア
ネート溶液を塗布し、乾燥を行なう、あるいは下層の塗
布・乾燥の後、ポリイソシアネート溶液の塗布・乾燥を
連続で行っても良い。
ート溶液の塗布するタイミングとしては、下層(例えば
中和層)の塗布・乾燥後に行なう事が必要である0例え
ば連続走行するウェブに塗布を行なう場合は、ウェブを
送り出し、下層を塗布した後、乾燥を行ない一旦巻き取
る。そして再び送り出し接着改良のためのポリイソシア
ネート溶液を塗布し、乾燥を行なう、あるいは下層の塗
布・乾燥の後、ポリイソシアネート溶液の塗布・乾燥を
連続で行っても良い。
ポリイソシアネートの塗布方法に特に制限はないが、例
えばグラビア、バーコード、エクストルージョン・ホッ
パー型、スライド・ホッパー型等が適用できる。
えばグラビア、バーコード、エクストルージョン・ホッ
パー型、スライド・ホッパー型等が適用できる。
ポリイソシアネートの溶媒としては、イソシアネート基
と反応しない不活性で溶解性の良い有機溶媒ならば脂肪
族系や芳香族系炭化水素、ケトン、エーテル、エステル
など何でも良い0例えば、アセトン2メチルエチルケト
ン、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン、ジクロ
ルメタン、酢酸エチルなどが溶媒として使える。
と反応しない不活性で溶解性の良い有機溶媒ならば脂肪
族系や芳香族系炭化水素、ケトン、エーテル、エステル
など何でも良い0例えば、アセトン2メチルエチルケト
ン、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン、ジクロ
ルメタン、酢酸エチルなどが溶媒として使える。
第1のタイミング層としては例えばリサーチディスクロ
ージャーr rResearch Disclosur
e J誌15162 (151巻、1976年11月)
、米国特許4,056,394号、特開昭53−726
22等に記載されているポリマーラテックスの皮膜が挙
げられる。これらポリマーラテックスの具体例としては
メチルアクリレート・イタコン酸・塩化ビニリデンの3
元コポリマー、アクリロニトリル・アクリル酸・塩化ビ
ニリデンの3元コポリマー、スチレン・ブチルアクリレ
ート・アクリル酸の3元コポリマー、メチルアクリレー
ト・アクリル酸・塩化ビニリデンの3元コポリマー、ス
チレン・ブチルアクリレート・アクリル酸・N−メチロ
ールアクリルアミドの4元コポリマー、メチルメタクリ
レート・アクリル酸・N−メチロールアクリルアミドの
3元コポリマー等が挙げられる。これらのラテックスの
平均粒子径は約0.05〜約0.4μが適当であり、好
ましくは0.1〜0.2μである。酸モノマー含量は好
ましくは2〜lOモル%である。
ージャーr rResearch Disclosur
e J誌15162 (151巻、1976年11月)
、米国特許4,056,394号、特開昭53−726
22等に記載されているポリマーラテックスの皮膜が挙
げられる。これらポリマーラテックスの具体例としては
メチルアクリレート・イタコン酸・塩化ビニリデンの3
元コポリマー、アクリロニトリル・アクリル酸・塩化ビ
ニリデンの3元コポリマー、スチレン・ブチルアクリレ
ート・アクリル酸の3元コポリマー、メチルアクリレー
ト・アクリル酸・塩化ビニリデンの3元コポリマー、ス
チレン・ブチルアクリレート・アクリル酸・N−メチロ
ールアクリルアミドの4元コポリマー、メチルメタクリ
レート・アクリル酸・N−メチロールアクリルアミドの
3元コポリマー等が挙げられる。これらのラテックスの
平均粒子径は約0.05〜約0.4μが適当であり、好
ましくは0.1〜0.2μである。酸モノマー含量は好
ましくは2〜lOモル%である。
また第1のタイミング層として水分散ポリマーラテック
ス皮膜でなくて、有機溶剤に溶かしたポリマーを塗布し
て得られる皮膜を用いることができる。
ス皮膜でなくて、有機溶剤に溶かしたポリマーを塗布し
て得られる皮膜を用いることができる。
このようなポリマーとしてはエチレン性不飽和のモノカ
ルボン酸もしくはジカルボン酸(例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸)と共重合可能なエチレン性不
飽和モノマーを1種類またはそれ以上組合せた共重合体
や、特開昭59−202463号に記載されているよう
なポリマーや、米国特許第4.297,431号、同4
,288゜523号、同4,201,587号、同4,
229.516号、特開昭55−121438号、同5
6−166212号、同55−41490号、同55−
54341号、同56−102852号、同57−14
1644号、同57−173834号、同57−179
841号、西独特許出願公開(OLS)2,910,2
71号、欧州特許出願公開E P 31957 A I
5Research Disclosurem184
52等に記載のものを挙げる事ができる。
ルボン酸もしくはジカルボン酸(例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸)と共重合可能なエチレン性不
飽和モノマーを1種類またはそれ以上組合せた共重合体
や、特開昭59−202463号に記載されているよう
なポリマーや、米国特許第4.297,431号、同4
,288゜523号、同4,201,587号、同4,
229.516号、特開昭55−121438号、同5
6−166212号、同55−41490号、同55−
54341号、同56−102852号、同57−14
1644号、同57−173834号、同57−179
841号、西独特許出願公開(OLS)2,910,2
71号、欧州特許出願公開E P 31957 A I
5Research Disclosurem184
52等に記載のものを挙げる事ができる。
エチレン性不飽和モノマーとしては、例えばエチレン、
プロピレン、l−ブテン、イソブチン、スチレン、クロ
ロメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、ビニル
ベンゼンスルホン酸ソーダ、ビニルベンジルスルホン酸
ソート、N、N、N−トリメチル−N−ビニルベンジル
アンモニウムクロライド、N、N−ジメチル−N−ベン
ジル−N−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、4−ビニルピリジ
ン、2−ビニルピリジン、ベンジルビニルピリジニウム
クロライド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルピロ
リドン、l−ビニル−2−メチルイミダゾール、脂肪族
酸のモノエチレン性不飽和エステル(例えば酢酸ビニル
、酢酸アリル)、無水マレイン酸、エチレン性不飽和の
モノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステル(例え
はn −ブチルアクリレート、n−へキシルアクリレー
ト、ニトロキシエチルアクリレート、シアノエチルアク
リレート、N、N−ジエチルアミノエチルアクリレート
、メチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、
ベンジルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、クロロエチルメタクリレート、メトキシエチルメ
タクリレート、N。
プロピレン、l−ブテン、イソブチン、スチレン、クロ
ロメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、ビニル
ベンゼンスルホン酸ソーダ、ビニルベンジルスルホン酸
ソート、N、N、N−トリメチル−N−ビニルベンジル
アンモニウムクロライド、N、N−ジメチル−N−ベン
ジル−N−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、4−ビニルピリジ
ン、2−ビニルピリジン、ベンジルビニルピリジニウム
クロライド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルピロ
リドン、l−ビニル−2−メチルイミダゾール、脂肪族
酸のモノエチレン性不飽和エステル(例えば酢酸ビニル
、酢酸アリル)、無水マレイン酸、エチレン性不飽和の
モノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステル(例え
はn −ブチルアクリレート、n−へキシルアクリレー
