JPH0284572A - 重合体繊維用表面処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は重合体繊維用の表面処理剤、それによって処理
した繊維及び該処理剤によって重合体繊維を被覆するた
めの方法に関するものである。

本発明を要約すれば、本発明は： 重量で１〜３０％のレゾール形の極性フェノール樹脂 重量で２〜４０％の、ラジカル重合性、芳香族ヒドロキ
シメチル及び／又はメチルハロゲン化合物の、レゾール
によって架橋できる、共重合体、及び 全体を重量で１００％とするための水 を含有し、且つ、必要ならば、重量で５％に至るまでの
付加的な接着改善剤をも存在させることができることを
特徴とする、樹脂調製品に基づく重合体繊維用の水性表
面処理剤に関するものである。

本発明はさらに有機又は無機重合体繊維、好ましくはポ
リアミド又はポリイミド繊維の変性のだめの表面処理剤
の使用、及び重合体繊維の変性方法に関するものである
。

本発明の水性表面処理剤は、繊維を包埋させるマトリッ
クスとの繊維の改善した相容性を提供する。本発明の目
的に対する繊維は、それらが織ってあり、編んであり又
はその他の手段で不織布として結合しであるかのいずれ
にもせよ、連続繊維並びにステーブル繊維、捲縮したス
テープル繊維、繊維トウ、糸など及び平らな織物用かせ
であるものと了解することができる。

有機又は無機繊維による合成樹脂の強化によって、より
良い材料の性質を与えることは公知である。このような
複合材料の引張強さ又はその他の機械的性質は、混入す
る繊維の量の関数として増大する。それにもかかわらず
、繊維とマトリックスの界面における切断プロセスと関
連して破壊が生し、それによって繊維がマトリックスか
ら引き抜かれるために、多くの場合に繊維の完全な性能
能力を用いることができないということが認められてい
る。このような現象は、特に、きわめて高引張強さの繊
維、たとえば、アラミド繊維において認められる。

このようなことを防ぐために、実際には、繊維を表面処
理剤、たとえば、エポキシ樹脂調製品又はその他の樹脂
によって被覆する。その例は米国特許第４，５５７，９
６７号及び米国特許第４，６５２．４８８号中に記され
ている。しかしながら、多くの工業的用途に対しては、
それによって生じるマトリックス中の繊維の接着能力は
なお十分ではない。その上、エポキシドによる繊維の処
理は、ある程度の脆化を生じさせ、それによって処理し
た繊維が、たとえば編み又は織りのような、後続する繊
維加工処理において、切断するか又はそげるおそれがあ
る。

ドイツ特許公開第３４２５３８１号から、２゜３−ジク
ロロ−１，３−ブタジェンと少なくとも二種の異なる不
飽和単量体、たとえば４−ビニルベンジルクロリド、の
混合物の乳化重合によって調製する三元重合体ラテック
スが公知であるが、ここで用いる不飽和単量体は少なく
とも個々に２．３ジクロロ−１３−ブタジェンと共重合
できるものである。その中には、天然及び合成ゴムを硬
質及び非硬質基材に結合させるために適する接着剤系を
も記している。該ラテックスは、それを結合するために
使用することを意図する場合には、芳香族ニトロソ化合
物を含有する。重合体繊維のための表面処理剤のための
原材料としてラテックスを使用することができることに
ついての指摘は、該特許文献中には認められない。

ドイツ特許公開第３４００８５１号は、加硫に対して安
定な基材上でゴムを加硫するための結合剤を記している
が、この結合剤は、他の成分に加えて、ハロゲン化した
共役ジエン、アルキル化モノアルケニル−芳香族アルキ
ルハロゲン化物及び、必要ならば、不飽和カルボン酸を
含有する。この明細書は、このような結合剤をゴム中の
アラミド繊維の接着のために用いることができることを
も記している。この結合剤は、前処理した繊維に対して
、たとえば、フェノール樹脂で前処理しである繊維に対
して用いることができるということをも開示している。

この明細書の結合剤は重合体繊維用の表面処理剤ではな
い。それらは、よじれた繊維の場合に砕ける可能性があ
る脆いフィルムを与える。この十分ではない可視性は、
たとえばプライマーとしてのフェノール８１１１脂で前
処理した繊維のような、処理繊維に対して結合剤を使用
する場合にも認められる。

繊維、たとえば、アラミド繊維を、後記の本発明の表面
処理剤において用いるような水溶液中のレゾール形フェ
ノール樹脂で前処理し、次いでドイツ特許公開第３４０
０８５１号の結合剤で被覆した場合ですら、このように
して処理した繊維とマトリックスの複合材料中で繊維の
破砕（フィルムの脆性による）及びその他の原因による
不十分な引張特性が認められる。

