JPH0252649B2 - - Google Patents
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Description
本発明はフイラメント状物質処理用の改良され
た水性接着コーテイング組成物およびそれでコー
テイングされたエラストマー性基質材料補強用フ
イラメント状物質に関する。さらに本発明は、改
良された水性接着コーテイング組成物の乾燥残渣
でコーテイングされたガラスフアイバーのごとき
フイラメント状物質からつくられるタイヤコード
に関する。 天然繊維（綿、絹など）、合成繊維（レーヨン、
ナイロン、ポリエステルなど）およびガラスフア
イバーなどのフイラメント状物質は補強ゴム製造
のためにゴム材料中に加える補強材として広く使
用されてきている。かかる補強ゴムは、とりわけ
空気タイヤ、パワードライブベルト、コンベヤー
ベルト、高圧ホースなどによく使用されるもので
ある。ガラスフアイバーはエラストマー性材料を
補強するのにすぐれたフイラメント状物質であ
り、その点に関しては一般に天然繊維や合成繊維
よりもすぐれている。このことは、ガラスフアイ
バーが、ほかのフイラメント状物質にくらべて応
力に対する伸びやひずみの抵抗率がよいためであ
ると考えられる。 ガラスフアイバーストランドは水性接着コーテ
イング組成物で処理され、エラストマー性材料の
補強に供されてきている。コーテイングされたガ
ラスフアイバーストランドがバイアスドベルテツ
ドタイヤ補強に用いられるばあいには、コーテイ
ングされたガラスフアイバーストランドのコード
（コーテイングされたストランドの束）は水性接
着コーテイング剤の乾燥残渣を有するＧ−150ガ
ラスフアイバーストランドの10本からなるものが
よい。なおＧ−150の称号はガラスフアイバース
トランドを構成しているガラスフアイバーの径の
大きさを示すものである。このばあい、Ｇフアイ
バーの径は約９ミクロンである。150という数値
はストランドの番手または基本ストランドの未処
理ガラス重量を示す。すなわち、150という数値
はガラス重量１ポンドあたり15000ヤードである
ことを示しており、ストランドが何本のフイラメ
ントから構成されているかを知る基準となる。 水性接着コーテイング組成物は、水媒質中にお
もにラテツクスおよびレゾルシン−ホルムアルデ
ヒド樹脂を含有するものである。従来、水性接着
コーテイング組成物中に用いられてきているラテ
ツクスの具体例としては、たとえばビニルピリジ
ン−ブタジエン−スチレンターポリマー、スチレ
ン−ブタジエンコポリマーもしくはそれらのカル
ボキシル化物、ブタジエンホモポリマー、イソプ
レンゴム、ネオプレンゴム、天然ゴムまたはその
他の合成ラテツクスなどがあげられる。 数年来、接着コーテイング剤、コード構造およ
びフイラメント状物質の製造法は、疲労抵抗の改
良せられた補強エラストマー性材料がえられるよ
うに改良されてきている。フイラメント状物質が
ガラスフアイバーであるばあい、そのような改良
の１つに、ガラスフアイバーからガラスフアイバ
ーストランドコードを製造する方法の改良があ
り、形成工程および加工工程がより経済的に行な
いうるようにされてきている。そのような多くの
改良によつてガラスフアイバーをラジアルタイヤ
用ゴムの補強に用いることが可能となつた。かか
るラジアルタイヤはその構造のために、使用時に
おいては多くの複雑な負荷応力がかかるものであ
る。 ラジアルタイヤ用フイラメント補強ゴム材料の
改良のための開発が進むにつれて、フイラメント
状物質の構成は、多くのストランドでコードをつ
くる方法から、より少ない数のストランド（スト
ランドのフアイバー数は増やす）を用いてコード
をつくる方法に改良されてきている。このコード
内のストランド数を減らすという改善のために
は、ストランド内のフイラメントの数を増やす必
要があり、したがつてストランドに塗布する水性
接着コーテイング組成物の性質を改善させる必要
が生じてきている。水性接着コーテイング組成物
は改善された接着性と可撓性を有していなければ
ならない。一般にコーテイング組成物におけるこ
れらの性質の重要性は、フイラメント状物質とし
てガラスフアイバーを使用するときのコーテイン
グ層の役割を観察することによつて実証される。
かかる役割とは、ガラスフアイバーとゴム基材と
の結合系およびエネルギー変換系として作用する
ことである。この役割を達成するためには、コー
テイング剤はコードを形成するガラスフアイバー
ストランド内にコードの可撓性に悪影響を及ぼす
ことなしに充分に浸透しなければならない。この
ことは、径の大きなガラスフアイバーからつくら
れているストランドに対してはとくに重要であ
る。 径のより細いフアイバーからつくられるストラ
ンドコードは、可撓性がよいかわりにコードやス
トランドにコーテイング剤を均一に含浸またはコ
ーテイングさせることがより困難となつている。
一方、ガラスフアイバーの径が大きいとコーテイ
ングが均一に行なえかつ含浸性もよいが、それが
あまりにも大きくなるとコード疲労の問題が生ず
る。コードを構成しているストランド内のフアイ
バーの数が増えるにつれて、コーテイングされた
ガラスフアイバーストランドコードにおけるコー
テイング剤の役割がより重要になつてくる。 繊維状物質、とくにガラスフアイバーやガラス
フアイバーの束（すなわちストランド）を処理し
てエラストマー性材料補強用コードとされるコー
テイングされたガラスフアイバーストランドを製
造する際に、改良された水性接着コーテイング処
理組成物を用いることは、当該技術分野において
有益なことである。改良された水性接着コーテイ
ング処理組成物を用いることにより、補強される
エラストマー性材料とコードとの接着性をよく
し、またとくに径の大きなガラスフアイバーに良
好な可撓性をあたえることができ、その結果補強
エラストマー性材料の疲労抵抗を改良することが
できる。そのような改良された水性接着コーテイ
ング組成物においては、エラストマー性材料と繊
維組織とを結合させるための方法が公知のいかな
る方法によつてでも行えるということも必要であ
る。そのような公知方法の例としては、エラスト
マー性材料と編まれた繊維組織との結合およびカ
レンダー加工があげられる。 本発明は叙上のごとき従来の要求を満たすべく
なされたものであり、つぎの４つの目的がある。 すなわち、本発明の第１の目的は、良好な疲労
抵抗を有する補強エラストマー性材料の製造に用
いられ、良好な接着性と良好な可撓性を有し、編
まれた繊維組織としてまたはカレンダー加工によ
つてエラストマー性材料と結合されうるコーテイ
ングされたコード（以下、特記しないかぎりコー
テツドコードという）をつくる際に、フイラメン
ト状物質、とくにガラスフアイバーを処理するの
に用いられる改良された水性接着コーテイング組
成物を提供することにある。 本発明の第２の目的は、良好な疲労抵抗を有す
る補強エラストマー性材料の製造に用いられ、良
好な接着性と良好な可撓性を有し、編まれた繊維
組織としてまたはカレンダー加工によつてエラス
トマー性材料と結合されうるコーテツドコード、
とくにガラスフアイバーストランドのコーテツド
コードを提供することにある。 本発明の第３の目的は、径の大きなガラスフア
イバー（このものは製造コストが低い）の多数か
らなるガラスフアイバーストランドをコーテイン
グしてつくられ、良好な接着性と良好な可撓性を
有し、エラストマー性材料の補強に用いる編まれ
た繊維組織としうるコーテツドコードを提供する
ことにある。 本発明の第４の目的は、改良された水性接着コ
ーテイング組成物の乾燥残渣を有するガラスフア
イバーのごときフイラメント状物質がコードまた
は編まれた繊維組織の形態で用いられており、か
かる乾燥残渣を有するフイラメント状物質に良好
な接着性と良好な可撓性が付与されるために、疲
労抵抗が改善された補強エラストマー性材料を提
供することにある。 叙上の目的はつぎに述べる本発明の水性接着コ
ーテイング組成物により、あるいはそれを用いる
ことにより達成される。 すなわち本発明の水性接着コーテイング組成物
とは、 (1) ビニルピリジンモノマーおよび１，３−ジエ
ン炭化水素モノマーからつくられるエラストマ
ー性コポリマーラテツクスの１種もしくは２種
以上またはビニルピリジンモノマー、１，３−
ジエン炭化水素モノマーおよびスチレンからつ
くられるエラストマー性ターポリマーラテツク
ス、 (2) 40％（重量％、以下同様）以下のゲル含率お
よび約2000Å以下の平均粒径を有する非自己架
橋性エラストマー性ラテツクス、 (3) フエノール−アルデヒド縮合ポリマー、およ
び (4) 水 からなるものである。本発明の水性接着コーテイ
ング組成物においては、より好ましくは、 (5) スチレン単量体単位を75％を超えない量で含
有し、カルボキシル基を約１〜10％の量で含有
するカルボキシル基含有スチレン−ブタジエン
コポリマーまたはカルボキシル基を１〜10％の
量で含有するカルボキシル基含有ブタジエンポ
リマー を含有するものがよい。また(2)の非架橋性エラス
トマー性ラテツクスは、組成物中の乾燥残渣基準
で少なくとも約45％が用いられる。 本発明の水性接着コーテイング組成物には、当
該技術分野において従来公知のその他の添加物を
加えることもできる。かかる添加物の具体例とし
ては、たとえばワツクスエマルジヨン、酸化防止
剤、前記以外の未変成ラテツクスもしくは変成ラ
テツクス、付加縮合型モノマーなどがあげられ
る。 本発明の水性接着コーテイング組成物は、ポリ
アミド、レーヨン、綿、ガラスフアイバーなどの
フイラメント状物質のサイジングされたものまた
はサイジングされていないものに従来公知の方法
によつて塗布される。また本発明の水性接着コー
テイング組成物は、ポリエステル繊維の２次処理
において通常用いられるレゾルシン−ホルムアル
デヒドラテツクス（RFL）のかわりに使用する
ことができる。コーテイングされたフイラメント
状物質またはそのストランドは従来公知の方法に
よつて束ねてエラストマー性基材補強用のコード
とされる。ここで用いるフイラメント状物質はど
のような方法でつくられたものであつてもよい。