ト、ニトロキシエチルアクリレート、シアノエチルアク
リレート、N、N−ジエチルアミノエチルアクリレート
、メチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、
ベンジルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、クロロエチルメタクリレート、メトキシエチルメ
タクリレート、N。
N−ジエチルアミノエチルメタクリレート、N。
N、N−)ジエチル−N−メタクリロイルオキシエチル
アンモニウムp−トルエンスルホナート、N、N−ジエ
チル−N−メチル−N−メタクリロイルオキシエチルア
ンモニウムp−)ルエンスルホナート、イタコン酸ジメ
チル、マレイン酸モノベンジルエステル)、エチレン性
不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のアミド
(例えばアクリルアミド、N、N−ジメチルアクリルア
ミド、N−メチロールアクリルアミド、N−(N。
アンモニウムp−トルエンスルホナート、N、N−ジエ
チル−N−メチル−N−メタクリロイルオキシエチルア
ンモニウムp−)ルエンスルホナート、イタコン酸ジメ
チル、マレイン酸モノベンジルエステル)、エチレン性
不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のアミド
(例えばアクリルアミド、N、N−ジメチルアクリルア
ミド、N−メチロールアクリルアミド、N−(N。
N−ジメチルアミンプロピル)アクリルアミド、N、N
、N−トリメチル−N−(N−アクリロイルプロピル)
アンモニウムp−)ルエンスルホナート、2−アクリル
アミド−2−メチルプロパンスルホン酸ソーダ、アクリ
ロイルモルホリン、メタクリルアミド、N、N−ジメチ
ル−N′−アクリロイルプロパンジアミンプロビオナー
トベタイン、N、N−ジメチル−N′−メタクリロイル
プロパンジアミンアセテートベクイン)などがあげられ
る。
、N−トリメチル−N−(N−アクリロイルプロピル)
アンモニウムp−)ルエンスルホナート、2−アクリル
アミド−2−メチルプロパンスルホン酸ソーダ、アクリ
ロイルモルホリン、メタクリルアミド、N、N−ジメチ
ル−N′−アクリロイルプロパンジアミンプロビオナー
トベタイン、N、N−ジメチル−N′−メタクリロイル
プロパンジアミンアセテートベクイン)などがあげられ
る。
中和タイミング層用ポリマーとして好ましい具体例をあ
げるが、これらに限定されるものではあい。(共重合比
はモル比である) fi+ H3 H3 C)13 CH。
げるが、これらに限定されるものではあい。(共重合比
はモル比である) fi+ H3 H3 C)13 CH。
CH3
COOCI(3
COOCJ40tl
ool
COOCJs C00CxHaOHC0OH好
ましくは、上記の(1)〜(8)であり、特に好ましく
は、(1)〜(3)、(8)である。
ましくは、上記の(1)〜(8)であり、特に好ましく
は、(1)〜(3)、(8)である。
またこれらの素材からなるタイミング層に、例・えば米
国特許4,009,029号、西独特許用@(OLS)
2,913,164号、同3,014.672号、特開
昭54−155837号、同55−138745号、な
どに開示された現像抑制剤および/もしくはそのプレカ
ーサーや、また、米国特許4,201,578号に開示
されているハイドロキノンプレカーサー、その他写真用
有用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込む
ことも可能である。
国特許4,009,029号、西独特許用@(OLS)
2,913,164号、同3,014.672号、特開
昭54−155837号、同55−138745号、な
どに開示された現像抑制剤および/もしくはそのプレカ
ーサーや、また、米国特許4,201,578号に開示
されているハイドロキノンプレカーサー、その他写真用
有用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込む
ことも可能である。
第1のタイミング層の厚さは約0.5〜約lOμが適量
であり、好ましくは1〜5μである。
であり、好ましくは1〜5μである。
本発明の受像要素に用いられる媒染層は、ポリマー媒染
剤を含むゼラチン層が好ましい。
剤を含むゼラチン層が好ましい。
本発明に用いられるポリマー媒染剤とは、二級および3
級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポ
リマー、これらの四級カチオン基を含むポリマーなどで
、分子量がs、 ooo〜200,000、特にio、
ooo〜50,000のものである。
級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポ
リマー、これらの四級カチオン基を含むポリマーなどで
、分子量がs、 ooo〜200,000、特にio、
ooo〜50,000のものである。
例えば米国特許節2,548,564号、同第2.48
4,430号、同第3,148.061号、同第3,7
56,814号明細書等に開示されているビニルポリジ
ンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオンポリマー
;特開昭55−48210号、同55−129346号
、米国特許4゜282.305号、同4,273,85
3号、同4.193,796号、同4,228,257
号、同4,229,515号などに記載されているイミ
ダゾール系ポリマー;同第3,625,694号、同第
3,859,096号、同第4.12838号、イギリ
ス特許節1,277.453号明細書等に開示されてい
るゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤;米国特許節
3,958,995号、同第2.721.852号、同
第2,798゜063号、特開昭54−115228号
、同54−145529号、同54−126027号、
特願昭58−107411号明細書等に開示されている
ラテックス型媒染剤又は水性ゾル型媒染剤;米国特許筒
3,898,088号明細書に開示されている水不溶性
媒染剤;米国特許筒4,168゜976号(特開昭54
−137333号)明細書等に開示の染料と共有結合を
行うことのできる反応性媒染剤;更に米国特許筒3.7
09,690号、同第3,788,855号、同第3,
642゜482号、同第3,488.706号、同第3
゜557.066号、同第3.271,147号、同第
3,271,148号、特開昭50−71332号、同
53−30328号、同52−155528号、同53
−125号、同53−1024号明細書に開示しである
媒染剤を挙げることが出きる。
4,430号、同第3,148.061号、同第3,7
56,814号明細書等に開示されているビニルポリジ
ンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオンポリマー
;特開昭55−48210号、同55−129346号
、米国特許4゜282.305号、同4,273,85
3号、同4.193,796号、同4,228,257
号、同4,229,515号などに記載されているイミ
ダゾール系ポリマー;同第3,625,694号、同第
3,859,096号、同第4.12838号、イギリ
ス特許節1,277.453号明細書等に開示されてい
るゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤;米国特許節
3,958,995号、同第2.721.852号、同
第2,798゜063号、特開昭54−115228号
、同54−145529号、同54−126027号、
特願昭58−107411号明細書等に開示されている
ラテックス型媒染剤又は水性ゾル型媒染剤;米国特許筒
3,898,088号明細書に開示されている水不溶性
媒染剤;米国特許筒4,168゜976号(特開昭54
−137333号)明細書等に開示の染料と共有結合を
行うことのできる反応性媒染剤;更に米国特許筒3.7
09,690号、同第3,788,855号、同第3,
642゜482号、同第3,488.706号、同第3
゜557.066号、同第3.271,147号、同第
3,271,148号、特開昭50−71332号、同
53−30328号、同52−155528号、同53
−125号、同53−1024号明細書に開示しである
媒染剤を挙げることが出きる。