その上、ドイツ特許公開３４００８５１号の結合剤は架
橋剤として芳香族ジニトロソ化合物を含有している。多
くの特許及び特許願が示すように、専門家は、加硫に対
して安定な基材上に加硫できるゴム混合物を結合するた
めに、これらの化合物が不可欠であると考えている。し
かしながら、アラミド繊維においては、芳香族ジニトロ
ソ化合物又は熟成プロセスからのそれらの生成物は、繊
維の機械的性質を劣化させる可能性があるという問題が
ある。

それ故、本発明にかかわる問題は、繊維（連続フィラメ
ント糸、ステーブル７アイバ、糸など）の織物加工にお
いて、繊維からはがれることもなく、あるいは繊維を脆
化させることもなく且つ重合体マトリックス中への繊維
の混入において繊維のマトリックスへの高い結合強度を
増大させることができる、重合体繊維用の表面処理剤を
提供することにある。

工業的な実施においては、繊維の柔軟性及び繊維被覆の
潤滑効果を向上させること並びに繊維同土間の摩擦を低
下させることもまた望ましい。ある種の応用においては
、繊維による吸収を低下させることもまた望ましい。か
くして、本発明の一目的は、繊維、さらに特定的にはア
ラミド繊維の加工性を、織成及び編成の間における加工
性の向上、疲労強度の増大及び吸水性の低下によって、
改善することもできる繊維用表面処理剤を提供すること
にある。

本発明におけるその他の問題は、申し分ないレジリエン
ス及び加工性並びに材料疲労に対するすぐれた抵抗性を
示す他の基材、たとえば、ゴム、ｌこ対する向上した結
合能力を示す、ｍ箱形成ポリアミド材料、特に繊維形成
芳香族ポリアミド材料を提供することにある。本発明に
おけるもう一つの問題は、このような繊維形成ポリアミ
ドの製造のための方法を提供することにあり、この方法
においては、表面処理剤による被覆を延伸前又は延伸後
に行なうことができる。

かくして、本発明の主題は、 重量で１〜３０％のレゾール形の極性フェノール樹脂； 重量で２〜４０％のラジカル重合性、芳香族ヒドロキシ
メチル及び／又はメチルハロゲン化合物の、レゾールに
よって架橋することができる、共重合体、及び 全体を重量で１００％とするための水 を含有し、その際に、必要ならば、重量で５％に至るま
での付加的な接着改善剤をも存在させることができるこ
とを特徴とする、樹脂調製品に基づく、重合体繊維用の
水性表面処理剤である。

本発明のその他の目的は、このような表面処理剤で被覆
しである繊維、この表面処理剤による繊維の処理方法及
び重合体繊維を被覆するための表面処理剤の使用である
。

本発明の表面処理剤はレゾール形の極性フェノール樹脂
を含有する。これは、アルデヒド、特にホルムアルデヒ
ド及びフェノールからの縮合生成物を含む。適当なフェ
ノール樹脂は、たとえば、フェノール、クレゾール、レ
ソルシノール、ビスフェノールＡ又はキシレノールから
製造することができる。基本的な縮合生成物は、フェノ
ール成分に対して計算して、１〜３モルのアルデヒド、
特にホルムアルデヒド、の配合比から成っている。

このようなレゾール形のフェノール樹脂は公知である。

本発明の好適生成物は、水に可溶であるか又は少なくと
も水中に分散することができる、かかる低分子量のもの
である。

好適なフェノール樹脂はフェノールホルムアルデヒド樹
脂である。一般に、短鎖の生成物が特に重要である。す
なわち、特に好適な生成物は、重量で６５パーセントの
水溶液として０．３〜１．４ｐａｓ、特に約０　、７　
ｐａｓの粘度を示す。

水溶性であり且つ６５〜７０°Ｃの軟化点を示すレゾー
ルによって、良好な結果が達成された。

レゾール形のフェノール樹脂は、水性の表面処理剤中で
重量で１〜３０％の量で存在させる。重量で２〜ｌＯ％
のフェノール樹脂濃度、特に重量で３〜８％の濃度が好
適である。

もう一つの成分として、本発明の表面処理剤は、重量で
２〜４０％の、ラジカル重合性の、芳香族ヒドロキシメ
チル及び／又はメチルハロゲン化合物の、レゾールで架
橋することができる、共重合体を含有するが、これらの
成分は分散した状態で存在することが好ましい。

これらの成分は一般に共重合体から成っている。

以下の単量体がラジカル重合性ハロゲンメチル化合物と
して特に適している＝２−５３−又は４−ビニルベンジ
ルクロリド（Ｖ　Ｂ　ＣＸそれらの各異性体又はそれら
の混合物を使用することができ）；２−　３−又は４−
（１−クロロエチル）−ビニルベンゼン；２−３−又は
４−ｉ（クロロブチル）−ビニルベンゼン又はクロロメ
チルビニルナフタレンの異性体。