たとえばガラスフアイバーはＥガラス、621ガラ
スなどのようなフアイバー形成用ガラスパツチ組
成物から適当な方法でつくられたものが用いられ
る。フアイバー形成は通常の方法によつて行なわ
れ、適当な径にされる。コーテイングされたフイ
ラメント状物質のコードは適当な方法によつてエ
ラストマー性基材の補強に用いられる。 本発明においていうエラストマー性基材にはす
べての天然ゴムおよび合成ゴムが含まれる。ここ
で天然ゴムとはハビアの木（Havea tree）の樹
液または乳液（主成分は２−メチル−１，３−ブ
タジエン（イソプレン）のホモポリマー）からえ
られる弾性固形分である。また合成ゴムとは、
１，３−共役した不飽和モノマーを少なくとも２
％用いてつくられるポリマーであり、そのポリマ
ーの未硬化のものが少なくとも200％の伸長率を
有し、かつその伸展率の限界にまで伸長したのち
ただちに伸展解除したときの復元率が少なくとも
90％以上を有するものである。かかる合成ゴム製
造に用いられるモノマーはとくに限定されない
が、たとえばクロロプレン、ブタジエン、イソプ
レン、シクロペンタジエンなどがあげられる。フ
リーラジカル重合、アニオン重合またはカチオン
重合しうる他のモノマーを共役不飽和モノマーと
ともに用いて製造された合成ゴムも用いうる。か
かる他のモノマーとしては、とくに末端二重結合
（CH2＝Ｃ）を有するモノマーが用いられ、その
具体例としては、メタクリル酸、アクリル酸、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、メチルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルアク
リレート、エチルメタクリレートなどがあげられ
る。またエチレン、ブチレン、プロピレン、スチ
レン、α−メチルスチレンなどのモノオレフイン
性炭化水素やビニルピリジン、ビニルピロリドン
などの単官能性不飽和モノマーなども用いうる。 ミリアドフアクター（Myriad factor）により
補強エラストマー材料の最終的性能を評価でき
る。補強がガラスフアイバーによつて行なわれて
いるばあい、その性能のパラメーターとなるもの
としてはガラスの組成、ガラスフアイバーの径、
ガラスフアイバー製造時に用いられたサイジング
組成物の成分、ガラスフアイバー、ストランドも
しくはガラスフアイバーの束をコーテイングする
のに用いられた水性接着コーテイング組成物の成
分およびコーテイングされたガラスフアイバーや
ストランドからつくられたコードの構造があげら
れる。本発明によれば、水性接着コーテイング組
成物の成分以外のパラメーターを一定にしたばあ
い、非自己架橋性エラストマー性組成物を該コー
テイング組成物の一成分として用いることによ
り、補強エラストマー性材料の低温での性能およ
び疲労抵抗を改善できるという驚くべき事実が見
出された。 水性接着コーテイング組成物にビニルピリジン
含有ラテツクスやフエノール−アルデヒド樹脂と
ともに非自己架橋性エラストマー性ラテツクスを
使用することにより、ストランド上の乾燥残渣の
可撓性が改善されるためにコードの可撓性が改善
されるものと考えられる。充分にサイジングされ
たフイラメント状物質、とくにガラスフアイバー
は良好な屈曲疲労抵抗を有する。ガラスフアイバ
ーのごときフイラメント状物質のコーテイング剤
を使用するばあい、コーテイング層はフイラメン
ト状物質よりも先に屈曲疲労をこうむる。該コー
テイング層は、耐屈曲性がわるいと最後にはフイ
ラメント状物質を保護しなくなり、剥離してしま
う。したがつてフイラメント状のコーテイング層
は、改善された耐屈曲性を有していることが必要
である。本発明の水性接着コーテイング組成物
は、フイラメント状物質上の乾燥残渣とされたば
あい、改善された可撓性と改善された屈曲疲労抵
抗を有する。それゆえ径の大きなガラスフアイバ
ーをコード製造に用いることができ、該コード
は、コード上および（または）コード内にコーテ
イングされた乾燥残渣が改善された可撓性を有し
ているため、より細い径のガラスフアイバーを用
いたときと同様の改善された可撓性を発現する。
本発明の水性接着コーテイング組成物でより径の
小さいガラスフアイバーを処理してエラストマー
性基材補強用コードを製造するばあい、えられる
コードの可撓性は、コーテイング層自体の可撓性
のために該フアイバーそれ自体の可撓性にくらべ
てより改善されたものとなる。この可撓性の改善
は良好な接着性を保持したままで達成しうる。 エラストマー性材料補強に用いるのに充分な可
撓性と接着性を有するコーテイングされたフイラ
メント状物質をさらに編んだ繊維組織（fabric）
としたばあい、コーテイングされたフイラメント
状物質の付加的な要求を満すことができる。エラ
ストマー材料の補強において良好な性能を有する
ウイーバブルな（weavable、編むことの可能な）
コーテイングされたフイラメント状物質は、特定
のタイプおよび特定の量の化合物を含有するコー
テイング剤を用いて特定の方法によつてえられる
特定範囲のヤング率を有するコーテイング層をフ
イラメント状物質に付与することによりえられ
る。 コーテイングされたフイラメント状物質が良好
なウイーバビリテイー（weavability、編むこと
の難易度）を有するためには、コーテイング層の
ヤング率が室温下で約8000psi（552バール）を超
えないものであるべきである。このヤング率にお
ける要求をコーテイングされたフイラメント状物
質のほかの特性に悪影響を与えずに達成するため
にはつぎの２つの方法がある。 すなわち、第１の方法はビニルピリジンおよび
スチレンを含有するポリマー、コポリマー、ター
ポリマーなどのラテツクスによる架橋密度よりも
高い架橋密度をコーテイング層に与える方法であ
る。かかる架橋密度の増加は前記(5)の特定のカル
ボキシル基含有ポリマーまたはコポリマーの使用
によつて行ないうる。架橋密度の増加を前記(5)以
外のポリマーを使用して、または前記(5)のポリマ
ーをその特定範囲外のものとして行なうばあい、
コードのその他の特性に悪影響を与えてしまう。 第２の方法は、水性接着コーテイング組成物中
のエラストマー性ラテツクスのゲル含率を特定範
囲内に調節する方法である。より具体的には、水
性接着コーテイング組成物中の全ラテツクスにお
けるゲル含率を20〜70％の範囲に調節する方法で
ある。もしかかるゲル含率が20％に満たないばあ
い、コーテイングされたフイラメントのウイーバ
ビリテイーを満足しうるものとすることができな
い。またゲル含率が70％よりも高いと、コーテツ
ドコートの可撓性が高くなりすぎ、かつその他の
性能にも悪影響を及ぼす。水性接着コーテイング
組成物中の全ラテツクスのゲル含率は、用いられ
ているラテツクスのいくつかまたは全部のゲル含
率を変化させることによつて前記特定範囲内とす
ることができる。このばあい、とくに非自己縮合
性エラストマー性ラテツクスを別の種類のものに
代えるか、または該ラテツクスのゲル含率の異な
るものの２種もしくは３種以上を混合してゲル含
率を調節するのが好ましい。 コーテイング層のヤング率をコントロールする
方法は、叙上の２つの方法があげられるが、それ
ら２つの方法は互いに排他的なものではなく、し
たがつて両方を同時に行なうことができる。 本発明の水性接着コーテイング組成物において
用いるビニルピリジン含有ラテツクスはとくに限
定されないが、その具体例としてジエン炭化水素
モノマーとビニルピリジンとのコポリマー、ジエ
ン炭化水素モノマーおよびビニル基含有モノマー
（たとえばスチレンなど）とビニルピリジンとの
ターポリマーなどがあげられる。通常用いられる
ビニルピリジンは２−ビニルピリジンであるが、
そのほかの３−ビニルピリジン、４−ビニルピリ
ジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、２−メ
チル−６−ビニルピリジンなども用いうる。これ
らのコポリマーやターポリマーは、エラストマー
性ラテツクス形態のエラストマー性ポリマー製造
の技術分野における種々の従来公知の方法によつ
て製造しうる。コポリマー中におけるジエンモノ
マーとビニルピリジンとの比率は通常95：５〜約
20：80の範囲とされる。ターポリマーにおいて
は、各モノマーの比率はとくに限定されないが、
たとえばジエンモノマーとスチレンとビニルピリ
ジンからなるターポリマーのばあい、その代表的
な比率は70：15：15である。 フエノール−アルデヒド縮合ポリマーは、フエ
ノール、多価フエノール（たとえばレゾルシン、
カテコール、ハイドロキノンなど）、炭素数１〜
16の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基置換フエノー
ル（たとえばクレゾール、イソプロピルフエノー
ル、キシレノールなど）またはそれらの混合物を
用いた反応生成物である。一般に、フエノール−
アルデヒド縮合ポリマーの製造には、多価フエノ
ールが少なくとも部分的に用いられる。またアル
デヒド類としては、そのような縮合ポリマーを製
造するのに適当なものが用いられるが、通常は炭
素数１〜３の脂肪族アルデヒド類（ホルムアルデ
ヒド、その水溶液（ホルマリン）、その重合体
（パラホルムアルデヒド）、もしくはそれらの混合
物、あるいはアセトアルデヒド、プロピオンアル
デヒド、クラテンアルデヒドなど）が好ましい。 水性接着コーテイング組成物に用いるフエノー
ルアルデヒドポリマーを製造するために、フエノ
ール性化合物とアルデヒド類とを反応させる方法
は、当該技術分野において従来公知の方法によつ
て行なわれる。それ自体そのままで用いうるかま
たはさらに付加的反応に供しうる市販のレゾルシ
ン−ホルムアルデヒド樹脂は米国コツパーズ・カ
ムパニー社製の“ペナコライト”Ｒ−2170樹脂
（“Penacolite”Ｒ−2170resin）である。またレ
ゾルシン−ホルムアルデヒド縮合樹脂は、米国特
許出願第956473号（出願日：1978年10月30日、発
明の名称：改良された接着コーテイング剤製造用
変性フエノール−アルデヒド樹脂およびその製造
法、発明者：エム・エム・ジヤージス（M.M.