その他、米国特許筒2,675,316号、同2.88
2,156号明細書に記載の媒染剤も挙げる事ができる
。
2,156号明細書に記載の媒染剤も挙げる事ができる
。
これらの媒染剤の内、媒染層から他の層に移動しにくい
ものが好ましく、例えば、ゼラチン等のマトリックスと
架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、及びラテックス
分散物(又は水性ゾル)型媒染剤が好ましい。
ものが好ましく、例えば、ゼラチン等のマトリックスと
架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、及びラテックス
分散物(又は水性ゾル)型媒染剤が好ましい。
本発明に用いられる剥離層は現像処理後感光要素と受像
要素を簡便に且つ光沢性を保って分離するための層であ
る0本発明の1)中和層から5)媒染層までの層構成で
は、ゼラチンあるいはカルボキシメチルセルロースをさ
らに添付した層は、現像処理後“曇り”が出たり、処理
液が部分的に付着して残りやすいことが判った。
要素を簡便に且つ光沢性を保って分離するための層であ
る0本発明の1)中和層から5)媒染層までの層構成で
は、ゼラチンあるいはカルボキシメチルセルロースをさ
らに添付した層は、現像処理後“曇り”が出たり、処理
液が部分的に付着して残りやすいことが判った。
しかしながら後述の一般式(1)で示されるポリマーを
塗布した層を剥離目的に用いると、かかる欠点は解消さ
れることが判った。
塗布した層を剥離目的に用いると、かかる欠点は解消さ
れることが判った。
剥離層用ポリマーは、薄層塗布の場合においても均一で
良好な皮膜を形成するものが有用である。
良好な皮膜を形成するものが有用である。
この皮膜は現像処理される前の乾燥状態においては隣接
層(例えば受像層)と良好な付着性を示す。
層(例えば受像層)と良好な付着性を示す。
又本ポリマーは親水性かつアルカリ膨潤性であって、現
像時にアルカリ性処理液が展開された際に膨潤・軟化し
、処理液に同伴又は処理液中を拡散してくる画像形成物
質等を自由に透過させるため画像の形成に支障をきたさ
ない0画像形成(安定)後、受像シートを感光シートよ
り引き剥がす際には広い処理温度範囲において良好な剥
離性を示し、従来しばしば問題とされてきた画像上への
処理液の残存、いわゆる“粉ふき“、曇り、画像ムラ、
温度低・下、色調変化などの諸点が改良される。
像時にアルカリ性処理液が展開された際に膨潤・軟化し
、処理液に同伴又は処理液中を拡散してくる画像形成物
質等を自由に透過させるため画像の形成に支障をきたさ
ない0画像形成(安定)後、受像シートを感光シートよ
り引き剥がす際には広い処理温度範囲において良好な剥
離性を示し、従来しばしば問題とされてきた画像上への
処理液の残存、いわゆる“粉ふき“、曇り、画像ムラ、
温度低・下、色調変化などの諸点が改良される。
さらに本発明の剥離層用ポリマーは合成ポリマーである
ため製造、保存時における経時安定性に優れている。
ため製造、保存時における経時安定性に優れている。
本剥離層の塗設はアルコール類等の有機溶剤によって行
なうことができるので皮膜形成時の乾燥負荷が小さいこ
とも本発明の特長の1つである。
なうことができるので皮膜形成時の乾燥負荷が小さいこ
とも本発明の特長の1つである。
本発明の剥離層には、前記の発明の効果を阻害しない限
り、その他の物質、例えば色調剤、画像安定化剤、帯電
防止剤、螢光増白剤、マット剤、カブリ防止剤などを添
加してもよい。
り、その他の物質、例えば色調剤、画像安定化剤、帯電
防止剤、螢光増白剤、マット剤、カブリ防止剤などを添
加してもよい。
本発明の剥離層の膜厚は、厚過ぎる場合に低温での現像
処理に於いて“曇り″が出易くなり、また膜厚が薄過ぎ
る場合には、長時間の現像処理に於いて、処理液の付着
故障が増大するために約0.001 g /nf 〜1
. Og /rrf程度が適当であり、好ましくは0.
01 g /if 〜0.5 g /rrfである。
処理に於いて“曇り″が出易くなり、また膜厚が薄過ぎ
る場合には、長時間の現像処理に於いて、処理液の付着
故障が増大するために約0.001 g /nf 〜1
. Og /rrf程度が適当であり、好ましくは0.
01 g /if 〜0.5 g /rrfである。
この塗布量は、処理液のアルカリ性を実質的に低下させ
ないという点でも重要である。そのため本発明で用いる
剥離層は、拡散転写法でよく用いられる中和層(処理液
の高PHを中性傾城にまで中和する層)とは明確に区別
されるべきである。
ないという点でも重要である。そのため本発明で用いる
剥離層は、拡散転写法でよく用いられる中和層(処理液
の高PHを中性傾城にまで中和する層)とは明確に区別
されるべきである。
本発明の剥離層に使用されるコポリマーの好ましい具体
例は下記の一般式(1)であられすことができる。
例は下記の一般式(1)であられすことができる。
一般式(1)
%式%)
式中Xは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、又は置換
あるいは無置換のアルキル基を表わす。
あるいは無置換のアルキル基を表わす。
Yは水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基、置換又は無
置換のアルキル基、−C−0−R1基(ここでR1は炭
素数2以上の置換あるいは無置換のアルキル基、又は置
換あるいは無置換のアリール基である。)、 −0−C−R”基(ここでRzは置換あるいは無置換の
アルキル基、又は置換あるいは無置換のアリール基であ
る。)、−〇−N−R’基、も水素原子又は置換あるい
は無置換のアルキル基、又は置換あるいは無置換のアリ
ール基である。R3とR4は同じであっても異なってい
てもよい)を表わす、Aはエチレン性不飽和モノマーと
共重合可能なエチレン性不飽和モノカルボン酸又はモノ
カルボン酸塩から誘導される繰返し単位(モノマー単位
)を表わす。
置換のアルキル基、−C−0−R1基(ここでR1は炭
素数2以上の置換あるいは無置換のアルキル基、又は置
換あるいは無置換のアリール基である。)、 −0−C−R”基(ここでRzは置換あるいは無置換の
アルキル基、又は置換あるいは無置換のアリール基であ
る。)、−〇−N−R’基、も水素原子又は置換あるい
は無置換のアルキル基、又は置換あるいは無置換のアリ
ール基である。R3とR4は同じであっても異なってい
てもよい)を表わす、Aはエチレン性不飽和モノマーと
共重合可能なエチレン性不飽和モノカルボン酸又はモノ
カルボン酸塩から誘導される繰返し単位(モノマー単位
)を表わす。
X及びyはコポリマー中のモノマー成分のモル百分率で
あり、下記の関係にある。
あり、下記の関係にある。
x+y−100、O<x<60.40≦3+<100前
記の置換アルキル基や置換アリール基の置換基としては
、水酸基、ハロゲン原子(好ましくは塩素原子)、シア
ノ基、アルキル基、アリール基等を挙げる事ができる。
記の置換アルキル基や置換アリール基の置換基としては
、水酸基、ハロゲン原子(好ましくは塩素原子)、シア
ノ基、アルキル基、アリール基等を挙げる事ができる。
一般式(1)で表わされるコポリマーのうち、更に好ま
しいものは下記のものである。即ち式中、Xは水素原子
、アルキル残基の炭素数が1〜4の置換又は前置アルキ
ル基であり、Yは一〇−0−R1基(ここでR1はアル
キル残基の炭素数が2〜12の置換又は無置換のアルキ
ル基である)、−0−C−R”基(ここでR1は炭素数
1〜12のr!を換あるいは無置換のアルキル基である
。)又はR3R3 一般式(n) CHg −CHC0OR’ びR4はいずれも水素原子又は炭素数1〜12の置換あ
゛るいは無置換のアルキル基であり、R3とR4は同じ
であっても異なっていてもよい)である。
しいものは下記のものである。即ち式中、Xは水素原子
、アルキル残基の炭素数が1〜4の置換又は前置アルキ
ル基であり、Yは一〇−0−R1基(ここでR1はアル
キル残基の炭素数が2〜12の置換又は無置換のアルキ
ル基である)、−0−C−R”基(ここでR1は炭素数
1〜12のr!を換あるいは無置換のアルキル基である
。)又はR3R3 一般式(n) CHg −CHC0OR’ びR4はいずれも水素原子又は炭素数1〜12の置換あ
゛るいは無置換のアルキル基であり、R3とR4は同じ
であっても異なっていてもよい)である。
また、モノマー成分のモル百分率についてはyが60〜
99の場合が好ましく、更に好ましくは70〜90の場