これらのラジカル重合性、芳香族ハロゲンメチル化合物
に加えて、又はその代りに、相当するヒドロキシメチル
化合物をも使用することができる。

多くの場合に、これらのヒドロキシメチル化合物は、ハ
ロゲンメチル化合物から加水分解によって、たとえば、
重合中又はその後に、単量体又は重合体を加熱すること
によって、取得することができる。この場合には共重合
体は、レゾールの共重合体との反応又は被覆すべき繊維
との反応の触媒となる、少量のＨＣＱを含有している。

本発明の範囲内の特に重要な単量体はビニルベンジルク
ロリド（ＶＢＣ）の各異性体類及びビニルベンジルアル
コール（ＶＢＡ）の各異性体類である。

かくして、たとえば、重量で６０％のメタ化合物（３−
ＶＢＣ）と４０％のバラ化合物（４ＶＢＣ）及びそれら
の加水分解物（３−ＶＡと４−ＶＢ）を用いて好結果を
得ることができる。

本発明において使用する共重合体中で、共重合体に対し
て計算した、ラジカル重合性のヒドロキシメチル及び／
又はハロゲンメチル化合物の量は、一般に、それぞれ共
重合体に対して計算して、重量で２〜ｌＯ１特に３〜８
％である。

専門家は、ハロゲン化合物のアルコール化合物への（Ｖ
ＢＣのＶＢＡへの）転化の程度を広い範囲内に選ぶこと
ができる。かくして、ハロゲンメチル基の１０％を、さ
らには３０．５０．７０、さらには９０％よりも多くを
へ、けん化する、すなわち、ヒドロキシメチル基に転化
することができる。

その上、本発明の表面処理剤中に組み入れる共重合体は
、さらに他の共重合体を包含していてもよい。やはりハ
ロゲンを含有することができるオレフィン又はジオレフ
ィンが特に適している。アクリル酸又はメタクリル酸の
エステル又はアミドをも使用することができる。さらに
、エチレン性不飽和カルボン酸又はジカルボン酸及び／
又はそれらの塩類を具合よく共重合できることが認めら
れている。

この場合に重合体化学の一般的知識が適用される。すな
わち、専門家は適当な単量体の選択において、共重合パ
ラメータを考慮し且つその選択と反応条件を整合させな
ければならない。

例として次の共単量体を挙げることができるニアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、イ
タコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、スチレン、メチ
ルスチレン、ブタジェン、イソプレン、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、エテノ、プロペン、ビニルエステル、ビ
ニルエーテル、アクリル酸又はメタクリル酸の鎖長Ｃ１
〜Ｃ１８の第一アルコールとのエステル、官能性アクリ
ル酸又はメタクリル酸エステル、たとえば、アクリル酸
又はメタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸又はメ
タクリル酸グリシジル、アクリロニトリル、アクリルア
ミド及び置換したアクリルアミド及び／又はメタクリル
アミド。

可能な且つ適当な共重合体の広い選択の中で、前記のラ
ジカル重合性芳香族ヒドロキシメチル及び／又はメチル
ハロゲン化合物とハロゲン化ジオレフィンの共重合体が
特に適当であるが；不飽和カルボン酸もまた共重合させ
ることができる。ＶＢＡ及び／又はＶＢＣのハロゲン化
ジオレフィン及び、必要ならば、不飽和カルボン酸又は
ジカルボン酸の共重合体が特に適している。

好適な共重合体はＶＢＡ及び／又はＶＢＣ，ジクロロブ
タジェン及びアクリル酸から成っている。

共重合体に対して計算して、重量で８０〜９５％のジク
ロロブタジェン、重量で２〜ＩＯ％のアクリル酸及び重
量で２〜ＩＯ％のＶＢＡ及び／又はＶＢＣから共重合体
を製造することが特に有利である。３単量体成分から成
る特に適当な共重合体はドイツ特許第３４２５３８１号
中に記されている。

本発明において使用する乳化共重合体は、特に、同時に
不飽和カルボン酸もまた存在している場合には、ラテッ
クスとして２〜３の範囲内のｐＨ（ｉｌＩを有している
。このような酸性の組成物は繊維の処理において望まし
くない効果を与えるから、酸相捕捉剤又は緩衝剤を用い
て約５〜１１、特に６〜ＩＯの範囲内にｐＨ値を調節す
ることが望ましい。酸捕捉剤又は緩衝剤としては、酸化
亜鉛、二塩基性りん酸鉛、酢酸ナトリウムなどを用いる
ことができる。このような酸捕捉剤は望ましいｐＨ値を
得るために十分な量で使用する。