Girgis）、ピーピージ・インダストリーズ・イン
コーポレーテツドに譲渡済み）明細書に開示され
ている方法にしたがい、レゾルシンとホルムアル
デヒドまたはホルムアルデヒド供与体とから製造
することもできる。 前述した非自己架橋性ポリマーとは、それ自体
の分子内または分子間で架橋することがないが、
ほかの物質と分子間架橋または外部架橋
（external crosslinkage）できる化合物である。
ここで分子内架橋とは、１つの分子の一部分また
はポリマー鎖と同じ分子の一部分またはポリマー
鎖とが架橋することを意味する。またポリマー鎖
とはポリマーの主鎖および分枝鎖（pendant）の
両方を意味する。 非自己架橋性エラストマー性ラテツクスとして
は、 (イ) １，３−ジエン炭化水素モノマー（たとえば
ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチルブ
タジエン、２−エチルブタジエンなど）の１種
を用いる単独重合反応または２種以上を用いる
共重合反応によつてえられるエラストマー反応
生成物、 (ロ) ジエンとしてたとえばジシクロペンタジエ
ン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，
４−ヘキサジエン、５−メチレン−２−ノルボ
ルネンなどを用い、それにエチレンおよび炭素
数３〜20のα−モノオレフイン（たとえばプロ
ピレン）を加えて３次元共重合してえられるエ
チレン−プロピレン−ジエンゴム（EPDM）、 (ハ) ニトリルブタジエンラテツクスなどのニトリ
ルゴム、 (ニ) イソブチレンと少量のブタジエンおよび（ま
たは）イソプレンとの共重合体であるいわゆる
ブチルゴム などがあげられる。 非自己架橋性エラストマー性ラテツクスは、ゲ
ル含率が40％以下、好ましくは25％以下のものが
用いられる。 ビニルピリジン含有エラストマー性ラテツクス
のゲル含率が約40〜70％の範囲内にあるときは、
非自己架橋性エラストマー性ラテツクスのゲル含
率は約10〜40％、好ましくは約20〜30％の範囲と
される。通常、非自己架橋性エラストマー性ラテ
ツクスのゲル含率はエラストマー性ラテツクス組
成物基準で40％以下とされる。このゲル含率をう
るために、１種または２種以上の非自己架橋性エ
ラストマー性ラテツクスが用いられうる。２種ま
たは３種以上の非自己架橋性エラストマー性ラテ
ツクスを混合して40％以下のゲル含率のものとす
る。この混合においては、低ゲル含率の非自己架
橋性エラストマー性ラテツクスと中ゲル含率およ
び（または）高ゲル含率の非自己架橋性エラスト
マー性ラテツクスとを混合するばあいが含まれ
る。好ましくは、低ゲル含率の非自己架橋性エラ
ストマー性ラテツクスはゲル含率約0.5〜25％を
含有するものであり、このものがゲル含率約90％
を有する高ゲル含率ラテツクスと混合される。し
かしながら、ゲル含率40％以下の種々の低ゲル含
率ラテツクスまたはゲル含率70％以上の種々の高
ゲル含率ラテツクスが使用しうる。好ましい低ゲ
ル含率ラテツクスとそのような混合において、低
ゲル含率ラテツクスのゲル含率が約0.5％のばあ
いには、低ゲル含率ラテツクスと高ゲル含率ラテ
ツクスとの比率は１：１〜９：１の範囲とされ、
また低ゲル含率ラテツクスのゲル含率が25％のば
あいには、低ゲル含率ラテツクスの高ゲル含率ラ
テツクスに対する比率は２倍未満とされる。低ゲ
ル含率ラテツクスがほかの高ゲル含率ラテツクス
や中ゲル含率ラテツクスと混合されるばあい、そ
のときの比率を適当に変化させて全体のラテツク
スのゲル含率を40％以下とする。このばあい、そ
の比率は通常９：１よりも低くされる。 かかるゲル含率はつぎに述べる２工程試験によ
つて測定される。ここで、第１工程はラテツクス
中のポリマーを凝集させることからなり、第２工
程はポリマーのゲル含量を測定することからなつ
ている。第１工程は、ラテツクスの凝集およびポ
リマーの乾燥であり、約100mlのラテツクスをと
り、それをアルキル化させたアリールホスフアイ
トの安定化液状混合物である33％ポリガード
（Polygard）エマルジヨン100mlと混合し、つい
でその混合物に２−プロパノール50mlを添加する
手順が含まれている。この混合物はＮ−アルキル
トリメチルアンモニウムクロライドを0.3％含有
する乳化剤混合物420mlに非常にゆつくりと加え
る。ラテツクスが凝集する（kick out）が、通
常はさらに２−プロパノールを添加しないと充分
に凝集されない。ポリマーを取し、洗浄したの
ち、アルミニウム製の平鍋（pan）に加える。こ
の平鍋を真空オーブン中に室温下少なくとも16〜
24時間放置して乾燥する。ポリマーを水分含量
0.1％以下にまで乾燥したのち、0.3ｇのポリマー
を秤り取り（weight out）、ついでトルエン100
ml中に加え、遮光下に24時間放置する。トルエン
ポリマー混合物はつぎに過し、液をアルミニ
ウム製平鍋にとり、トルエンを蒸発させる。ポリ
マー残渣の重量を測定して液中のポリマー濃度
（％）を測定する。ゲル含率（％）はつぎの計算
式によつて計算される ゲル含率（％） ＝（ポリマーの初期重量）−４×（液重量）／（ポ
リマーの初期重量）×100 非自己架橋性エラストマー性ラテツクスは、ゲ
ル含率が約0.5〜40％の範囲内であることに加え
て、その平均粒径が2000Å以下、好ましくは約
500〜1700Åのものを用いる。かかる平均粒径お
よび粒径分布は流体力学クロマトグラフイ−
（hydrodynamic chromatography）によつて測
定しうる（たとえばJournal Coll.Inter.Sci.48
147（1974）；McHugh et al、J.Coll.Inter.Sci.
Vol.IV、549〜561（1976）；1977年米国オハイオ
州、クリーブランドにおける「クリーブランド−
アクロンGPC／LCシンポジウム」予稿集の
“COLUMN CHROMATOGRAPHY OF
PARTICLES SUSPENSIONS AXIAL
DISPERSION CORRECTIONS”（Hamielec）
参照）。 このようなゲル含率が低く、平均粒径の小さい
非自己架橋性エラストマー性ラテツクスは重合技
術の分野における従来公知の方法によつて製造さ
れうる。その具体的方法としては、乳化重合プロ
セスにおける予備−乳化技術
（preemulsification technique）および種つけ技
術（seeding technique）があげられる。所望の
ゲル含率をうるには種々の方法があるが、たとえ
ば適当な停止剤または連鎖移動剤を加えて重合反
応を制限する方法によつて達成しうる。適当な非
自己架橋性エラストマー性ラテツクスの市販品と
しては、米国グツドイヤー・タイヤ・アンド・ラ
バー社製のLPM−6290（１，３−ポリブタジエン
ホモポリマーラテツクス）があげられる。このも
のの諸特性は、全固形分濃度43〜46％、PH８〜
9.5、粘度600maxセンチポイズ（RFT No.１、
20rpm）、凝塊0.05％max、機械的安定度55〜75
mg、表面張力約58〜74ダイン／cm、粒径500〜
2000Åおよびゲル含率約10〜25％である。このポ
リブタジエンホモポリマーラテツクスが用いられ
るばあい、それは好ましくはほかのポリブタジエ
ンホモポリマーと混合して所望の範囲内のゲル含
率とされる。かかるゲル含率調整用のポリブタジ
エンホモポリマーとしては、好ましくは米国ゼネ
ラル・タイヤ・アンド・ラバー社からゼン・フロ
8037（Gen Flo 8037）ポリブタジエンの商品名で
市販されているものが用いられる。このゼン・フ
ロ8037はゲル含率約90％のポリブタジエンホモポ
リマーからなり、全固形分濃度50％、PH約10.5、
粘度50〜200センチポイズ（室温）でかつ平均粒
径約1400〜1700Åである。ポリブタジエンホモポ
リマーラテツクス混合物は、ゲル含率約10〜25％
のもの50部（重量部、以下同様）およびゲル含率
約90％のもの50部からなるものが好ましい。この
ばあい、ポリブタジエンのゲル含率は約32％とな
る。 カルボキシル基含有スチレン−ブタジエンコポ
リマーは、スチレン含有量が約75％以下でかつカ
ルボキシル基含有量が約１〜10％のものが用いら
れる。またカルボキシル基含有スチレン−ブタジ
エンコポリマーの使用量は乾燥基準で水性接着コ
ーテイング組成物中３〜約10％の範囲とされる。
その使用量が３％よりも少ないと、コーテイング
されたフイラメント状物質に充分なウイーバビリ
テイーを付与することができない。またカルボキ
シル基含有量が10％のコポリマーを10％よりも多
い使用量で用いるとコーテイングされたフイラメ
ント状物質が堅くなりすぎる。これらの使用量
は、もしコポリマー中のスチレン含有量が75％よ
りも低い範囲で変化させるならば、種々変化させ
うる。すなわち、もしコポリマー中のスチレン含
有量が75％よりも低い範囲で変化せられるなら
ば、該コポリマー中のカルボキシル基含有量およ
び（または）コポリマー自体の使用量を前記範囲
よりも多くしうる。本発明において使用しうるカ
ルボキシル基含有スチレンブタジエンコポリマー
の好ましいものとしては、米国アルコ・ポリマ
ー・インコーポレーテツド社からダイレツクス
55E（Dylex55E）の商品名で市販されているもの
があげられる。このダイレツクス55Eはスチレン
含有量60％、カルボキシ含有量１〜５％のコポリ
マーを含有し、全固形分濃度50％、PH10.0、平均
粘度90センチポイズでかつ表面張力30ダイン／cm
である。カルボキシル基含有スチレン−ブタジエ
ンコポリマーは、一塩基性または二塩基性カルボ
キシル化剤（たとえばカルボン酸類、酸無水物類
など）によつてえられたいかなるものであつても
よい。またポリマーがカルボキシル基含有ブタジ
エンであるばあい、スチレンモノマー単位が含有
されていないのでカルボキシル基の含有量は約10
％またはそれ以上の範囲としうる。スチレンモノ
マー単位がコポリマー中に含有されているばあ
い、コポリマー中のカルボキシル基の含有量また
はコポリマー自体の使用量を少なくする。しかし
ながら、スチレンモノマー単位がコポリマー中に
60％で含有されているばあいには、コポリマーの
使用量は乾燥基準で水性接着コーテイング組成物
中３％未満とはされない。 非自己架橋性エラストマー性ラテツクスが水性
接着コーテイング組成物中、乾燥基準で約50％ま
たはそれ以上で使用されるばあい、カルボキシル
基含有スチレン−ブタジエンコポリマーまたはそ
れと等価化合物（たとえばよりカルボキシル基の
含有量の多いブタジエンポリマー）は約６％程度
で用いられる。かかるカルボキシル基含有ポリマ
ーを水性接着コーテイング組成物に添加すること
により、該コーテイング組成物の接着性を向上さ
せることができる。カルボキシル基含有スチレン
ブタジエンコポリマーの水性組成物への添加量
は、乾燥基準で約３〜10％となる量とされる。非
自己架橋性エラストマー性ラテツクスの量が乾燥
基準で50％以上のばあい、一般に該カルボキシル
基含有ポリマーの添加量は前記範囲（約３〜10
％）よりも多くしうる。 水性接着コーテイング組成物中の各種成分の量
はある程度変えることができ、各成分同士の量的
関係も変えることができる。非自己架橋性エラス
トマー性ラテツクスの量は組成物の乾燥固形分中
少なくとも45％の量で用いられ、好ましくはビニ
ルピリジン含有エラストマー性ラテツクスよりも
多く用いる。ビニルピリジン含有エラストマー性
ラテツクスの量は水性接着コーテイング組成物の
乾燥固形分中約５〜55％、好ましくは約10〜30％
とされる。また非自己架橋性エラストマー性ラテ
ツクスの使用量の範囲は水性接着コーテイング組
成物の乾燥固形分中約45〜95％、好ましくは60〜
85％とされる。使用するフエノールアルデヒド樹
脂成分の種類はとくに限定されないが、好ましく
はレゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂が適当であ
る。その使用量は一般の水性接着コーテイング組
成物に用いられる量であるが、通常は乾燥固形分
中約４〜８％とされる。ビニルピリジン含有エラ
ストマー性ラテツクスとして好ましいものは、た
とえば米国グツドイヤー・タイヤ・アンド・ラバ
ー社製のLVP−5622B（ビニルピリジン−ブタジ