合である。
99の場合が好ましく、更に好ましくは70〜90の場
合である。
Yのうち、特に好ましいものは、−C−0−R’基(こ
こでR1はアルキル残基の炭素数が2〜6、更に好まし
くは3〜5の置換あるいは無置換のアルキル基である)
、又は−〇−C−R1基(2二でR意はアルキル残基の
炭素数が1〜6の置換あるいは無置換のアルキル基であ
る)である。
こでR1はアルキル残基の炭素数が2〜6、更に好まし
くは3〜5の置換あるいは無置換のアルキル基である)
、又は−〇−C−R1基(2二でR意はアルキル残基の
炭素数が1〜6の置換あるいは無置換のアルキル基であ
る)である。
A成分を与えるモノマーとしては下記の一般式%式%
一般式(n)で表わされるモノマーは塩の形で使用され
てもよく、その塩を形成するカチオンとしては、アルカ
リ金属イオン、アルカリ土類金属イオンやアンモニウム
イオンを挙げる事ができる。
てもよく、その塩を形成するカチオンとしては、アルカ
リ金属イオン、アルカリ土類金属イオンやアンモニウム
イオンを挙げる事ができる。
このモノマーの具体例を遊離酸の形で代表して以下に列
挙する。
挙する。
Co、H
cot。
cug=cn
■
C(hCHzCHgOCCHgCHiCOJcHz=c
−cus C(hcHzcHxOccl(tcHtco茸H具体例
を列挙する(化合物例中の共重合比はモル百分率を表わ
す)。
−cus C(hcHzcHxOccl(tcHtco茸H具体例
を列挙する(化合物例中の共重合比はモル百分率を表わ
す)。
l。
(CHzCH−トn−
−fCIItCHhrr−
7g
66.9℃
Cot−n−CJq
CO□Na
2゜
)CHzCll −升ロー
C0z−n−CJq
CH。
一+C■2ChT
CO,ll
−0,27℃
上記のモノマーのなかでもアクリル酸やメタクリル酸の
使用が特に好ましい。
使用が特に好ましい。
−M式口)で表わされるコポリマーは、前記のモノマー
成分の他に該コポリマーのTgが90’C未満になる限
りその他の共重合可能なモノマー成分(例えばスチレン
類、具体的にはスチレン、α−メチルスチレン、4−メ
チルスチレン等から誘導されるもの)を包含してもよい
。
成分の他に該コポリマーのTgが90’C未満になる限
りその他の共重合可能なモノマー成分(例えばスチレン
類、具体的にはスチレン、α−メチルスチレン、4−メ
チルスチレン等から誘導されるもの)を包含してもよい
。
以下に一般式(1)で表わされるコポリマーの3゜
一+CHzCH−トn−
Cog−n−C4Hg
4゜
CH。
一+CH2C−)−TT−
Cog−n−C,H。
(CHzCHh−r−
CO□C1□CIl□OCCII□CIl□CO,11
(C11□CH)ロー フ9.1 ℃ CogH (C)ItCH−h−5−イcozcnヂロー6゜ 7゜ 8゜ これらのコポリマーを用いて剥離層をつくるには、アル
コール類(例えばメタノール、エタノール、プロパツー
ル、エチレングリコール等)、アセトン、メチルエチル
ケトン、アセトニトリル、ジオキサン、ホルムアミド、
テトラヒドロフラン、酢酸エチル等の有機溶媒の単独又
はこれらの混合溶媒、或いは水との混合溶媒に溶解して
、通常の方法により支持体上に塗布すればよい。
(C11□CH)ロー フ9.1 ℃ CogH (C)ItCH−h−5−イcozcnヂロー6゜ 7゜ 8゜ これらのコポリマーを用いて剥離層をつくるには、アル
コール類(例えばメタノール、エタノール、プロパツー
ル、エチレングリコール等)、アセトン、メチルエチル
ケトン、アセトニトリル、ジオキサン、ホルムアミド、
テトラヒドロフラン、酢酸エチル等の有機溶媒の単独又
はこれらの混合溶媒、或いは水との混合溶媒に溶解して
、通常の方法により支持体上に塗布すればよい。
またカラー拡散転写法写真ユニットが西独特許用111
(OLS)3753970号に記載される如き形態に於
ては、例えば特願昭63−22526、同63−234
93、同63−76859、同63−76860.同6
3−84666、研特7094等に記載される如き剥離
層が用いられる。
(OLS)3753970号に記載される如き形態に於
ては、例えば特願昭63−22526、同63−234
93、同63−76859、同63−76860.同6
3−84666、研特7094等に記載される如き剥離
層が用いられる。
ハロトリアジン系硬膜剤としては例えば特公昭47−6
151号、特公昭47−33380号、特開昭48−3
1937号、特公昭53−2726号、特開昭52−1
27229号、特公昭58−33542号、特公昭60
−12903号、特開昭60−205443号、米国特
許4,670゜377号等に記載される如き化合物が挙
げられるが、第1のタイミング層が水分散ポリマーラテ
ックスを用いて作成される場合は水溶性のハロトリアジ
ン系硬膜剤が、また第1のタイミング層が有機溶剤に溶
かしたポリマー溶液から作成される場合は該溶剤に溶解
性があるハロトリアジン系硬膜剤が適用される。
151号、特公昭47−33380号、特開昭48−3
1937号、特公昭53−2726号、特開昭52−1
27229号、特公昭58−33542号、特公昭60
−12903号、特開昭60−205443号、米国特
許4,670゜377号等に記載される如き化合物が挙
げられるが、第1のタイミング層が水分散ポリマーラテ
ックスを用いて作成される場合は水溶性のハロトリアジ
ン系硬膜剤が、また第1のタイミング層が有機溶剤に溶
かしたポリマー溶液から作成される場合は該溶剤に溶解
性があるハロトリアジン系硬膜剤が適用される。
本発明の受像要素と組合せて使用される感光要素は従来
公知のものを使用する事ができ、一般に支持体上に色素
供与化合物と組合わされたハロゲン化銀乳剤層が少なく
とも一層塗布されてなるものである。
公知のものを使用する事ができ、一般に支持体上に色素
供与化合物と組合わされたハロゲン化銀乳剤層が少なく
とも一層塗布されてなるものである。
媒染層に拡散性の色素(もしくはその前駆体)を供与す
る化合物がハロゲン化銀乳剤と組合せて用いられる。該
化合物は現像の結果として拡散性色素又はその前駆体を
画像状に放出又は形成するものならいずれでもよく、例
えばアルカリ溶液中で拡散性となる色素現像剤やカップ
リングの結果拡散性色素を放出する非拡散性カプラーや
レドックス反応の結果、色素を放出する色素放出レドッ
クス化合物等である0色素放出レドックス化合物はネガ
型(negative working)でもポジ型(
positive working)でもよい。
る化合物がハロゲン化銀乳剤と組合せて用いられる。該
化合物は現像の結果として拡散性色素又はその前駆体を
画像状に放出又は形成するものならいずれでもよく、例
えばアルカリ溶液中で拡散性となる色素現像剤やカップ
リングの結果拡散性色素を放出する非拡散性カプラーや
レドックス反応の結果、色素を放出する色素放出レドッ
クス化合物等である0色素放出レドックス化合物はネガ
型(negative working)でもポジ型(
positive working)でもよい。
本発明に使用しうる色素放出レドックス化合物は下記一
般式で表わす事ができる。
般式で表わす事ができる。
−D
Dで表わされる拡散性色素の代表例はシアン、マゼンタ
又はイエローのアブ色素である。
又はイエローのアブ色素である。
Yの具体例は米国特許3,928.312号、同3,9
93,638号、同4.076.529号、同4,15
2,153号、同4,055,428号、同4,053
,312号、同4,198゜235号、同4.179,
291号、同4,149.892号、同3,844,7
85号、同3゜443.943号、同3,751,40
6号、同3.443.939号、同3,443,940
号、同3,628.952号、同3,980,479号
、同4,183,753号、同4,142,891号、
同4,278,750号、同4,139゜379号、同
4,218,368号、同3,421.964号、同4
,199,355号、同4゜199.354号、同4,
135.929号、同4.336,322号、同4,1
39,389号、特開昭53−50736号、同51−
104343号、同54−130122号、同53−1
10827号、同56−12642号、同56−161
31号、同57−4043号、同57−650号、同5
7−20735号、同53−69033号、同54−1
30927号、同56−164342号、同57−11
9345号等に記載されている。
93,638号、同4.076.529号、同4,15