さらにまた、本発明の表面処理剤は付加的な接着改善剤
を含有することができる。二重結合と共役したカルボニ
ル基を有しているエチレン性不飽和カルボン酸及び／又
はそれらの誘導体は、良好な接着改善剤であることが認
められている。３〜１０炭素原子を有する相当する化合
物、特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、及びそれらの誘導体
が適当である。使用することができる、誘導体の中には
、無水物、アミド、さらにはＣ，−Ｃ，アルキル基で置
換されたもの、エステル及びニトリル類がある。好適な
接着改善剤は、たとえば、アクリル酸及びマレイン酸の
、好ましくは０１〜Ｃ６アルコールによる。半エステル
である。

別の部類の接着改善剤はメラミン樹脂である。

これらはメラミンとアルデヒド、特にホルムアルデヒド
との縮合生成物である。低分子量、水溶性縮合生成物及
び低級アルコールによるそれらのエーテル化生成物、た
とえば、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメチロール
メラミンのヘキサアルキルエーテル、特にヘキサメチル
エーテルが好適である。接着改善剤は、表面処理剤に対
して計算して、重量で５％に至るまでの量で使用する。

これに関連して、不飽和カルボン酸及びそれらの誘導体
の場合には、比較的少量、特に重量で０．００１〜１％
が良好な結果を与える。この程度の量ま前記の重合体ラ
テックス中で残留単量体として存在していることが多い
。専門家は重合条件の選択によって（たとえば、開始剤
の量及び添加の方法によって）、残留単量体の量を制御
することができる。

メラミン樹脂は重量で３％に至るまで、特に重量で０．
５〜１．５％の量で加えることが好ましい。

本発明において使用する共重合体はラテックスとして存
在していることが好ましい。本発明の表面処理剤を製造
するためには、先ず共重合体を製造するための乳化重合
を行なうことが最良である。

次いで、このようにして調製した重合体ラテックスに対
してレゾール形のフェノール樹脂を加えることができる
が、レゾール形フェノール樹脂を水溶液又は分散液とし
て添加することが好適であり；このことは接着改善剤に
も当てはまる。

本発明の表面処理剤は、大部分は、重合体分散物の製造
からの添加剤の残留物を含有している。

これらは主として乳化剤及び／又は分散剤及び開始剤か
らの残留物、恐らくは無機塩である。

表面処理剤の基となるラテックスの製造に対して本質的
に重要なことは共重合体の乳化重合において使用する界
面活性、剤である。この場合に、陰イオン界面活性剤又
はそれらの非イオン界面活性剤との混合物が好適である
。界面活性剤は、４％の活性物質の含量を有する共重合
体ラテックスに基づいて、重量で０．０１−１５％、好
ましくは重量で１〜１０％の範囲内で使用する。１：３
乃至２．１　：　ｌ、好ましくは１．３〜２．０：ｌの
陰イオン活性剤の非イオン活性剤に対する比を有する混
合陰イオン／非イオン界面活性剤系の使用が好ましい。

代表的な陰イオン活性剤はラウリン酸、ステアリン酸及
びオレイン酸からの脂肪族石けんのようなカルボン酸塩
及びメチルグリシンのようなサルコシンのアシル誘導体
；ラウリル硫酸ナトリウムのような硫酸塩：ロート油の
ような硫酸化天然油及びアルキルアリールポリエーテル
硫酸塩：複合りん酸と短鎖脂肪アルコールとの部分エス
テルのようなりん酸エステル；及びポリエトキシル化脂
肪アルコールのオルトりん酸エステルでアル。

代表的な非イオン活性剤はエトキ／ル化（エチレンオキ
シド誘導体）、七ノー及び多価アルコール、エチレンオ
キシド／プロピレンオキシドブロック共重合体；グリセ
リンモノステアリン酸エテスルのようなエテスル：ソル
ヒタンモノステアレート及びポリオキンエチレンソルビ
タコモノラウレートのようなソルビトールの脱水生成物
；及びラウリン酸、イソブロペニルハロゲニドのような
アミン類である。現在では、陰イオン界面活性剤として
のドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム
と非イオン界面活性剤としてのノニルフェニルポリエチ
レングリコールの１．８：１の混合物が好適である。本
発明において使用すべき陰イオン及び陰イオン／非イオ
ン界面活性剤系は、ホールヘツヒャーによる°“エマル
ンヨン：理論ト実際″、第６章、ラインホルト出版、ニ
ューヨーク、１９６５及びマツカチオンの“洗剤及び乳
化剤、■９７２年年鑑”中に詳細に記されている。