エン−スチレンのターポリマー）である。かかる
LVP−5622Bの諸特性は、全固形分濃度40〜42
％、PH11.1、粘度150センチポイズmax（RVF
No.１、20rpm）、凝塊0.1％max、ムーニー粘度65
〜85（ML−４、212〓）、機械的安定度1000mg
max、粒径約1100Å単位maxである。そのほか
の適当なビニルピリジン含有エラストマーとして
は米国フアイヤーストーン・タイヤ・アンド・ラ
バー社製のSR6642（ブタジエン−ビニルピリジン
−スチレンのターポリマー、固形分濃度41％）が
あげられる。 本発明の水性接着コーテイング組成物には前記
必須成分のほかに、処理物の特性を向上せしめる
成分を加えることができる。 そのような成分の１つにワツクスエマルジヨン
があげられる。かかるワツクスエマルジヨンとし
ては、マイクロクリスタリンワツクスやパラフイ
ンワツクスまたはそれらの混合物など適当なワツ
クスのエマルジヨンが用いうる。またワツクスエ
マルジヨンの市販品としては、米国モービル・オ
イル社製のモービルサー・ワツクス（Mobilcer
Waxes）があげられる。かかるワツクスエマル
ジヨンは水性処理組成物中固形分基準で15％の量
まで用いうる。15％よりも多く用いるとコーテイ
ング組成物の樹脂基材への接着性がわるくなるた
め好ましくない。より好ましい使用量は約５％程
度までであり、もつとも有益であつた。またこれ
らのワツクスは通常50℃よりも高い融点を有する
ものである。マイクロクリスタリンワツクスのば
あい、融点が100℃以上、好ましくは135℃以上の
ものが適当であり、またパラフインワツクスのば
あい、通常約50〜80℃の融点のものが適当であ
る。 そのほかの添加物としては酸化防止剤の１種ま
たは２種以上があげられ、その具体例としてはか
さ高いフエノール型酸化防止剤（hindered
phenolic type antioxidant）またはアミン型酸
化防止剤があげられる。それら酸化防止剤の添加
量の範囲は乾燥ゴム分の100部に対し、約５部以
下である。また酸化防止剤の市販品として好まし
いものには、米国オハイオ州アクロンのアクロ
ン・デスパージヨン社製のボステツクス294
（BOSTEX294）があげられる。 さらにそのほかの添加物としては、熱張力老化
防止剤として加えうるケイソウ土があげられる。
またケイソウ土をハイドロサーム的に石灰や酸化
マグネシウムと反応させたものも用いうる。かか
る化学処理ケイソウ土はハイドロカルシウムシリ
ケートまたはハイドロマグネシウムシリケートと
して知られている。米国ジヨーンズ−マンスビル
社から市販されているマイクロセル
（Microcell ）やセリケイト （Celikate ）な
ども、それが酸化カルシウム含量約22〜28％また
は酸化マグネシウム含量約16％である限り有益な
ケイソウ土として用いられる。そのほか、カルシ
ウム処理ケイソウ土の酸化防止剤として好ましい
市販品としては、パラキユア A09（Paracure
A09）があげられる。 そのほか水性接着コーテイング組成物に種々の
特性を付与する有効成分を添加することが可能で
ある。しかしながら前述した各成分が、エラスト
マー性基材の補強に用いるコードを製造する際に
用いる水性接着コーテイング組成物の特性をとく
に向上させるものである。本発明の水性接着コー
テイング組成物中のラテツクスには、それを製造
（乳化重合）する際に加えられた添加物が残留し
ている。これらの添加物としては、界面活性剤、
重合開始剤、反応停止剤および（または）連鎖移
動反応剤などが残留しており、そのほかの乳化重
合助剤も加えうる。たとえば連鎖移動反応剤とし
てジメチル−ジチオカルバメートナトリウムやそ
のほかのメルカプタン類などが用いられるが、そ
れらは連鎖ラジカルの生長の停止および別の新し
い連鎖ラジカルの生長の開始に用いられるもので
あり、それによつてえられるポリマー鎖を短かく
できる。これは非自己架橋性エラストマーのゲル
含率をコントロールする１つの方法である。加え
て、ほかのイオウ重合調整剤（sulfur
polimerization modifier）が残留していてもよ
い。かかるコーテイング剤がサイジングにおける
結合剤としても用いられるばあい、さらに添加し
うる有効成分としてシランカツプリング剤があげ
られる。該シランカツプリング剤はどのようなも
のであつてもよく、水性接着コーテイング組成物
が、水性処理組成物で処理されていないガラスフ
アイバー、すなわちブツシング（bushing）から
出てきたガラスの溶融流れからつくられるガラス
フアイバーに直接塗布（apply）されるばあいに
添加される。かかるシランカツプリング剤の具体
例としては、たとえば米国特許第4239800号明細
書に開示されているものがあげられる。本発明の
コーテイング剤がサイジングにおける結合剤とし
ても用いられるばあい、そのほかの通常のサイズ
剤成分を加えることもできる。 水性処理組成物でコーテイングされたフイラメ
ント状物質としては、前述のものすべてが用いう
るが、好ましくはガラスフアイバーが用いられ
る。ガラスフアイバーは適当な方法でつくられて
適当な径とされ、さらに適当なストランドに加工
されたものが用いられる。ガラスフアイバーの好
ましい径の範囲は約9.53（±0.63）〜13.34±
（0.63）ミクロンである。適当数のガラスフアイ
バーを結合させて１本または２本以上のストラン
ドとする。かかるガラスフアイバーは、従来公知
のガラスフアイバー処理用サイズ剤によつてサイ
ジングされたものが好ましい。ガラスフアイバー
の製造法の具体例およびそれに用いるガラスの組
成の具体例は、たとえば米国特許第3619252号
（発明者：ロシヤー（Roscher））明細書に開示さ
れている。また米国特許第3946132号（発明者：
ヘデイン（Heddin））明細書には、ガラスフアイ
バーの製造法およびそれを水性サイジング組成物
で処理する方法が開示されている。後者の米国特
許明細書に開示されている水性サイジング組成物
のほかのサイジング組成物を用いることもでき
る。またガラスフアイバーは水性接着コーテイン
グ組成物の有効成分のうち１種または２種以上を
コーテイング組成物とは別に含有するサイジング
組成物でコーテイングされうる。ガラスフアイバ
ーは１つの組成物でサイジングとコーテイングを
行なうか、または通常の公知のサイズ剤を用いて
公知の方法でサイジングし、ついでコーテイング
組成物でコーテイングしてエラストマー性材料補
強用コード製造に用いられるフアイバー束
（fiber bundle）とされる。後者の方法は米国特
許第3718448号（発明の名称：フアイバーの製造
法およびそれのコーテイング加工方法、発明者：
ウオーレン・ダブリユー・ドルモンド（Warren
W.Drummond）およびドナルド・ダブリユー・
デニストン（Donald W.Denniston）、ピーピー
ジー・インダストリーズ・インコーポレーテツド
に譲渡済み）明細書に開示されている方法にもと
づいている。 本発明のコーテツドコードを製造する方法に
は、 (イ) ガラスフアイバーの連続束（continuous
bundle）または１本もしくは２本のガラスフ
アイバーストランドを本発明の水性接着コーテ
イング組成物と接触させる工程、 (ロ) 連続束またはストランドの内部および周囲に
コーテイングされた水性接着コーテイング組成
物を乾燥する工程、 (ハ) えられたコーテイング層を硬化させる工程、 および (ニ) エラストマー性材料補強に好適なコーテツド
コードとするために、該連続束またはストラン
ドの１本または２本以上を結合（通常、より合
せ（twisting）によつて）させる工程 が含まれている。本発明のガラスフアイバーの束
を製造する際に利用しうるとくに好適な方法は、
米国特許第3619252号（発明の名称：エラストマ
ー性物質でコーテイングされたガラスフアイバー
の製造法、発明者：アルフレツド・エム・ロシヤ
ー（Alfred M.Roscher））、同第4239000号およ
び同第4238595号の各明細書に開示されている方
法があげられる。 本発明の水性接着処理組成物の乾燥残渣（コー
テイング層）を有するガラスフアイバーストラン
ドコード（コーテツドコード）は種々の適当な方
法によつてフアイバー補強エラストマー性材料と
される。そのばあい、コードはカレンダー加工に
供されるが、さらに編まれたものとして用いるこ
とがより好ましい。 つぎに本発明の好ましい実施態様について述べ
る。 本発明の水性接着コーテイング組成物は、好ま
しくは通常の方法によつてつくられ、水性処理組
成物でサイジングされたガラスフアイバーストラ
ンドに対して用いられる。かかるサイジングに用
いられる水性処理組成物は、好ましくは、 () 高分子量で、粘稠でかつ液状のポリオキシ
アルキレンポリオールと高分子量で、極度に稠
重でかつ液状のポリオキシアルキレンポリオー
ルの混合物またはカルボキシル基含有ラテツク
ス、 () 米国ユニオン・カーバイド・コーポレーシ
ヨン社から市販されている商品名Ｙ−9072また
はＡ−1108の潤滑剤変性γ−アミノプロピル−
トリエトキシーシラン、および () カチオン性潤滑剤 を含有するものが用いられる。このサイジング組
成物でサイジングされたガラスフアイバー、好ま
しくはＫ−フアイバーはＫ−15ストランドまたは
Ｋ−５ストランドとされる。 複数のガラスフアイバーストランド（もつとも
好ましくは３本のＫ−15ガラスフアイバーストラ
ンド、ただし1/0ストランドや2/0ストランドも使
用しうるが）は平行に並らべられ、誘導装置
（guide）を通つて接線方向に接触するモーター駆
動ローラーに送られる。このローラーは部分的に
本発明の水性接着処理組成物中に浸されており、
回転するときに該コーテイング組成物がその表面
にからみ取られる。からみ取られたコーテイング
剤はガラスフアイバーストランドと接触してガラ
スフアイバーストランドの束をコーテイングし、
かつ含浸する。この間に結合したストランドの束
の張力の緩和によつてフアイバー間およびストラ
ンド間に空間が生じ、その結果束の中へのコーテ
イング組成物の含浸性が高められる。典型的に
は、水性接着コーテイング組成物の固形分が、コ
ーテツドコード中のガラス重量に対して約15〜35
％（コーテイング組成物の固形分濃度により異な
る）含有せられる。該コーテイング組成物の固形
分濃度が低いとガラス重量に対するコーテイング
層の重量が低くなり、逆に固形分濃度が高いとガ
ラス重量に対するコーテイング層の重量が高くな
る。すなわち、ガラス重量に対するコーテイング
層の重量は約15〜35％、好ましくは15〜25％が適
当であり、その範囲ではエラストマー性材料の補
強に好適なコーテイングされたガラスフアイバー
の束またはコードがえられる。 水性接着コーテイング組成物は、スチレンおよ
びブタジエンを１：５の比率でかつそれらを全モ
ノマー成分中約85〜95モル％の量で用いてつくら
れたビニルピリジン−ブタジエン−スチレンター
ポリマーラテツクスを含有するものが好ましい。
残りの５〜15モル％はビニルピリジンモノマーで
ある。該ポリマーのビニルピリジン成分は所望の
接着性を発現させているものと考えられる。スチ
レン−ブタジエン−ビニルピリジンターポリマー
ラテツクスは、通常固形分濃度35〜50％を含有
し、かつゲル含率約40〜70％を有するものであ
る。またかかるターポリマーラテツクスは、水性
接着コーテイング組成物中に約10〜30％（乾燥基
準）含有せられる。 非自己架橋性エラストマー性ラテツクスは、好
ましくは複数のポリブタジエンホモポリマーの混
合物が用いられ、そのゲル含率は約22〜30％が好
ましく、平均粒径は2000Å以下、好ましくは1700
Å以下、もつとも好ましくは約700〜1700Åであ
る。ポリブタジエンホモポリマーは、水性接着コ
ーテイング組成物中に約35〜98％（乾燥基準）、
好ましくは約45〜90％の量で用いる。 カルボキシル基含有スチレンブタジエンコポリ
マーはスチレンモノマー単位を60％含有し、かつ
カルボキシル基を約２〜３％含有するものが好ま
しい。かかるスチレン−ブタジエンコポリマーは
水性接着組成物中に約５〜７％（乾燥基準）の範
囲で用いる。 水性接着コーテイング組成物はレゾルシン−ホ
ルムアルデヒド樹脂をも含有している。かかるレ
ゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂は、好ましくは
米国特許出願第956473号（出願日：1978年10月30
日、発明の名称：改良された接着コーテイング剤
製造用変性フエノール−アルデヒド樹脂およびそ
の製造法、発明者：マイクハイル・エム・ジヤー
ジス（Mikhail M.Girgis）、ピーピージー・イン
ダストリーズ・インコーポレーテツドに譲渡済
み）明細書に開示されているものが好ましい。ま
たその使用量は水性接着コーテイング組成物中に
約５〜８％（乾燥基準）の範囲が好ましい。 さらに本発明の水性接着コーテイング組成物
は、ワツクスエマルジヨンを約１〜10％、酸化防
止剤（たとえばかさ高いフエノール型酸化防止
剤）を約0.5〜３％（いずれも乾燥基準）含有し
ていてもよい。 本発明の水性接着コーテイング組成物をガラス
フアイバーの束またはストランドに接触させて充
分に含浸させたのち、該束またはストランドを高
周波乾燥器またはオーブン乾燥器（ただしそれら
の乾燥器のみに限定されない）に送られる。オー
ブン乾燥器は、水がガラスフアイバー束の表面上
のコーテイング組成物だけでなくその内部のコー
テイング組成物からも速やかに除去でき、該組成
物の固形分が内部から外部に移動することなし
に、かつ過剰の膨れが生じないように設計され操
作される。 乾燥せしめたガラスフアイバーの束は、つぎに
コーテイング層の部分的キユアリング（curing）
に供した。完全なキユアリングは、コーテイング
層を部分的にキユアリングしたのち、コーテツド
コードをゴム基材中に埋め込み、それをキユアリ
ングせしめて最終製品（final article）をうると
きに行なわれる。 典型的には、コーテイングされたガラスフアイ
バーの束またはガラスフアイバーストランドが部
分的にキユアリングされたのち、２本以上（好ま
しくは３本）のコーテイングされたストランドを
より合せてコードとし、それをエラストマー性基
材の補強に用いる。 つぎに実施例および比較例をあげて本発明をよ
り詳細に説明するが、本発明はそれらの実施例の
みに限定されるものではない。 実施例 １ (a) 水性接着コーテイング組成物の調製 つぎに示す組成を有する水性接着コーテイン
グ組成物を調製した。 (A) 前混合器（Premix Vessel） （成分） （配合量） () 脱イオン水（110〓）
………36.8ガロン（139） レゾルシン
………102.2ポンド（46.4Kg） ホルムアルデヒド
………82.0ポンド（37.3Kg） () 脱イオン水
………30.7ポンド（13.9Kg） 水酸化カリウム
………2.3ポンド（１Kg） (B) 主混合器（Main Vessel） （成分） （配合量） () ポリブタジエンホモポリマーラテツク
ス ………2400ポンド（1089.6Kg） ビニルピリジン−ブタジエン−スチレンタ
ーポリマーラテツクス
………1153ポンド（523.5Kg） ポリブタジエン／ビニルピリジンターポリ
マーの比率 ………70／30 ボステツクス294（かさ高いフエノールから
なる酸化防止剤
………30.7ポンド（13.9Kg） モービルサーＱワツクスエマルジヨン
………215.4ポンド（97.8Kg） 脱イオン水 ………260ガロン（984） () レゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂
………前混合器中でえたもの () 脱イオン水
………4.6ガロン（17.46） NH4OH ………9.3ポンド（4.2Kg） () 脱イオン水………4.6ガロン（2.1Kg） カルボキシル基含有スチレン−ブタジエン
コポリマーラテツクス
………61.6ポンド（27.9Kg） （調製手順） 110〓（43.3℃）の水を前混合器に採り、そ
れにレゾルシンを加え、完全に溶解するまで混
合した。レゾルシンが溶解した時点でホルムア
ルデヒドを加えた（かかる前混合反応の温度は
約27℃となるが、もしそうならないならば約78
〜80〓（25〜27℃）に調節しなければならな
い）。つぎに４時間熟成（aging）させた（こ
の間のPHは約５±0.5となる）。そののち水酸化
カリウムを脱イオン水に溶かした溶液をゆつく
りと加えた。さらに前混合器内を温度約75〜80
〓（約23〜27℃）、PH約7.5またはそれ以上で約
５時間保持した。 主混合器に、所望のゲル含率と平均粒径を有
するポリブタジエンホモポリマー、ポリビニル
ピリジン−ブタジエン−スチレンターポリマー
ラテツクスおよび酸化防止剤とワツクスエマル
ジヨンが添加された水を加えた。つぎに前混合
器中で調製したレゾルシン−ホルムアルデヒド
樹脂を加え、25分間撹拌し、さらに約10時間熟
成させた。そののち、水とNH4OHの混合物を
加え、約10分間撹拌し、ついで撹拌しながらカ
ルボキシル基含有スチレン−ブタジエンコポリ
マーラテツクスを脱イオン水とともに加えた
（ここで用いうる好ましいカルボキシル基含有
スチレン−ブタジエンコポリマーラテツクスは
米国アルコ・ポリマーズ社から商品名ダイレツ
クス55Eで市販されている）。 (b) ガラスフアイバーストランドの製造 Ｋ−15種のガラスからなるガラスフアイバー
をその製造工程の間にデンプン系水性サイジン
グ組成物で処理してガラスフアイバーストラン
ドを製造した（ここで用いた水性サイジング組
成物は高アミロース含率のデンプン、低アミロ
ース含率のデンプン、アミノカツプリング剤お
よびカチオン性潤滑剤（カチオン−Ｘ）を含有
するものであり、ストランド上のサイジング剤
のLOI値が0.55のものである）。 (c) ガラスフアイバーストランドコードの製造 ガラスフアイバーストランドコードがラジア
ルタイヤのカーカス（carcass）およびベルト
の補強に用いられるばあい、それはＫ−153／
０のストランドからつくられたものがよい。か
かるＫ−15ストランドは、たとえば1000本のフ
イラメントからなり、各フイラメントの径が約
13.34（±0.63）ミクロン（5.25（±0.25）×10-4イ
ンチ）のものが用いられる。またバイアスド・
ベルテツド・タイヤ（biased belted tire）補
強用のコード製造にはＧ−75−５／０ストラン
ドが用いられ、ラジアルタイヤのカーカスおよ
びベルトの補強用コード製造にはＧ−75／10／
０またはＧ−75／15／０ストランドが用いられ
うる。Ｇ−フアイバーは、径が9.53（±0.63）
ミクロンであることが特徴であり、それらの
400本からストランドがつくられ、さらにその
ストランド数本を用いてコード（Ｇ−コード）
がつくられる。したがつて５本のストランドか
らなるＧ−コードには、フアイバーが2000本含
まれる。Ｇ−コードがバイアスド・ベルテツ
ド・タイヤに用いられるばあいには、コードは
５本のストランドから形成されたものがよく、
またラジアルタイヤに用いられるばあいには10
〜15本のストランドから形成されたものが好ま
しい。10〜15本のストランドを用いることによ
り、単位面積あたりのコード密度を高くでき、
その結果タイヤカーカスに高い強度を付与する
ことができる。この強度はラジアルプライタイ
ヤ（radial ply tire）に所望の性質を付与する
のに必要である。また３本のフイラメント束を
別々に含浸させ、そののち互いにより合せ、
３／０タイヤコードに仕上げるのも好ましい。
すなわち、Ｋ−15 １／０フアイバーの束３本
を別々に前述の水性接着コーテイング組成物を
用いて前述と同様の方法によつて処理し、乾燥
し、キユアリングし、つぎに互いにより合せて
３／０タイヤ補強用コードをつくつた。このタ
イヤ補強用コードはつぎにゴムの補強に供し、
さらに補強されたゴムはその特性試験に供し
た。 またコーテイング層のフイルムの特性を米国
特許第4047429号（発明者：バートラグ
（Bartrug）ら）明細書に開示されている方法
にしたがつて試験した。 比較例 つぎに示す成分からなる水性接着コーテイング
組成物を調製した。 （成分） （配合量） 脱イオン水（110〓） ………12ガロン（45.4） レゾルシン ………20.8ポンド（9.4Kg） ホルムアルデヒド ………22.8ポンド（10.3Kg） 脱イオン水 ………２ガロン（7.6） 水酸化カリウム ………0.6ポンド（0.27Kg） ポリブタジエンホモポリマーラテツクス（フアイ
ヤストーン6803） ………532ポンド（241.3Kg） ビニルピリジン−スチレン−ブタジエンターポリ
マーラテツクス（フアイヤストーン6642）
………400ポンド（181.4Kg） ポリブタジエンホモポリマーとビニルピリジンタ
ーポリマーの比率 ………60／40 ボステツクス294（かさ高いフエノールからなる酸
化防止剤） ………８ポンド（3.63Kg） 脱イオン水 ………48ガロン（181.7） 脱イオン水 ………10ガロン（37.85） モービルサーＱ ………40ポンド（18.1Kg） パラキユア Ａ−09 ………４ポンド（1.81Kg） 脱イオン水 ………４ガロン（15.1） NH4OH ………2.4ポンド（1.09Kg） 脱イオン水 ………４ガロン（15.14） レゾルシン ………４ポンド（1.81Kg） 該組成物を調製する際において、レゾルシンホ
ルムアルデヒド樹脂は実施例１と同様の方法によ
つて調製し、またラテツクス類および酸化防止剤
も実施例１と同様の方法によつて添加した。すな
わち、カルボキシル基含有スチレン−ブタジエン
コポリマーに代えてカルシウム変性ケイソウ±50
％およびパラキユア A09（２，６−ジ−ｔ−ブ
チルフエノール50％からなる混合物をワツクスエ
マルジヨンおよび水とともにラテツクスの混合物
に添加した。つぎにレゾルシン−ホルムアルデヒ
ド樹脂を添加したのち、水およびNH4OHの混合
物を加え、撹拌した。 本比較例において、ビニルピリジン−ブタジエ
ン−スチレンターポリマーラテツクスおよびブタ
ジエンホモポリマーラテツクスは、それぞれ商品
名6642および6803（いずれも米国フアイヤストー
ン・タイヤ・アンド・ラバー社製）として市販さ
れているものを用いた。6642はPH10.60で固形分
濃度38.9％のビニルピリジンターポリマーラテツ
クスである。また6803は平均ゲル含率90％、平均
粒径3100〜3900Å、平均固定分濃度53.2％、平均
PH9.8、平均表面張力46.2の高ゲル含率ポリブタ
ジエンホモポリマーラテツクスである。 実施例 ２ デンプン系サイジング組成物に代えて、つぎに
示す成分からなる非デンプン系サイジング組成物
を用いてサイジングしたガラスフアイバーストラ
ンドを用いたほかは実施例１と同様にして実験を
行ない、ガラスフアイバーストランドコードを製
造した。 非デンプン系サイジング組成物 （成分） （配合量） 脱イオン水 ………24700ｇ 平均分子量7000のポリオキシアルキレンポリオー
ル ………300ｇ 平均分子量10000のポリオキシアルキレンポリオ
ール ………300ｇ カチオン性潤滑剤 ………200ｇ 潤滑剤変性アミノシラン ………200ｇ 実施例１または比較例で用いた水性接着コーテ
イング組成物のキユアリング後のフイルムの各温
度での物理的特性を第１表に示した。また実施例
１、実施例２または比較例でえられたガラスフア
イバーストランドコードの特性は第２表に示し
た。
た水性接着コーテイング組成物およびそれでコー
テイングされたエラストマー性基質材料補強用フ
イラメント状物質に関する。さらに本発明は、改
良された水性接着コーテイング組成物の乾燥残渣
でコーテイングされたガラスフアイバーのごとき
フイラメント状物質からつくられるタイヤコード
に関する。 天然繊維（綿、絹など）、合成繊維（レーヨン、
ナイロン、ポリエステルなど）およびガラスフア
イバーなどのフイラメント状物質は補強ゴム製造
のためにゴム材料中に加える補強材として広く使
用されてきている。かかる補強ゴムは、とりわけ
空気タイヤ、パワードライブベルト、コンベヤー
ベルト、高圧ホースなどによく使用されるもので
ある。ガラスフアイバーはエラストマー性材料を
補強するのにすぐれたフイラメント状物質であ
り、その点に関しては一般に天然繊維や合成繊維
よりもすぐれている。このことは、ガラスフアイ
バーが、ほかのフイラメント状物質にくらべて応
力に対する伸びやひずみの抵抗率がよいためであ
ると考えられる。 ガラスフアイバーストランドは水性接着コーテ