2,153号、同4,055,428号、同4,053
,312号、同4,198゜235号、同4.179,
291号、同4,149.892号、同3,844,7
85号、同3゜443.943号、同3,751,40
6号、同3.443.939号、同3,443,940
号、同3,628.952号、同3,980,479号
、同4,183,753号、同4,142,891号、
同4,278,750号、同4,139゜379号、同
4,218,368号、同3,421.964号、同4
,199,355号、同4゜199.354号、同4,
135.929号、同4.336,322号、同4,1
39,389号、特開昭53−50736号、同51−
104343号、同54−130122号、同53−1
10827号、同56−12642号、同56−161
31号、同57−4043号、同57−650号、同5
7−20735号、同53−69033号、同54−1
30927号、同56−164342号、同57−11
9345号等に記載されている。
ネガ型の色素放出レドックス化合物のYのうち、特に好
ましい基としてはN−置換スルファモイル基(N−置換
基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から誘導される
基)を挙げる事ができる。
ましい基としてはN−置換スルファモイル基(N−置換
基としては芳香族炭化水素環やヘテロ環から誘導される
基)を挙げる事ができる。
本発明に使用する色素供与化合物の塗布量は、約lXl
0−’〜lXl0−”モル/イが適当であり、好ましく
は2 XIO”’ 〜2 Xl0−’モル/rrfであ
る。
0−’〜lXl0−”モル/イが適当であり、好ましく
は2 XIO”’ 〜2 Xl0−’モル/rrfであ
る。
本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀もしくはこれらの
混合物の親水性コロイド状分散物である。
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀もしくはこれらの
混合物の親水性コロイド状分散物である。
写真乳剤は、増感色素を用いて比較的長波長の青色光、
緑色光、赤色光または赤外光に分光増感させてもよい。
緑色光、赤色光または赤外光に分光増感させてもよい。
増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシア
ニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、スチリル色素、
ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノー
ル色素等を用いることができる。
コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシア
ニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、スチリル色素、
ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノー
ル色素等を用いることができる。
露光されたハロゲン化銀を現像するのに使用しうる現像
薬の例をあげると次の通りである。
薬の例をあげると次の通りである。
米国特許4,336,322号に記載のハイドロキノン
類、アミノフェノール類、フェニレンジアミン類、ピラ
ゾリジノン類〔例えば、l−フェニル−3−ピラゾリジ
ノン、ジメゾン、1−p−トリル−4,4−ジヒドロキ
シメチル−3−ピラゾリジノン、1−p−)ジル−4−
メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリジノン、
1−(4′−メトキシフェニル)−4−メチル−4−ヒ
ドロキシメチル−3−ピラゾリジノン、l−フェニル−
4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリジノ
ン〕など。
類、アミノフェノール類、フェニレンジアミン類、ピラ
ゾリジノン類〔例えば、l−フェニル−3−ピラゾリジ
ノン、ジメゾン、1−p−トリル−4,4−ジヒドロキ
シメチル−3−ピラゾリジノン、1−p−)ジル−4−
メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリジノン、
1−(4′−メトキシフェニル)−4−メチル−4−ヒ
ドロキシメチル−3−ピラゾリジノン、l−フェニル−
4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリジノ
ン〕など。
ここにあげたもののなかで、フェニレンジアミン類など
のカラー現像薬よりも一般に受像層のスティン形成を軽
減する性質を具えている白黒現像剤(なかでもピラゾリ
ジノン類)が、特に好ましい。
のカラー現像薬よりも一般に受像層のスティン形成を軽
減する性質を具えている白黒現像剤(なかでもピラゾリ
ジノン類)が、特に好ましい。
処理液は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、リン酸ナトリウムのような塩基を含みpH9
以上、好ましくは11.5以上のアルカリ強度を持つ。
トリウム、リン酸ナトリウムのような塩基を含みpH9
以上、好ましくは11.5以上のアルカリ強度を持つ。
処理液は亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸塩、ピペリ
ジノヘキソーズレダクトンの如き酸化防止剤を含有して
もよいし、又、臭化カリウムのような銀イオン濃度調節
剤を含有し得る。又ヒドロキシエチルセルロース、ナト
リウムカルボキシメチルセルロースの如き粘度増加化合
物を含有させてもよい。
ジノヘキソーズレダクトンの如き酸化防止剤を含有して
もよいし、又、臭化カリウムのような銀イオン濃度調節
剤を含有し得る。又ヒドロキシエチルセルロース、ナト
リウムカルボキシメチルセルロースの如き粘度増加化合
物を含有させてもよい。
又アルカリ性処理液中には現像促進もしくは色素の拡散
を促進する如き化合物を含ませてもよい(たとえばベン
ジルアルコールの如き化合物)。
を促進する如き化合物を含ませてもよい(たとえばベン
ジルアルコールの如き化合物)。
又、アルカリ性処理液中には、転写画像の背景(白色反
射層)を形成するための白色顔料(例えばTi0zやZ
nO,等)が含有してもよいし、或いは明所で現像を完
成できるように黒色顔料(カーボンブラック等)もしく
はアルカリ性で黒色を呈し、PHの低下により無色に変
化する化合物が含有してもよい。
射層)を形成するための白色顔料(例えばTi0zやZ
nO,等)が含有してもよいし、或いは明所で現像を完
成できるように黒色顔料(カーボンブラック等)もしく
はアルカリ性で黒色を呈し、PHの低下により無色に変
化する化合物が含有してもよい。
アルカリ性処理は圧力により破裂可能な容器に収納され
ているのが好ましい。
ているのが好ましい。
本発明で使用しうる写真要素の支持体は、処理中に著し
い寸度変化を起こさないものが好ましい。
い寸度変化を起こさないものが好ましい。
かかる支持体の例としては、通常の写真感光材料に用い
られているセルローズアセテート、セルローズアセテー
トブチレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチ
レン、ポリプロピレンなどのプラスチックフィルムやそ
の積層フィルム、合成紙、バライタ祇、またはポリエチ
レンのようなα−オレフィン系ポリマーを両面に被覆し
た樹脂被覆紙が用いられ、なかでも特にコスト的に安価
なポリオレフィン被覆紙が好んで用いられる。
られているセルローズアセテート、セルローズアセテー
トブチレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチ
レン、ポリプロピレンなどのプラスチックフィルムやそ
の積層フィルム、合成紙、バライタ祇、またはポリエチ
レンのようなα−オレフィン系ポリマーを両面に被覆し
た樹脂被覆紙が用いられ、なかでも特にコスト的に安価
なポリオレフィン被覆紙が好んで用いられる。
特に、本支持体はその上に受像層を設けて使用に供する
のが一般的であるが、その受像層の塗布乾燥工程で耐熱
性を必要とするためにポリオレフィン被覆紙を用いる場
合、表面に用いるポリオレフィン樹脂層としては、ポリ
プロピレン、ポリプロピレンとポリエチレンとのブレン
ド、高密度ポリエチレンや高密度ポリエチレンと低密度