その上、本発明の表面処理剤は、他の添加剤、たとえば
、安定剤をも含有することができる。安定剤の中では、
塩素アクセプターが好適である。

これらは遊離したＨＣＱと結合することができる化合物
、たとえば、トリエタノールアミン又はエポキシ化合物
である。その他の添加剤は染料である。

付加的な添加剤として結合材料を用いることができる。

適当な結合材料は、たとえば、オキシ塩化ジルコニウム
（ＺｒＯ（１１２・８ｔｒｚｏ）とアルミニウムクロロ
ヒドロキシド［Ａｌ２ｚ（ＯＨ）ｓｃ（２］から誘導し
たアルミン酸ジルコニウムでアリ且つカルボン酸と選択
的に反応させて用いられる。その他の結合材料は、たと
えば、−最大Ｙ（ＣＨ２）ｎＳｉＸ、のアミノシランで
あり、ここでｎは０〜３であり、Ｘは加水分解できる基
、たとえばアルコキシ基又はハロゲン原子であり且っＹ
は有機官能性の基である。その例は、一般にシランプラ
イマーとして商業的に入手することができる４−アミノ
プロピルトリエトキシシラン及びその他の化合物である
。その他の適当な結合材料は一般式（ＹＯＴ　ｉ　（Ｏ
Ｘ　）３のチタン酸エステルであり、ここでＹはイソプ
ロピル基であり且つＸは長鎖有機基、ｊことえばステア
レート基である。

その他の添加剤の例は紫外吸収剤、たとえはベンゾトリ
アゾールに基づく紫外吸収剤である。

その他の添加剤は顔料、たとえば、２００°Ｃまでの温
度で安定な顔料である。

必要ならば、本発明の表面の活性剤中に乳化剤又は可塑
剤をも存在させることができる。しかしながら、専門家
は処理した繊維のマ）・リックスへの結合強度の低下を
防ぐために、これらの成分を注意して使用する。

本発明に従って、種々の種類の被覆した重合体繊維を調
製することができる。かくして、特に、有機重合体、特
に、たとえば重縮合による重合体の被覆繊維を調製する
ことができる。特に重要な被覆繊維は、ポリアミド、ポ
リエステル、ポリイミド、ポリエーテル、及び／又はポ
リウレタン、特に芳香族及び／又は脂肪族単位に基づく
もの、かもの繊維である。芳香族ポリアミドからの被覆
繊維が特に重要である。

本発明の範囲内において、被覆した芳香族ポリアミド繊
維が特に重要である。芳香族ポリアミド繊維としては一
般に、繊維構造を有する芳香族ポリアミドからの繊維（
連続フィラメント、類ステープルファイバ、トウ、糸又
は平らな織物かせ）を考慮することができる。芳香族ポ
リアミドは、部分的に、主として又はもっばら、カルボ
アミド結合によって、又は場合によっては、その上に、
他の結合構造によって、結び付けである、芳香族環から
成る重合体であると理解することができる。

このような芳香族ポリアミドの構造は部分的に次の一般
式によって表わすことができる：（−Ｃ０Ｎ　ＨＡ　＋
　　Ｎ　ＨＣＯＡ　２　）　ｎ　、ここでＡ、及びＡ２
は、置換してあってもよい、芳香族及び／又は複素環を
表わす。重要な部類の本発明の表面処理繊維は、完全に
芳香族のコポリアミドに由来するものである。

このような芳香族ポリアミドの例は、商品名ノメツクス
を有するポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド（米国
特許第３，２８７，３２４号）；商品名ケブラーを有す
るポリ−ｐ−フェニレンテレ７タルアミド（ドイツ特許
第２２１９７０３号）である。

その他の適当なポリアミドは、その中の少なくとも一つ
のフェニル基が一つ以上の置換基、たとえば、低級アル
キル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を有している構
造のものである。そのほかの芳香族ポリアミドは、少な
くとも部分的に、３−又は４−アミ７安息香酸から由来
する繰返し単位を含有する。

本発明の表面処理剤によって仕上げるためｌこ適するそ
の他のものは、ドイツ特許第２２１９６４６号に従って
１５０°Ｃを超える温度において窒素雰囲気中で延伸し
である、完全に芳香族のポリアミド繊維である。

そのほかの適当な芳香族ポリアミドは、その中リアミノ
スはカルボン酸基を有している二つのフェニル基が相互
に、たとえば、ヘテロ原子（０、Ｓ、ＳＯ２、ＮＲ，Ｎ
２）又はＣＲ２基（Ｒ−Ｈ又はアルキル基）あるいはＣ
Ｏ基によって結合している、ジアミノジフェニレン基を
含有している。

最後に、芳香環が部分的に複素環によって置き換えであ
るか、又は複素環が置換基として、又は連鎖構成員とし
て関与している芳香族ポリアミド、並びに米国特許第４
，０７５，１７２号からの繊維である。