イング組成物で処理され、エラストマー性材料の
補強に供されてきている。コーテイングされたガ
ラスフアイバーストランドがバイアスドベルテツ
ドタイヤ補強に用いられるばあいには、コーテイ
ングされたガラスフアイバーストランドのコード
（コーテイングされたストランドの束）は水性接
着コーテイング剤の乾燥残渣を有するＧ−150ガ
ラスフアイバーストランドの10本からなるものが
よい。なおＧ−150の称号はガラスフアイバース
トランドを構成しているガラスフアイバーの径の
大きさを示すものである。このばあい、Ｇフアイ
バーの径は約９ミクロンである。150という数値
はストランドの番手または基本ストランドの未処
理ガラス重量を示す。すなわち、150という数値
はガラス重量１ポンドあたり15000ヤードである
ことを示しており、ストランドが何本のフイラメ
ントから構成されているかを知る基準となる。 水性接着コーテイング組成物は、水媒質中にお
もにラテツクスおよびレゾルシン−ホルムアルデ
ヒド樹脂を含有するものである。従来、水性接着
コーテイング組成物中に用いられてきているラテ
ツクスの具体例としては、たとえばビニルピリジ
ン−ブタジエン−スチレンターポリマー、スチレ
ン−ブタジエンコポリマーもしくはそれらのカル
ボキシル化物、ブタジエンホモポリマー、イソプ
レンゴム、ネオプレンゴム、天然ゴムまたはその
他の合成ラテツクスなどがあげられる。 数年来、接着コーテイング剤、コード構造およ
びフイラメント状物質の製造法は、疲労抵抗の改
良せられた補強エラストマー性材料がえられるよ
うに改良されてきている。フイラメント状物質が
ガラスフアイバーであるばあい、そのような改良
の１つに、ガラスフアイバーからガラスフアイバ
ーストランドコードを製造する方法の改良があ
り、形成工程および加工工程がより経済的に行な
いうるようにされてきている。そのような多くの
改良によつてガラスフアイバーをラジアルタイヤ
用ゴムの補強に用いることが可能となつた。かか
るラジアルタイヤはその構造のために、使用時に
おいては多くの複雑な負荷応力がかかるものであ
る。 ラジアルタイヤ用フイラメント補強ゴム材料の
改良のための開発が進むにつれて、フイラメント
状物質の構成は、多くのストランドでコードをつ
くる方法から、より少ない数のストランド（スト
ランドのフアイバー数は増やす）を用いてコード
をつくる方法に改良されてきている。このコード
内のストランド数を減らすという改善のために
は、ストランド内のフイラメントの数を増やす必
要があり、したがつてストランドに塗布する水性
接着コーテイング組成物の性質を改善させる必要
が生じてきている。水性接着コーテイング組成物
は改善された接着性と可撓性を有していなければ
ならない。一般にコーテイング組成物におけるこ
れらの性質の重要性は、フイラメント状物質とし
てガラスフアイバーを使用するときのコーテイン
グ層の役割を観察することによつて実証される。
かかる役割とは、ガラスフアイバーとゴム基材と
の結合系およびエネルギー変換系として作用する
ことである。この役割を達成するためには、コー
テイング剤はコードを形成するガラスフアイバー
ストランド内にコードの可撓性に悪影響を及ぼす
ことなしに充分に浸透しなければならない。この
ことは、径の大きなガラスフアイバーからつくら
れているストランドに対してはとくに重要であ
る。 径のより細いフアイバーからつくられるストラ
ンドコードは、可撓性がよいかわりにコードやス
トランドにコーテイング剤を均一に含浸またはコ
ーテイングさせることがより困難となつている。
一方、ガラスフアイバーの径が大きいとコーテイ
ングが均一に行なえかつ含浸性もよいが、それが
あまりにも大きくなるとコード疲労の問題が生ず
る。コードを構成しているストランド内のフアイ
バーの数が増えるにつれて、コーテイングされた
ガラスフアイバーストランドコードにおけるコー
テイング剤の役割がより重要になつてくる。 繊維状物質、とくにガラスフアイバーやガラス
フアイバーの束（すなわちストランド）を処理し
てエラストマー性材料補強用コードとされるコー
テイングされたガラスフアイバーストランドを製
造する際に、改良された水性接着コーテイング処
理組成物を用いることは、当該技術分野において
有益なことである。改良された水性接着コーテイ
ング処理組成物を用いることにより、補強される
エラストマー性材料とコードとの接着性をよく
し、またとくに径の大きなガラスフアイバーに良
好な可撓性をあたえることができ、その結果補強
エラストマー性材料の疲労抵抗を改良することが
できる。そのような改良された水性接着コーテイ
ング組成物においては、エラストマー性材料と繊
維組織とを結合させるための方法が公知のいかな
る方法によつてでも行えるということも必要であ
る。そのような公知方法の例としては、エラスト
マー性材料と編まれた繊維組織との結合およびカ
レンダー加工があげられる。 本発明は叙上のごとき従来の要求を満たすべく
なされたものであり、つぎの４つの目的がある。 すなわち、本発明の第１の目的は、良好な疲労
抵抗を有する補強エラストマー性材料の製造に用
いられ、良好な接着性と良好な可撓性を有し、編
まれた繊維組織としてまたはカレンダー加工によ
つてエラストマー性材料と結合されうるコーテイ
ングされたコード（以下、特記しないかぎりコー
テツドコードという）をつくる際に、フイラメン
ト状物質、とくにガラスフアイバーを処理するの
に用いられる改良された水性接着コーテイング組
成物を提供することにある。 本発明の第２の目的は、良好な疲労抵抗を有す
る補強エラストマー性材料の製造に用いられ、良
好な接着性と良好な可撓性を有し、編まれた繊維
組織としてまたはカレンダー加工によつてエラス
トマー性材料と結合されうるコーテツドコード、
とくにガラスフアイバーストランドのコーテツド
コードを提供することにある。 本発明の第３の目的は、径の大きなガラスフア
イバー（このものは製造コストが低い）の多数か
らなるガラスフアイバーストランドをコーテイン
グしてつくられ、良好な接着性と良好な可撓性を
有し、エラストマー性材料の補強に用いる編まれ
た繊維組織としうるコーテツドコードを提供する
ことにある。 本発明の第４の目的は、改良された水性接着コ
ーテイング組成物の乾燥残渣を有するガラスフア
イバーのごときフイラメント状物質がコードまた
は編まれた繊維組織の形態で用いられており、か
かる乾燥残渣を有するフイラメント状物質に良好
な接着性と良好な可撓性が付与されるために、疲
労抵抗が改善された補強エラストマー性材料を提
供することにある。 叙上の目的はつぎに述べる本発明の水性接着コ
ーテイング組成物により、あるいはそれを用いる
ことにより達成される。 すなわち本発明の水性接着コーテイング組成物
とは、 (1) ビニルピリジンモノマーおよび１，３−ジエ
ン炭化水素モノマーからつくられるエラストマ
ー性コポリマーラテツクスの１種もしくは２種
以上またはビニルピリジンモノマー、１，３−
ジエン炭化水素モノマーおよびスチレンからつ
くられるエラストマー性ターポリマーラテツク
ス、 (2) 40％（重量％、以下同様）以下のゲル含率お
よび約2000Å以下の平均粒径を有する非自己架
橋性エラストマー性ラテツクス、 (3) フエノール−アルデヒド縮合ポリマー、およ
び (4) 水 からなるものである。本発明の水性接着コーテイ
ング組成物においては、より好ましくは、 (5) スチレン単量体単位を75％を超えない量で含
有し、カルボキシル基を約１〜10％の量で含有
するカルボキシル基含有スチレン−ブタジエン
コポリマーまたはカルボキシル基を１〜10％の
量で含有するカルボキシル基含有ブタジエンポ
リマー を含有するものがよい。また(2)の非架橋性エラス
トマー性ラテツクスは、組成物中の乾燥残渣基準
で少なくとも約45％が用いられる。 本発明の水性接着コーテイング組成物には、当
該技術分野において従来公知のその他の添加物を
加えることもできる。かかる添加物の具体例とし
ては、たとえばワツクスエマルジヨン、酸化防止
剤、前記以外の未変成ラテツクスもしくは変成ラ
テツクス、付加縮合型モノマーなどがあげられ
る。 本発明の水性接着コーテイング組成物は、ポリ
アミド、レーヨン、綿、ガラスフアイバーなどの
フイラメント状物質のサイジングされたものまた
はサイジングされていないものに従来公知の方法
によつて塗布される。また本発明の水性接着コー
テイング組成物は、ポリエステル繊維の２次処理
において通常用いられるレゾルシン−ホルムアル
デヒドラテツクス（RFL）のかわりに使用する
ことができる。コーテイングされたフイラメント
状物質またはそのストランドは従来公知の方法に
よつて束ねてエラストマー性基材補強用のコード
とされる。ここで用いるフイラメント状物質はど
のような方法でつくられたものであつてもよい。
たとえばガラスフアイバーはＥガラス、621ガラ
スなどのようなフアイバー形成用ガラスパツチ組
成物から適当な方法でつくられたものが用いられ
る。フアイバー形成は通常の方法によつて行なわ
れ、適当な径にされる。コーテイングされたフイ
ラメント状物質のコードは適当な方法によつてエ
ラストマー性基材の補強に用いられる。 本発明においていうエラストマー性基材にはす
べての天然ゴムおよび合成ゴムが含まれる。ここ
で天然ゴムとはハビアの木（Havea tree）の樹
液または乳液（主成分は２−メチル−１，３−ブ
タジエン（イソプレン）のホモポリマー）からえ
られる弾性固形分である。また合成ゴムとは、
１，３−共役した不飽和モノマーを少なくとも２
％用いてつくられるポリマーであり、そのポリマ
ーの未硬化のものが少なくとも200％の伸長率を
有し、かつその伸展率の限界にまで伸長したのち
ただちに伸展解除したときの復元率が少なくとも
90％以上を有するものである。かかる合成ゴム製
造に用いられるモノマーはとくに限定されない
が、たとえばクロロプレン、ブタジエン、イソプ
レン、シクロペンタジエンなどがあげられる。フ
リーラジカル重合、アニオン重合またはカチオン
重合しうる他のモノマーを共役不飽和モノマーと
ともに用いて製造された合成ゴムも用いうる。か
かる他のモノマーとしては、とくに末端二重結合
（CH2＝Ｃ）を有するモノマーが用いられ、その
具体例としては、メタクリル酸、アクリル酸、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、メチルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルアク
リレート、エチルメタクリレートなどがあげられ
る。またエチレン、ブチレン、プロピレン、スチ
レン、α−メチルスチレンなどのモノオレフイン
性炭化水素やビニルピリジン、ビニルピロリドン
などの単官能性不飽和モノマーなども用いうる。 ミリアドフアクター（Myriad factor）により
補強エラストマー材料の最終的性能を評価でき
る。補強がガラスフアイバーによつて行なわれて
いるばあい、その性能のパラメーターとなるもの
としてはガラスの組成、ガラスフアイバーの径、
ガラスフアイバー製造時に用いられたサイジング
組成物の成分、ガラスフアイバー、ストランドも
しくはガラスフアイバーの束をコーテイングする
のに用いられた水性接着コーテイング組成物の成
分およびコーテイングされたガラスフアイバーや
ストランドからつくられたコードの構造があげら
れる。本発明によれば、水性接着コーテイング組
成物の成分以外のパラメーターを一定にしたばあ
い、非自己架橋性エラストマー性組成物を該コー
テイング組成物の一成分として用いることによ
り、補強エラストマー性材料の低温での性能およ
び疲労抵抗を改善できるという驚くべき事実が見
出された。 水性接着コーテイング組成物にビニルピリジン
含有ラテツクスやフエノール−アルデヒド樹脂と
ともに非自己架橋性エラストマー性ラテツクスを
使用することにより、ストランド上の乾燥残渣の
可撓性が改善されるためにコードの可撓性が改善
されるものと考えられる。充分にサイジングされ
たフイラメント状物質、とくにガラスフアイバー
は良好な屈曲疲労抵抗を有する。ガラスフアイバ
ーのごときフイラメント状物質のコーテイング剤
を使用するばあい、コーテイング層はフイラメン
ト状物質よりも先に屈曲疲労をこうむる。該コー
テイング層は、耐屈曲性がわるいと最後にはフイ
ラメント状物質を保護しなくなり、剥離してしま