ポリエチレンとのブレンドが好ましい、特に、コストや
ラミネート適性等の点から高密度ポリエチレンと低密度
ポリエチレンとのブレンドが最も好ましい。
のが一般的であるが、その受像層の塗布乾燥工程で耐熱
性を必要とするためにポリオレフィン被覆紙を用いる場
合、表面に用いるポリオレフィン樹脂層としては、ポリ
プロピレン、ポリプロピレンとポリエチレンとのブレン
ド、高密度ポリエチレンや高密度ポリエチレンと低密度
ポリエチレンとのブレンドが好ましい、特に、コストや
ラミネート適性等の点から高密度ポリエチレンと低密度
ポリエチレンとのブレンドが最も好ましい。
高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンのブレンド比
率は1/9〜9/1で用いられ好ましくは2/8〜8/
2、最も好ましくは3/7〜7/3で用いられる。また
ポリエチレンの分子量に特に制限はないが、メルトイン
デックスが高密度ポリエチレン、低密度エチレンともそ
れぞれ1.0〜40g/10分の間のもので、押出し適
性を有するものが望ましい。
率は1/9〜9/1で用いられ好ましくは2/8〜8/
2、最も好ましくは3/7〜7/3で用いられる。また
ポリエチレンの分子量に特に制限はないが、メルトイン
デックスが高密度ポリエチレン、低密度エチレンともそ
れぞれ1.0〜40g/10分の間のもので、押出し適
性を有するものが望ましい。
また、表面ポリオレフィン樹脂層に用いられる白色顔料
の例としては、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カル
シウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、リトポン、ア
ルミナ白、酸化亜鉛、シリカ、三酸化アンチモン、燐酸
チタン等があげられる。これらを単独で或は混合して用
いることができる。
の例としては、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カル
シウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、リトポン、ア
ルミナ白、酸化亜鉛、シリカ、三酸化アンチモン、燐酸
チタン等があげられる。これらを単独で或は混合して用
いることができる。
特に二酸化チタンは隠蔽力が大きいので好ましい、二酸
化チタンはルチル型でもアナターゼ型でも良く、それら
を単独或は混合して使用してもよい。
化チタンはルチル型でもアナターゼ型でも良く、それら
を単独或は混合して使用してもよい。
また、硫酸法で作られたものでも塩素法で作られたもの
でもよい。
でもよい。
また酸化チタンは含水アルミナ処理及び/又は含水二酸
化ケイ素処理等の無機の表面処理したもの、或はトリメ
チロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、2,4−ジヒドロキシ−2−メチルペンタ
ン等の有機コーティング処理したものやポリジメチルシ
ロキサン等のシロキサン処理したものを適宜用いること
ができる。
化ケイ素処理等の無機の表面処理したもの、或はトリメ
チロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、2,4−ジヒドロキシ−2−メチルペンタ
ン等の有機コーティング処理したものやポリジメチルシ
ロキサン等のシロキサン処理したものを適宜用いること
ができる。
酸化チタンの充填率としては、隠蔽力の点から10重量
%〜zO重量%が望ましい。
%〜zO重量%が望ましい。
ポリオレフィン層の塗布厚みは15μから100μ程度
であり、好ましくは25μ〜50μ程度である。
であり、好ましくは25μ〜50μ程度である。
ポリオレフィン層中には必要に応じて着色用染料や顔料
、螢光増白剤等が用いられる。
、螢光増白剤等が用いられる。
また本発明に用いられる原紙に関しては、天然バルブよ
りなる紙、ポリエチレンやポリプロピレンよりなる合成
バルブよりなる紙、或は天然バルブと合成バルブの混抄
により作られた紙、或は天然バルブと合成バルブの抄き
合せにより作られた紙等、種々のものが好都合に用いら
れる。
りなる紙、ポリエチレンやポリプロピレンよりなる合成
バルブよりなる紙、或は天然バルブと合成バルブの混抄
により作られた紙、或は天然バルブと合成バルブの抄き
合せにより作られた紙等、種々のものが好都合に用いら
れる。
本発明に用いられるポリオレフィン被覆紙は平滑性が良
いことが要求されるので特開昭58−68037号に開
示された繊維長分布のバルブ繊維からなる原紙が好都合
に用いられる。
いことが要求されるので特開昭58−68037号に開
示された繊維長分布のバルブ繊維からなる原紙が好都合
に用いられる。
また原紙の坪量は50g/rrl〜250g/nfのも
の特に100g/m2 〜180g/rrf程度のもの
が好都合であり、厚みも50μ〜250μのもの、特に
100μ〜180μ程度のものが好都合である。
の特に100g/m2 〜180g/rrf程度のもの
が好都合であり、厚みも50μ〜250μのもの、特に
100μ〜180μ程度のものが好都合である。
また抄紙工程で熱カレンダーを掛けることにより、より
一層平滑にした原紙を用いることが望ましい。
一層平滑にした原紙を用いることが望ましい。
更にまた原紙の含水率は5重量%〜9重量%、好ましく
は6重量%〜7.5重量%が良い。
は6重量%〜7.5重量%が良い。
明室下での展開処理を可能にするために、支持体にカー
ボンブラックなどの遮光剤を含んだポリエチレンをラミ
ネートしたり、支持体上にカーボンブラックなどの遮光
剤を水溶性ポリマー(ゼラチンやポリビニルアルコール
など)に分散した分散物を塗布して遮光機能をもたせて
も良い、遮光剤の添加量は、遮光すべき感光材料の感度
に応じて、量を調節すれば良い。
ボンブラックなどの遮光剤を含んだポリエチレンをラミ
ネートしたり、支持体上にカーボンブラックなどの遮光
剤を水溶性ポリマー(ゼラチンやポリビニルアルコール
など)に分散した分散物を塗布して遮光機能をもたせて
も良い、遮光剤の添加量は、遮光すべき感光材料の感度
に応じて、量を調節すれば良い。
(実施例)
実施例 1
本発明の実施例として下記構成の受像シート(A)〜(
E)を作成した。
E)を作成した。
受像シート(A)
紙支持体:150μの厚みの紙の両側に30μづつポリ
エチレンをラミネートしたもの。
エチレンをラミネートしたもの。
受像層側のポリエチレンには、ポリ
エチレンに対し重量で10%の酸化チ
タンが分散して添加されている。
バック側:(a)カーボンブラック4.0g/nf、ゼ
ラチン2.0g/イの遮光層。
ラチン2.0g/イの遮光層。
(ロ)酸化チタン8.0 g /イ、ゼラチン1.0g
/rrfの白色層。
/rrfの白色層。
(C) ゼラチン0.6 g /イの保護層。
(a)〜(C)の順に塗設されている。
受像層側:(1)平均分子量50,000のアクリル酸
−ブチルアクリレート(モル比8: 2)共重合体を22g/nf含む中和 層。
−ブチルアクリレート(モル比8: 2)共重合体を22g/nf含む中和 層。
(2) 酢化度51.3%(加水分解により放出され
る酢酸の重量が試料1g あたり0.513 gのもの)のセルロースアセテート
、及び平均分子量 約10,000のスチレン−無水マレイン酸(モル比l
:1)共重合体を 重量比で95対5の割合で4.5 g /イ含む第2の
タイミング層。
る酢酸の重量が試料1g あたり0.513 gのもの)のセルロースアセテート
、及び平均分子量 約10,000のスチレン−無水マレイン酸(モル比l
:1)共重合体を 重量比で95対5の割合で4.5 g /イ含む第2の
タイミング層。
(3) ポリ−2−ヒドロキシエチルメタクリレート
を0.4 g /イ含む中間層。
を0.4 g /イ含む中間層。
(4) スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸
−N−メチロ−ルア クリルアミドを重量比49.7/42.3/4/4の比
で乳化重合したポリ マーラテックスと、メチルメタク リレート/アクリル酸/N−メチ ロールアクリルアミドを重量比93 対3対4の比で乳化重合したポリ マーラテックスを固型分比が6対 4になるようにブレンドし、総置 量分を1.6 g /rd含む第1のタイミング層。
−N−メチロ−ルア クリルアミドを重量比49.7/42.3/4/4の比