本発明の表面処理剤は簡単な手段によって繊維上に付与
することができる。すなわち、表面処理剤を含有する浴
中に繊維を送り、次いで乾燥するという方法を用いるこ
とができる。その後に加熱によって繊維上で表面処理剤
を硬化させることが有用な場合が多い。そのためには、
被覆した繊維を短時間高い温度にさらす。たとえば、高
い融点をも繊維を１４０〜１８０°Ｃ１好ましくは約１
６０℃の温度で数秒乃至数分間にわたって熱処理するこ
とができる。

本発明の表面処理剤によるアラミド繊維又はその他のポ
リアミド繊維の被覆は、異なる方式で、たとえば、乾燥
前に、すなわち、全く乾燥させてない状態で（オンライ
ン）、あるいは乾燥後に乾燥した繊維として（オフライ
ン）、表面処理剤を含有する浴中に繊維（連続フィラメ
ント、糸など）を浸漬ことによって、行なうことができ
る。所望するならば、多段プロセスにおいて、繊維を数
回表面処理剤中に浸漬し且つ順次に乾燥することができ
る。乾燥は対流（たとえば熱空気）、熱伝導（たとえば
接触乾燥）、照射（たとえば、赤外）によって行なうこ
とかできる。繊維の熱処理は、その後の応用に対して必
要な乾燥の程度に依存して、通常は８０〜２２０°Ｃの
温度において数秒乃至数分間にわたって行なう。その過
程において、機械の速度を１分間当り数ｍから数百ｍま
での間で選択することができるけれども、原則として、
界面活性剤の吸収の量もまた、該機械速度によって調節
される。かくして、たとえば、延伸してない、湿ったポ
リアミド及び特別なアラミド繊維を、表面処理剤を含有
する浴中に通じることができる。

その際、表面処理剤は重量で１７〜３０％の固体含量を
有することができる。次いで、必要ならば、たとえは、
１７０°Ｃの熱空気によって、乾燥を行なう。

しかしながら、本発明の表面処理剤は、ポリアミド、特
にアラミドの場合に、且つ糸及びコードに対して、又は
平らな織物かせに対して、乾燥後に付与することもでき
る。そのためには、たとえば、重量で８〜３０％の濃度
で表面処理剤を含有する浴中に通じる。次いで張力下に
、たとえば、１２０°Ｃの温度において乾燥を行なうこ
とができる。

本発明の表面処理繊維は多くの用途を有している。たと
えば、それらは冷却接着プロセスにおいて向上した基材
接着を示すが、合成樹脂又はゴム加硫物中に包埋させる
こともでき、その場合には、繊維は極性及び非極性形の
ゴムに対する向上した結合強度を示す。

実施例 実施例１ 前駆体／方法 １．１　　フェノール樹脂溶液 ７０°Ｃの軟化点を何する水溶性フェノール樹脂の重量
で６５％の水溶液を調製した。

１９２　共重合体 重量で９０部の２．３−ジクロロ−１，３−ブタジェン
、重量で６部のアクリル酸及び重量で４部のビニルベン
ジルクロリド（３−ＭＢＣと４−ＶＢＣの混合物）の重
合体の重量で約４０％のラテックスを、ドイツ特許第３
４２５３８１号の実施例１に従って、イオン及び非イオ
ン乳化剤の存在における乳化重合によって製造した。

１．３　　表面処理剤の調製 フェノール樹脂溶液と共重合体ラテックスを種々の割合
で相互に混合して、それから重量で１０〜２５％の固体
含量を有する表面処理剤を調製した。ポリエステル（ポ
リエチレンテレフタレート）織物とポリアミド（６／６
）織物をその溶液中に浸漬し、室温で乾燥したのち、１
６０°Ｃで２分間処理した。

表面処理繊維の性質を試験するために、輻２゜５ｃｍの
織物片を切断し、それらを市販のポリウレタン接着剤（
マクロプラスト（Ｍ　ａｃｒｏｐｌａｓｔ）　＠ＵＫ　
　８２０５１５４００、ヘンケルＫＧａＡ）を用いて相
互に接着した。評価のために、その複合体の耐剥離性を
測定した。