う。したがつてフイラメント状のコーテイング層
は、改善された耐屈曲性を有していることが必要
である。本発明の水性接着コーテイング組成物
は、フイラメント状物質上の乾燥残渣とされたば
あい、改善された可撓性と改善された屈曲疲労抵
抗を有する。それゆえ径の大きなガラスフアイバ
ーをコード製造に用いることができ、該コード
は、コード上および（または）コード内にコーテ
イングされた乾燥残渣が改善された可撓性を有し
ているため、より細い径のガラスフアイバーを用
いたときと同様の改善された可撓性を発現する。
本発明の水性接着コーテイング組成物でより径の
小さいガラスフアイバーを処理してエラストマー
性基材補強用コードを製造するばあい、えられる
コードの可撓性は、コーテイング層自体の可撓性
のために該フアイバーそれ自体の可撓性にくらべ
てより改善されたものとなる。この可撓性の改善
は良好な接着性を保持したままで達成しうる。 エラストマー性材料補強に用いるのに充分な可
撓性と接着性を有するコーテイングされたフイラ
メント状物質をさらに編んだ繊維組織（fabric）
としたばあい、コーテイングされたフイラメント
状物質の付加的な要求を満すことができる。エラ
ストマー材料の補強において良好な性能を有する
ウイーバブルな（weavable、編むことの可能な）
コーテイングされたフイラメント状物質は、特定
のタイプおよび特定の量の化合物を含有するコー
テイング剤を用いて特定の方法によつてえられる
特定範囲のヤング率を有するコーテイング層をフ
イラメント状物質に付与することによりえられ
る。 コーテイングされたフイラメント状物質が良好
なウイーバビリテイー（weavability、編むこと
の難易度）を有するためには、コーテイング層の
ヤング率が室温下で約8000psi（552バール）を超
えないものであるべきである。このヤング率にお
ける要求をコーテイングされたフイラメント状物
質のほかの特性に悪影響を与えずに達成するため
にはつぎの２つの方法がある。 すなわち、第１の方法はビニルピリジンおよび
スチレンを含有するポリマー、コポリマー、ター
ポリマーなどのラテツクスによる架橋密度よりも
高い架橋密度をコーテイング層に与える方法であ
る。かかる架橋密度の増加は前記(5)の特定のカル
ボキシル基含有ポリマーまたはコポリマーの使用
によつて行ないうる。架橋密度の増加を前記(5)以
外のポリマーを使用して、または前記(5)のポリマ
ーをその特定範囲外のものとして行なうばあい、
コードのその他の特性に悪影響を与えてしまう。 第２の方法は、水性接着コーテイング組成物中
のエラストマー性ラテツクスのゲル含率を特定範
囲内に調節する方法である。より具体的には、水
性接着コーテイング組成物中の全ラテツクスにお
けるゲル含率を20〜70％の範囲に調節する方法で
ある。もしかかるゲル含率が20％に満たないばあ
い、コーテイングされたフイラメントのウイーバ
ビリテイーを満足しうるものとすることができな
い。またゲル含率が70％よりも高いと、コーテツ
ドコートの可撓性が高くなりすぎ、かつその他の
性能にも悪影響を及ぼす。水性接着コーテイング
組成物中の全ラテツクスのゲル含率は、用いられ
ているラテツクスのいくつかまたは全部のゲル含
率を変化させることによつて前記特定範囲内とす
ることができる。このばあい、とくに非自己縮合
性エラストマー性ラテツクスを別の種類のものに
代えるか、または該ラテツクスのゲル含率の異な
るものの２種もしくは３種以上を混合してゲル含
率を調節するのが好ましい。 コーテイング層のヤング率をコントロールする
方法は、叙上の２つの方法があげられるが、それ
ら２つの方法は互いに排他的なものではなく、し
たがつて両方を同時に行なうことができる。 本発明の水性接着コーテイング組成物において
用いるビニルピリジン含有ラテツクスはとくに限
定されないが、その具体例としてジエン炭化水素
モノマーとビニルピリジンとのコポリマー、ジエ
ン炭化水素モノマーおよびビニル基含有モノマー
（たとえばスチレンなど）とビニルピリジンとの
ターポリマーなどがあげられる。通常用いられる
ビニルピリジンは２−ビニルピリジンであるが、
そのほかの３−ビニルピリジン、４−ビニルピリ
ジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、２−メ
チル−６−ビニルピリジンなども用いうる。これ
らのコポリマーやターポリマーは、エラストマー
性ラテツクス形態のエラストマー性ポリマー製造
の技術分野における種々の従来公知の方法によつ
て製造しうる。コポリマー中におけるジエンモノ
マーとビニルピリジンとの比率は通常95：５〜約
20：80の範囲とされる。ターポリマーにおいて
は、各モノマーの比率はとくに限定されないが、
たとえばジエンモノマーとスチレンとビニルピリ
ジンからなるターポリマーのばあい、その代表的
な比率は70：15：15である。 フエノール−アルデヒド縮合ポリマーは、フエ
ノール、多価フエノール（たとえばレゾルシン、
カテコール、ハイドロキノンなど）、炭素数１〜
16の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基置換フエノー
ル（たとえばクレゾール、イソプロピルフエノー
ル、キシレノールなど）またはそれらの混合物を
用いた反応生成物である。一般に、フエノール−
アルデヒド縮合ポリマーの製造には、多価フエノ
ールが少なくとも部分的に用いられる。またアル
デヒド類としては、そのような縮合ポリマーを製
造するのに適当なものが用いられるが、通常は炭
素数１〜３の脂肪族アルデヒド類（ホルムアルデ
ヒド、その水溶液（ホルマリン）、その重合体
（パラホルムアルデヒド）、もしくはそれらの混合
物、あるいはアセトアルデヒド、プロピオンアル
デヒド、クラテンアルデヒドなど）が好ましい。 水性接着コーテイング組成物に用いるフエノー
ルアルデヒドポリマーを製造するために、フエノ
ール性化合物とアルデヒド類とを反応させる方法
は、当該技術分野において従来公知の方法によつ
て行なわれる。それ自体そのままで用いうるかま
たはさらに付加的反応に供しうる市販のレゾルシ
ン−ホルムアルデヒド樹脂は米国コツパーズ・カ
ムパニー社製の“ペナコライト”Ｒ−2170樹脂
（“Penacolite”Ｒ−2170resin）である。またレ
ゾルシン−ホルムアルデヒド縮合樹脂は、米国特
許出願第956473号（出願日：1978年10月30日、発
明の名称：改良された接着コーテイング剤製造用
変性フエノール−アルデヒド樹脂およびその製造
法、発明者：エム・エム・ジヤージス（M.M.
Girgis）、ピーピージ・インダストリーズ・イン
コーポレーテツドに譲渡済み）明細書に開示され
ている方法にしたがい、レゾルシンとホルムアル
デヒドまたはホルムアルデヒド供与体とから製造
することもできる。 前述した非自己架橋性ポリマーとは、それ自体
の分子内または分子間で架橋することがないが、
ほかの物質と分子間架橋または外部架橋
（external crosslinkage）できる化合物である。
ここで分子内架橋とは、１つの分子の一部分また
はポリマー鎖と同じ分子の一部分またはポリマー
鎖とが架橋することを意味する。またポリマー鎖
とはポリマーの主鎖および分枝鎖（pendant）の
両方を意味する。 非自己架橋性エラストマー性ラテツクスとして
は、 (イ) １，３−ジエン炭化水素モノマー（たとえば
ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチルブ
タジエン、２−エチルブタジエンなど）の１種
を用いる単独重合反応または２種以上を用いる
共重合反応によつてえられるエラストマー反応
生成物、 (ロ) ジエンとしてたとえばジシクロペンタジエ
ン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，
４−ヘキサジエン、５−メチレン−２−ノルボ
ルネンなどを用い、それにエチレンおよび炭素
数３〜20のα−モノオレフイン（たとえばプロ
ピレン）を加えて３次元共重合してえられるエ
チレン−プロピレン−ジエンゴム（EPDM）、 (ハ) ニトリルブタジエンラテツクスなどのニトリ
ルゴム、 (ニ) イソブチレンと少量のブタジエンおよび（ま
たは）イソプレンとの共重合体であるいわゆる
ブチルゴム などがあげられる。 非自己架橋性エラストマー性ラテツクスは、ゲ
ル含率が40％以下、好ましくは25％以下のものが
用いられる。 ビニルピリジン含有エラストマー性ラテツクス
のゲル含率が約40〜70％の範囲内にあるときは、
非自己架橋性エラストマー性ラテツクスのゲル含
率は約10〜40％、好ましくは約20〜30％の範囲と
される。通常、非自己架橋性エラストマー性ラテ
ツクスのゲル含率はエラストマー性ラテツクス組
成物基準で40％以下とされる。このゲル含率をう
るために、１種または２種以上の非自己架橋性エ
ラストマー性ラテツクスが用いられうる。２種ま
たは３種以上の非自己架橋性エラストマー性ラテ
ツクスを混合して40％以下のゲル含率のものとす
る。この混合においては、低ゲル含率の非自己架
橋性エラストマー性ラテツクスと中ゲル含率およ
び（または）高ゲル含率の非自己架橋性エラスト
マー性ラテツクスとを混合するばあいが含まれ
る。好ましくは、低ゲル含率の非自己架橋性エラ
ストマー性ラテツクスはゲル含率約0.5〜25％を
含有するものであり、このものがゲル含率約90％
を有する高ゲル含率ラテツクスと混合される。し
かしながら、ゲル含率40％以下の種々の低ゲル含
率ラテツクスまたはゲル含率70％以上の種々の高
ゲル含率ラテツクスが使用しうる。好ましい低ゲ
ル含率ラテツクスとそのような混合において、低
ゲル含率ラテツクスのゲル含率が約0.5％のばあ
いには、低ゲル含率ラテツクスと高ゲル含率ラテ
ツクスとの比率は１：１〜９：１の範囲とされ、
また低ゲル含率ラテツクスのゲル含率が25％のば
あいには、低ゲル含率ラテツクスの高ゲル含率ラ
テツクスに対する比率は２倍未満とされる。低ゲ
ル含率ラテツクスがほかの高ゲル含率ラテツクス
や中ゲル含率ラテツクスと混合されるばあい、そ
のときの比率を適当に変化させて全体のラテツク
スのゲル含率を40％以下とする。このばあい、そ
の比率は通常９：１よりも低くされる。 かかるゲル含率はつぎに述べる２工程試験によ
つて測定される。ここで、第１工程はラテツクス
中のポリマーを凝集させることからなり、第２工
程はポリマーのゲル含量を測定することからなつ
ている。第１工程は、ラテツクスの凝集およびポ
リマーの乾燥であり、約100mlのラテツクスをと
り、それをアルキル化させたアリールホスフアイ
トの安定化液状混合物である33％ポリガード
（Polygard）エマルジヨン100mlと混合し、つい
でその混合物に２−プロパノール50mlを添加する
手順が含まれている。この混合物はＮ−アルキル
トリメチルアンモニウムクロライドを0.3％含有
する乳化剤混合物420mlに非常にゆつくりと加え
る。ラテツクスが凝集する（kick out）が、通
常はさらに２−プロパノールを添加しないと充分
に凝集されない。ポリマーを取し、洗浄したの
ち、アルミニウム製の平鍋（pan）に加える。こ
の平鍋を真空オーブン中に室温下少なくとも16〜
24時間放置して乾燥する。ポリマーを水分含量
0.1％以下にまで乾燥したのち、0.3ｇのポリマー
を秤り取り（weight out）、ついでトルエン100
ml中に加え、遮光下に24時間放置する。トルエン
ポリマー混合物はつぎに過し、液をアルミニ
ウム製平鍋にとり、トルエンを蒸発させる。ポリ
マー残渣の重量を測定して液中のポリマー濃度
（％）を測定する。ゲル含率（％）はつぎの計算
式によつて計算される ゲル含率（％） ＝（ポリマーの初期重量）−４×（液重量）／（ポ
リマーの初期重量）×100 非自己架橋性エラストマー性ラテツクスは、ゲ
ル含率が約0.5〜40％の範囲内であることに加え
て、その平均粒径が2000Å以下、好ましくは約
500〜1700Åのものを用いる。かかる平均粒径お
よび粒径分布は流体力学クロマトグラフイ−
（hydrodynamic chromatography）によつて測
定しうる（たとえばJournal Coll.Inter.Sci.48
147（1974）；McHugh et al、J.Coll.Inter.Sci.