で乳化重合したポリ マーラテックスと、メチルメタク リレート/アクリル酸/N−メチ ロールアクリルアミドを重量比93 対3対4の比で乳化重合したポリ マーラテックスを固型分比が6対 4になるようにブレンドし、総置 量分を1.6 g /rd含む第1のタイミング層。
(5) 塗布助剤として
(n・30)
を用いて下記の繰返し単位をもつ
重合体媒染剤3.0g/n(とゼラチ
ン3.0 、 /ポを塗設した受像層。
x+y:z膳s:s:9゜
(6) ブチルメタクリレート・アクリルH(モル比
15 : 85)共重合体を0.04 g /ml設し
た剥離層。
15 : 85)共重合体を0.04 g /ml設し
た剥離層。
受像シート(B)
受像シート(A)の層(4)に2−ヒドロキシ4.6−
ジクロロ−1,3,5−)リアジンのNa塩を0.16
g/%添加した以外は受像シート(A)と同様に作成し
た。
ジクロロ−1,3,5−)リアジンのNa塩を0.16
g/%添加した以外は受像シート(A)と同様に作成し
た。
受像シート(C)
受像シート(A)の層(3)を除いて、且つ層(4)に
2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3゜5−トリ
アジンのNa塩を0.16g/rrl添加した以外は受
像シート(A)と同様に作成した。
2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3゜5−トリ
アジンのNa塩を0.16g/rrl添加した以外は受
像シート(A)と同様に作成した。
受像シート(D)
受像シート(A)の層(3)を除いて、代りに皮膜性の
ないポリイソシアネート化合物3を0.05g / r
rr塗布した以外は受像シート(A)と同様に作成した
。
ないポリイソシアネート化合物3を0.05g / r
rr塗布した以外は受像シート(A)と同様に作成した
。
受像シート(E)
受像シート(A)の層(3)を除いて、代りに皮膜性の
ないポリイソシアネート化合物3を0.05g/rd*
布し、且つ層(4)に2−ヒドロキシ−4゜6−ジクロ
ロ−1,3,5−)リアジンのNa塩を0.16g/i
f添加されている以外は受像シート(A)と同様に作成
した。
ないポリイソシアネート化合物3を0.05g/rd*
布し、且つ層(4)に2−ヒドロキシ−4゜6−ジクロ
ロ−1,3,5−)リアジンのNa塩を0.16g/i
f添加されている以外は受像シート(A)と同様に作成
した。
ポリイソシアネート化合物 3
CHtOCONH(CIり6NCO
CHsCHtC−CHtOCONH4(CHt) hN
c。
c。
CHxOCONH(CHt)68CO
怒1匹仁−L
ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く各
層を塗布して感光シートを作成した。
層を塗布して感光シートを作成した。
バック側:(a) カーボンブラック4.0g/nf
とゼラチン2.0g/rrfを有する遮光層。
とゼラチン2.0g/rrfを有する遮光層。
乳剤層側:(1) 下記のシアン色素放出レドックス
化合物0.44g/nr、 トリシクロへキシルホス
フェート0.09 g /ポ、2.5−ジーも一ペンタ
デシルハ イドロキノン0.008 g /ポ、およびゼラチン0
.8g/rdを含有する 層。
化合物0.44g/nr、 トリシクロへキシルホス
フェート0.09 g /ポ、2.5−ジーも一ペンタ
デシルハ イドロキノン0.008 g /ポ、およびゼラチン0
.8g/rdを含有する 層。
(2)赤感性赤感性内接ポジ臭化銀乳
剤(銀の量で1.03g/耐、ゼラチ
ン1.28/m2) 、下記の造核剤0゜04mg/n
(および2−スルホ−5− n−ペンタデシルハイドロキノン ・ナトリーウム塩0.13 g / rdを含有する赤
感性乳剤層。
(および2−スルホ−5− n−ペンタデシルハイドロキノン ・ナトリーウム塩0.13 g / rdを含有する赤
感性乳剤層。
構造式■
(3)2.5−ジ−t−ペンタデシル
ハイドロキノン0.43 g /ポ、トリへキシルホス
フェート0.1g/イ およびゼラチン0.4g/rrlを含有する層。
フェート0.1g/イ およびゼラチン0.4g/rrlを含有する層。
(4)下記構造式Iのマゼンタ色素放
出レドックス化合物(0,218/m2)構造式Hのマ
ゼンタ色素放出レド ックス化合物(0,11g/イ)、ト リシクロヘキシルホスフェート (0,08g/m2) 、2. 5−ジーを一ペンタデ
シルハイドロキノン (0,009g/イ)及びゼラチン (0,9g /ポ)を含有する層。
ゼンタ色素放出レド ックス化合物(0,11g/イ)、ト リシクロヘキシルホスフェート (0,08g/m2) 、2. 5−ジーを一ペンタデ
シルハイドロキノン (0,009g/イ)及びゼラチン (0,9g /ポ)を含有する層。
構造式■
(5)緑感性内層型直接ポジ臭化銀乳
剤(銀の量で0.82 g /ポ、ゼラチン0.9g/
nf)、層(2)と同じ造核剤(0,03■/イ)およ
び2−スル ホ−5−n−ペンタデシルハイド ロキノン・ナトリウム塩(0,08g /ホ)を含有する緑感性乳剤層。
nf)、層(2)と同じ造核剤(0,03■/イ)およ
び2−スル ホ−5−n−ペンタデシルハイド ロキノン・ナトリウム塩(0,08g /ホ)を含有する緑感性乳剤層。
(6)層(3)と同一層。
(7)下記構造のイエロー色素放出レ
ドックス化合物(0,53g / nf )、トリシク
ロへキシルホスフェート (0,13g /イ)、2.5−ジーし一ペンタデシル
ハイドロキノン (0,014g/ポ)およびゼラチン (0,7g/イ)を含有する層。
ロへキシルホスフェート (0,13g /イ)、2.5−ジーし一ペンタデシル
ハイドロキノン (0,014g/ポ)およびゼラチン (0,7g/イ)を含有する層。
ホー5−n−ペンタデシルハイド
ロキノン・ナトリウム塩(0,07g
/if)を含有する青感性乳剤層。
(9)ゼラチン1.0g/rriを含む層。
(8) 青感性青感性内接ポジ臭化銀乳剤(銀の量で
1.09g/イ、ゼラチ ン1.1 g /ポ)、層(2)と同じ造核剤(0,0
4g / rrr )および2−スル前記感光シートを
カラーテストチャートを通して乳剤層側から露光したの
ち、感光シートと受像シート間のクリアランスが100
μになるようにスペーサーを受像シートの両側に設置し
て重ね合せ、両シートの間に上記処理液を展開した。展
開は加圧ローラーの助けをかりて行ない、ローラーから
出るときの重ね合されたシートがローラー通過時より真
横に近い角度(実測したら約3mであった)で引出した
。展開処理は15℃で行ない、処理後3分で感光シート
と受像シートを剥離した。受像シー)(A)〜(E)の
全部が問題な(剥離できた。
1.09g/イ、ゼラチ ン1.1 g /ポ)、層(2)と同じ造核剤(0,0
4g / rrr )および2−スル前記感光シートを
カラーテストチャートを通して乳剤層側から露光したの
ち、感光シートと受像シート間のクリアランスが100
μになるようにスペーサーを受像シートの両側に設置し
て重ね合せ、両シートの間に上記処理液を展開した。展
開は加圧ローラーの助けをかりて行ない、ローラーから
出るときの重ね合されたシートがローラー通過時より真
横に近い角度(実測したら約3mであった)で引出した
。展開処理は15℃で行ない、処理後3分で感光シート
と受像シートを剥離した。受像シー)(A)〜(E)の
全部が問題な(剥離できた。
得られたプリントを23℃、60%RHで6時間放置し
た後、モーター式自動浮出し刻印機M−4型(株式会社
山越工作所製)を用いて刻印した結果は第1表に示され
ている。
た後、モーター式自動浮出し刻印機M−4型(株式会社
山越工作所製)を用いて刻印した結果は第1表に示され
ている。
第1表 プリントの刻印適性
また展開を角度40°だけ斜め下向きに引出し、展開処
理を15℃で行ない、処理後3分で感光シートと受像シ
ートを剥離したときの状況は第2表に示されている。
理を15℃で行ない、処理後3分で感光シートと受像シ
ートを剥離したときの状況は第2表に示されている。
第2表 40°斜め引き時の剥離状況
第1表および第2表から、第1のタイミング層と第2の
タイミング層の間に皮膜性のないポリイソシアネート化
合物を塗布し、且つ第1のタイミング層にハロトリアジ
ン硬膜剤を添加した受像シー1−(E)は、展開処理後
剥離時に膜がはがれることがなく、且つプリントの刻印
適性が著しく改良されていることが分る。
タイミング層の間に皮膜性のないポリイソシアネート化
合物を塗布し、且つ第1のタイミング層にハロトリアジ