実施例２ 実施例１に記したようにして、重量で４％の７エノール
樹脂と重量で１２％の共重合体を含有する表面処理剤を
調製した。

実施例３ 重量で３％のフェノール樹脂と重量で８％の共重合体を
含有する表面処理剤を調製した。

測定した耐剥離性の結果を下表中に要約する。

表 実施例２　　　　　　２ＯＮ／ａｍ　　　　１６Ｎ／ｃ
１Ｍ実施例３　　　　　　１７Ｎ／ｃｍ　　　　１４Ｎ
／ｃｍ比較例： 耐剥離性 表面処理剤　　　　　　ポリエステル布　ポリアミド布
前処理なし　　　　　　　ＩＯＮ／ｃｍ　　　　　９Ｎ
／ｃｍ１２％の共重合体のみ　　　１７Ｎ／ｃｍ　　　
　１２Ｎ／ａｍ５％のフェノール樹脂のみ　１３Ｎ／ｃ
ｍ　　　　ＩＯＮ／ａｍヨーロッパ特許１６１３７３号 の結合剤　　　　　　　　　１２Ｎ／ｃｍ　　　　ＩＯ
Ｎ／ｃｍ最初に４％のフェノール樹脂、次いで１２％の
共重合体で被覆：　　　　　　１３Ｎ／ｃｍ　　　　Ｉ
ＯＮ／ｃｍ実施例４ アラミド繊維に対する結果 ４．１　　延伸前の被覆 重量で約７０％の含水量を有するｐ−フェニレンジアミ
ンテレフタルアミド形の連続フィラメントアラミド繊維
を本発明の表面処理剤（重量で１２％のラテックスと重
量で５％のフェノール樹脂から成る；全固形物含量二重
量で１７％）を含有する浴中に通じ、次いで１７０°Ｃ
で乾燥した。繊維の固体取込みは、繊維に対して計算し
て、重量で約２．７％であった。乾燥繊維を通常どおり
に延伸した。

４．２　同一の化学構造のアラミド糸を乾燥後に（オフ
ライン）、同一の表面処理剤の浴中に通じ、次いで約１
２０°Ｃで乾燥した。糸は０．６ｄａＮの初期張力を有
していた。糸はゼロ撚り１６７０ｄｔｅｘ糸から成って
いた。糸を約３０ｍ／分の速度で浴中に通じた。固体の
取込みは約３％であった。

４．３　乾燥前（オンライン）と乾燥後（オフライン）
の被覆糸に接着及び疲労試験（Ｃｏｆａｄ試験）を施し
た。加うるに、繊維強化したゴムブロックについて、ゴ
ムブロックを円筒的に圧縮し且つ伸張するディスク疲労
試験機の使用により動的材料疲労をも測定した（米国特
許第２，５５９，０６９号参照）。材料疲労は目視的又
は機械的のいずれかで測定し、強化繊維はトルエン中の
ゴムの溶解によって分離した。

接着特性は疲労の前後にゴムブロックから糸を引抜くこ
とにより測定した。

試験試料の調製のために、延伸後に処理したアラミド糸
（ケブラーＯ１６７０ｄｔｅｘ、　８０　ｔ／ｍ）を種
々のゴム組成物中に配置して、１６０°Ｃで２０分加硫
した。その上、糸を含有するゴム組成物を電気的に加熱
した水圧プレスの２枚の圧板間で加圧した（１８ｔ）。

糸の接着強さを測定するために、１２５　ｍｍ／分の引
張り速度でゴムブロックから糸を引抜いた。

延伸後に本発明の処理剤で処理した繊維に対しては、引
抜力は２０ＯＮ（ゴム組成物ＡＣＭ）。

２２６Ｎ　（ゴム組成物ＣＲ）；１９６Ｎ（ゴム組成物
ＥＰＤＭ）であったのに対して、未処理の繊維に対して
は、それぞれ９３／１４５／１００であり、従来のよう
にして処理した繊維に対しては＋７３／１４１／１１５
であるにすぎなかった。

５　処理した糸による編み試験 アラミド糸（ケブラー■）をＥＬＨＡ■九編機（ＲＲＵ
型）によって編んだ。試験を４時間継続した。＠械速度
は６７０　ｍ１ｎ−’であり、編み速度は１５ｍ／ｍｉ
ｎであった。未処理の繊維とは対照的に、摩耗は認めら
れなかった。編み製品の構造は均一であった。その上、
編機上に付着物が生じることはなかった。このことは、
本発明の表面処理剤がアラミド繊維の編織性を明らかに
改善することを意味する。

本発明の主な特徴および態様を記すと次のとおりである
。

１、重量で１〜３０パーセントのレゾール形の極性フェ
ノール樹脂、 重量で２〜４０パーセントの、ラジカル重合性、芳香族
ヒドロキシメチル及び／又はメチルハロゲン化合物の、
レゾールで架橋できる、共重合体、及び 全体を重量で１００パーセントとするための水を含有し
、必要ならば、重量で５パーセントに至るまでの付加的
な接着改善剤をも存在させることができることを特徴と
する、樹脂調製品に基づく重合体繊維用の水性表面処理
剤。

２、フェノール樹脂は水溶性生成物である、上記ｌに記
載の表面処理剤。

３、重量で６５％の溶液としての７エノール樹脂は０．
３〜１．４Ｐａ、ｓの粘度を示す、上記ｌ又は２に記載
の表面処理剤。

４、共重合体は分散した形態にあり且つ反応性成分とし
て組み入れた３−及び／又は４−ビニルベンジルアルコ
ール（Ｖ　Ｂ　Ａ）及び／又は３−及び／又は４−ビニ
ルベンジルクロリｌ’（ＶＢＣ）を含有する、上記１〜
３に記載の表面処理剤。