ン硬膜剤を添加した受像シー1−(E)は、展開処理後
剥離時に膜がはがれることがなく、且つプリントの刻印
適性が著しく改良されていることが分る。
実施例 2
下記構成の受像シート(E)〜(H)を作成した。
受像シー) (E) 実施例1の受像シート(E)
受像シート(F) 受像シート(E)の層(4)に2−ヒドロキシ−4,6
−ジクロロ−1,3,5−)リアジンのNa塩の代りに
グルタルアルデヒドを0.16 g /イ添加した以外
は受像シー) (E)と同様に作成した。
受像シート(F) 受像シート(E)の層(4)に2−ヒドロキシ−4,6
−ジクロロ−1,3,5−)リアジンのNa塩の代りに
グルタルアルデヒドを0.16 g /イ添加した以外
は受像シー) (E)と同様に作成した。
受像シート(G)
受像シート(E)の眉(4)に2−ヒドロキシ−4,6
−ジクロロ−1,3,5−)リアジンのNa塩の代りに
N、N’−ジメチロール尿素を0.16g/rl’f添
加した以外は受像シート(E)と同様に作成した。
−ジクロロ−1,3,5−)リアジンのNa塩の代りに
N、N’−ジメチロール尿素を0.16g/rl’f添
加した以外は受像シート(E)と同様に作成した。
受像シート(H)
受像シート(E)の層(4)に2−ヒドロキシ−4,6
−ジクロロ−1,3,5−1−リアジンのNa塩の代り
にジシクロへキシルカルボジイミドを0.16g/n’
f添加した以外は受像シート(E)と同様に作成した。
−ジクロロ−1,3,5−1−リアジンのNa塩の代り
にジシクロへキシルカルボジイミドを0.16g/n’
f添加した以外は受像シート(E)と同様に作成した。
実施例1と同様に露光し感光シートと処理液を組合せ、
角度40°で斜め引きし展開処理した。
角度40°で斜め引きし展開処理した。
展開処理は25°Cで行ない90秒後に感光シートと受
像シートを剥離した。受像シート(E)〜(H)の全部
が問題なく剥離できた。
像シートを剥離した。受像シート(E)〜(H)の全部
が問題なく剥離できた。
また真横に近い角度でローラーの間を通して引出し、2
5℃、90秒後に感光シートと受像シートを剥離して得
られたプリントの白色部の色濃度(いわゆるDsin)
を測定した結果は第3表に示されている。
5℃、90秒後に感光シートと受像シートを剥離して得
られたプリントの白色部の色濃度(いわゆるDsin)
を測定した結果は第3表に示されている。
第3表 白色部の色濃度(Dmin)
また上記Dminを測定した試料を25℃、45%RH
で3時間放置した後、実施例1と同じ装置を用いて刻印
した結果は第4表に示されている。
で3時間放置した後、実施例1と同じ装置を用いて刻印
した結果は第4表に示されている。
第5表 硬膜剤の添加!(つづき)
露光した感光シート、処理液および受像シートを組合せ
、真横に近い角度でローラーの間を通して引出した。各
展開処理は23℃で行なった。23℃、100秒後に感
光シートと受像シートを剥離して得られたプリントを2
3°C145%RHで2hr放置した後に刻印テストし
た結果は第6表に示されている。
、真横に近い角度でローラーの間を通して引出した。各
展開処理は23℃で行なった。23℃、100秒後に感
光シートと受像シートを剥離して得られたプリントを2
3°C145%RHで2hr放置した後に刻印テストし
た結果は第6表に示されている。
第3表および第4表から受像シート(E)はDiIII
llが低く且つプリントの刻印適性が改良されているこ
とが分る。
llが低く且つプリントの刻印適性が改良されているこ
とが分る。
実施例3
受像シート(E)、(1)〜(N)を作成した。
受像シート(E) 実施例1の受像シート(E)受像シ
ート(I)〜(N) 受像シート(E)の層(4)に2−ヒドロキシ−4,6
−ジクロロ−1,3,5−)リアジンのNa塩を第5表
に示される量だけ添加した以外は受像シー) (E)と
同様に作成した。
ート(I)〜(N) 受像シート(E)の層(4)に2−ヒドロキシ−4,6
−ジクロロ−1,3,5−)リアジンのNa塩を第5表
に示される量だけ添加した以外は受像シー) (E)と
同様に作成した。
第5表 硬膜剤の添加量
第6表 プリントの刻印適性
第6表からハロトリアジン系硬膜剤の添加量がo、x2
g/d〜0.24g/nfの領域で刻印適性が著しく良
化していることが分る。
g/d〜0.24g/nfの領域で刻印適性が著しく良
化していることが分る。
(発明の効果)
本発明の構成、とくに剥離層を含む受像要素はウェット
状態及びドライ状態の両方における膜物理性が著しく改
良され、とくに刻印適性が良化される。
状態及びドライ状態の両方における膜物理性が著しく改
良され、とくに刻印適性が良化される。
本発明では、支持体上に中和層、第2のタイミング層、
第1のタイミング層、媒染層及び剥離層をこの順で塗布
してなる受像要素において、とくに剥離層が前記の特定
のポリマーからなる受像要素において、第2のタイミン
グ層を塗布した後にその上に特定のポリイソシアネート
化合物を塗布し、さらに、第1タイミング層用塗布液中
にハロトリアジンの特定範囲の量を含有させることによ
り、前記の膜物理性の課題がすべて解決されたことが特
徴である。
第1のタイミング層、媒染層及び剥離層をこの順で塗布
してなる受像要素において、とくに剥離層が前記の特定
のポリマーからなる受像要素において、第2のタイミン
グ層を塗布した後にその上に特定のポリイソシアネート
化合物を塗布し、さらに、第1タイミング層用塗布液中
にハロトリアジンの特定範囲の量を含有させることによ
り、前記の膜物理性の課題がすべて解決されたことが特
徴である。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社昭和63年〆ど
月 1、事件の表示 2、発明の名称 3、補正をする者 事件との関係 昭和63年特願第、23jり60号
月 1、事件の表示 2、発明の名称 3、補正をする者 事件との関係 昭和63年特願第、23jり60号
Claims (1)
- 支持体上に支持体から順次、1)中和層、2)第2のタ
イミング層、3)その上に皮膜形成能がなく、1分子内
に2個以上のポリイソシアネート化合物をオーバーコー
トし、4)第1のタイミング層、5)媒染層、6)剥離
層を有する剥離型カラー拡散転写法写真受像要素に於い
て、ハロトリアジン系硬膜剤を0.12g/m^2〜0
.24g/m^2になるよう第1タイミング層塗布液に
含有させたことを特徴とする剥離型ラカー拡散転写法写
真受像要素
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23596088A JPH0693112B2 (ja) | 1988-09-20 | 1988-09-20 | 剥離型カラー拡散転写法写真用受像要素 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23596088A JPH0693112B2 (ja) | 1988-09-20 | 1988-09-20 | 剥離型カラー拡散転写法写真用受像要素 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0283544A true JPH0283544A (ja) | 1990-03-23 |
| JPH0693112B2 JPH0693112B2 (ja) | 1994-11-16 |
Family
ID=16993765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23596088A Expired - Fee Related JPH0693112B2 (ja) | 1988-09-20 | 1988-09-20 | 剥離型カラー拡散転写法写真用受像要素 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0693112B2 (ja) |
-
1988
- 1988-09-20 JP JP23596088A patent/JPH0693112B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0693112B2 (ja) | 1994-11-16 |
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Legal Events
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