５、ＶＢＡとＶＢＣの合計は、共重合体に対して計算し
て、重量で１〜４０パーセントである、上記１〜４に記
載の表面処理剤。

６、共重合体は、ＶＢＡ及び／又はＶＢＣに加えて、少
なくとも一つの下記成分： 塩として存在することができるエチレン性不飽和カルボ
ン酸又はジカルボン酸； ハロゲンをも含有することができるオレフィン又はジオ
レフィン； アクリル酸又はメタクリル酸のエステル又はアミド に基づいている、上記ｌ〜５に記載の表面処理剤。

７、共重合体はＶＢＡ及び／又はＶＢＣ，ハロゲン化ジ
オレフィン及び不飽和カルボン酸から成る、上記１〜６
に記載の表面処理剤。

８、共重合体はＶＢＡ及び／又はＶＢＣ，ジクロロブタ
ジェン、特に２．３−ジクロロ−１，３−ブタジェン及
びアクリル酸から成る、上記Ｉ〜７に記載の表面処理剤
。

９、共重合体は、共重合体に対して計算して、重量で８
０〜９５パーセントのジクロロブタジェン、特に２．３
−ジクロロブタジェン、重量で２〜１０パーセントのア
クリル酸及び重量で２〜１０パーセントのＶＢＡ及び／
又はＶＢＣから成る、上記１〜８に記載の表面処理剤。

１０、その中の二重結合が酸基と共役している、３〜Ｉ
Ｏ炭素原子を有するエチレン性不飽和カルボン酸、それ
らの無水物、アミド、エステル又はニトリルを付加的な
接着改善剤として使用する、上記１〜９に記載の表面処
理剤。

１１、メラミン樹脂及び／又はそれらの低級アルコール
によるエーテル化物を接着改善剤として使用する、上記
１〜９に記載の表面処理剤。

１２、その他の添加剤として安定剤、特に塩素受容体及
び／又は紫外安定剤、染料、顔料、アルミンｆｉジルコ
ニウムとカルボン酸の反応生成物、アミノシラン又はチ
タン酸エステルのような結合剤を包含する、上記ｌ〜【
ｌに記載の表面処理剤。

１３、上記１−１２に記載の表面処理剤によって少なく
とも部分的に被覆しである、重合体繊維。

■４．ポリアミド、ポリエステル、ポリイミド及び／又
はポリウレタンから成る上記１３に記載の重合体繊維。

１５、芳香族ポリアミドから成る、上記１３及び１４に
記載の重合体繊維。

１６、被覆剤の量は、繊維重量に対して計算して、重量
で０．０１〜５パーセントである、上記１３〜１５に記
載の重合体繊維。

１７、延伸前又は延伸後に上記１〜１２に記載の表面地
理剤を含有する浴中に繊維を浸漬し且つ、必要ならば、
１００°Ｃよりも高い温度で短時間乾燥し及び／又は後
処理することによって、繊維を該表面処理剤によって処
理する、重合体繊維の変性方法。

１８、有機又は無機重合体繊維、好ましくはポリアミド
又はポリイミド繊維、特に芳香族ポリイミド繊維の変性
のだめの上記１〜１２に記載の表面処理剤の使用。

特許出願人　ヘンケル・コマンジットゲゼルシャフト・
アウフ・アクチェン 外１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、重量で１〜３０パーセントのレゾール形の極性フェ
   ノール樹脂、 重量で２〜４０パーセントの、ラジカル重合性、芳香族
   ヒドロキシメチル及び／又はメチルハロゲン化合物の、
   レゾールで架橋できる、共重合体、及び 全体を重量で１００パーセントとするための水を含有し
   、必要ならば、重量で５パーセントに至るまでの付加的
   な接着改善剤をも存在させることができることを特徴と
   する、樹脂調製品に基づく重合体繊維用の水性表面処理
   剤。 ２、特許請求の範囲第１項記載の表面処理剤によつて少
   なくとも部分的に被覆してあることを特徴とする、重合
   体繊維。 ３、延伸前又は延伸後に特許請求の範囲第１項記載の表
   面処理剤を含有する浴中に繊維を浸漬し且つ、必要なら
   ば、１００℃よりも高い温度で短時間乾燥し及び／又は
   後処理することによつて、繊維を該表面処理剤によつて
   処理することを特徴とする、重合体繊維の変性方法。 ４、有機又は無機重合体繊維、好ましくはポリアミド又
   はポリイミド繊維、特に芳香族ポリイミド繊維の変性の
   ための特許請求の範囲第１項記載の表面処理剤の使用。