Vol.IV、549〜561（1976）；1977年米国オハイオ
州、クリーブランドにおける「クリーブランド−
アクロンGPC／LCシンポジウム」予稿集の
“COLUMN CHROMATOGRAPHY OF
PARTICLES SUSPENSIONS AXIAL
DISPERSION CORRECTIONS”（Hamielec）
参照）。 このようなゲル含率が低く、平均粒径の小さい
非自己架橋性エラストマー性ラテツクスは重合技
術の分野における従来公知の方法によつて製造さ
れうる。その具体的方法としては、乳化重合プロ
セスにおける予備−乳化技術
（preemulsification technique）および種つけ技
術（seeding technique）があげられる。所望の
ゲル含率をうるには種々の方法があるが、たとえ
ば適当な停止剤または連鎖移動剤を加えて重合反
応を制限する方法によつて達成しうる。適当な非
自己架橋性エラストマー性ラテツクスの市販品と
しては、米国グツドイヤー・タイヤ・アンド・ラ
バー社製のLPM−6290（１，３−ポリブタジエン
ホモポリマーラテツクス）があげられる。このも
のの諸特性は、全固形分濃度43〜46％、PH８〜
9.5、粘度600maxセンチポイズ（RFT No.１、
20rpm）、凝塊0.05％max、機械的安定度55〜75
mg、表面張力約58〜74ダイン／cm、粒径500〜
2000Åおよびゲル含率約10〜25％である。このポ
リブタジエンホモポリマーラテツクスが用いられ
るばあい、それは好ましくはほかのポリブタジエ
ンホモポリマーと混合して所望の範囲内のゲル含
率とされる。かかるゲル含率調整用のポリブタジ
エンホモポリマーとしては、好ましくは米国ゼネ
ラル・タイヤ・アンド・ラバー社からゼン・フロ
8037（Gen Flo 8037）ポリブタジエンの商品名で
市販されているものが用いられる。このゼン・フ
ロ8037はゲル含率約90％のポリブタジエンホモポ
リマーからなり、全固形分濃度50％、PH約10.5、
粘度50〜200センチポイズ（室温）でかつ平均粒
径約1400〜1700Åである。ポリブタジエンホモポ
リマーラテツクス混合物は、ゲル含率約10〜25％
のもの50部（重量部、以下同様）およびゲル含率
約90％のもの50部からなるものが好ましい。この
ばあい、ポリブタジエンのゲル含率は約32％とな
る。 カルボキシル基含有スチレン−ブタジエンコポ
リマーは、スチレン含有量が約75％以下でかつカ
ルボキシル基含有量が約１〜10％のものが用いら
れる。またカルボキシル基含有スチレン−ブタジ
エンコポリマーの使用量は乾燥基準で水性接着コ
ーテイング組成物中３〜約10％の範囲とされる。
その使用量が３％よりも少ないと、コーテイング
されたフイラメント状物質に充分なウイーバビリ
テイーを付与することができない。またカルボキ
シル基含有量が10％のコポリマーを10％よりも多
い使用量で用いるとコーテイングされたフイラメ
ント状物質が堅くなりすぎる。これらの使用量
は、もしコポリマー中のスチレン含有量が75％よ
りも低い範囲で変化させるならば、種々変化させ
うる。すなわち、もしコポリマー中のスチレン含
有量が75％よりも低い範囲で変化せられるなら
ば、該コポリマー中のカルボキシル基含有量およ
び（または）コポリマー自体の使用量を前記範囲
よりも多くしうる。本発明において使用しうるカ
ルボキシル基含有スチレンブタジエンコポリマー
の好ましいものとしては、米国アルコ・ポリマ
ー・インコーポレーテツド社からダイレツクス
55E（Dylex55E）の商品名で市販されているもの
があげられる。このダイレツクス55Eはスチレン
含有量60％、カルボキシ含有量１〜５％のコポリ
マーを含有し、全固形分濃度50％、PH10.0、平均
粘度90センチポイズでかつ表面張力30ダイン／cm
である。カルボキシル基含有スチレン−ブタジエ
ンコポリマーは、一塩基性または二塩基性カルボ
キシル化剤（たとえばカルボン酸類、酸無水物類
など）によつてえられたいかなるものであつても
よい。またポリマーがカルボキシル基含有ブタジ
エンであるばあい、スチレンモノマー単位が含有
されていないのでカルボキシル基の含有量は約10
％またはそれ以上の範囲としうる。スチレンモノ
マー単位がコポリマー中に含有されているばあ
い、コポリマー中のカルボキシル基の含有量また
はコポリマー自体の使用量を少なくする。しかし
ながら、スチレンモノマー単位がコポリマー中に
60％で含有されているばあいには、コポリマーの
使用量は乾燥基準で水性接着コーテイング組成物
中３％未満とはされない。 非自己架橋性エラストマー性ラテツクスが水性
接着コーテイング組成物中、乾燥基準で約50％ま
たはそれ以上で使用されるばあい、カルボキシル
基含有スチレン−ブタジエンコポリマーまたはそ
れと等価化合物（たとえばよりカルボキシル基の
含有量の多いブタジエンポリマー）は約６％程度
で用いられる。かかるカルボキシル基含有ポリマ
ーを水性接着コーテイング組成物に添加すること
により、該コーテイング組成物の接着性を向上さ
せることができる。カルボキシル基含有スチレン
ブタジエンコポリマーの水性組成物への添加量
は、乾燥基準で約３〜10％となる量とされる。非
自己架橋性エラストマー性ラテツクスの量が乾燥
基準で50％以上のばあい、一般に該カルボキシル
基含有ポリマーの添加量は前記範囲（約３〜10
％）よりも多くしうる。 水性接着コーテイング組成物中の各種成分の量
はある程度変えることができ、各成分同士の量的
関係も変えることができる。非自己架橋性エラス
トマー性ラテツクスの量は組成物の乾燥固形分中
少なくとも45％の量で用いられ、好ましくはビニ
ルピリジン含有エラストマー性ラテツクスよりも
多く用いる。ビニルピリジン含有エラストマー性
ラテツクスの量は水性接着コーテイング組成物の
乾燥固形分中約５〜55％、好ましくは約10〜30％
とされる。また非自己架橋性エラストマー性ラテ
ツクスの使用量の範囲は水性接着コーテイング組
成物の乾燥固形分中約45〜95％、好ましくは60〜
85％とされる。使用するフエノールアルデヒド樹
脂成分の種類はとくに限定されないが、好ましく
はレゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂が適当であ
る。その使用量は一般の水性接着コーテイング組
成物に用いられる量であるが、通常は乾燥固形分
中約４〜８％とされる。ビニルピリジン含有エラ
ストマー性ラテツクスとして好ましいものは、た
とえば米国グツドイヤー・タイヤ・アンド・ラバ
ー社製のLVP−5622B（ビニルピリジン−ブタジ
エン−スチレンのターポリマー）である。かかる
LVP−5622Bの諸特性は、全固形分濃度40〜42
％、PH11.1、粘度150センチポイズmax（RVF
No.１、20rpm）、凝塊0.1％max、ムーニー粘度65
〜85（ML−４、212〓）、機械的安定度1000mg
max、粒径約1100Å単位maxである。そのほか
の適当なビニルピリジン含有エラストマーとして
は米国フアイヤーストーン・タイヤ・アンド・ラ
バー社製のSR6642（ブタジエン−ビニルピリジン
−スチレンのターポリマー、固形分濃度41％）が
あげられる。 本発明の水性接着コーテイング組成物には前記
必須成分のほかに、処理物の特性を向上せしめる
成分を加えることができる。 そのような成分の１つにワツクスエマルジヨン
があげられる。かかるワツクスエマルジヨンとし
ては、マイクロクリスタリンワツクスやパラフイ
ンワツクスまたはそれらの混合物など適当なワツ
クスのエマルジヨンが用いうる。またワツクスエ
マルジヨンの市販品としては、米国モービル・オ
イル社製のモービルサー・ワツクス（Mobilcer
Waxes）があげられる。かかるワツクスエマル
ジヨンは水性処理組成物中固形分基準で15％の量
まで用いうる。15％よりも多く用いるとコーテイ
ング組成物の樹脂基材への接着性がわるくなるた
め好ましくない。より好ましい使用量は約５％程
度までであり、もつとも有益であつた。またこれ
らのワツクスは通常50℃よりも高い融点を有する
ものである。マイクロクリスタリンワツクスのば
あい、融点が100℃以上、好ましくは135℃以上の
ものが適当であり、またパラフインワツクスのば
あい、通常約50〜80℃の融点のものが適当であ
る。 そのほかの添加物としては酸化防止剤の１種ま
たは２種以上があげられ、その具体例としてはか
さ高いフエノール型酸化防止剤（hindered
phenolic type antioxidant）またはアミン型酸
化防止剤があげられる。それら酸化防止剤の添加
量の範囲は乾燥ゴム分の100部に対し、約５部以
下である。また酸化防止剤の市販品として好まし
いものには、米国オハイオ州アクロンのアクロ
ン・デスパージヨン社製のボステツクス294
（BOSTEX294）があげられる。 さらにそのほかの添加物としては、熱張力老化
防止剤として加えうるケイソウ土があげられる。
またケイソウ土をハイドロサーム的に石灰や酸化
マグネシウムと反応させたものも用いうる。かか
る化学処理ケイソウ土はハイドロカルシウムシリ
ケートまたはハイドロマグネシウムシリケートと
して知られている。米国ジヨーンズ−マンスビル
社から市販されているマイクロセル
（Microcell ）やセリケイト （Celikate ）な
ども、それが酸化カルシウム含量約22〜28％また
は酸化マグネシウム含量約16％である限り有益な
ケイソウ土として用いられる。そのほか、カルシ
ウム処理ケイソウ土の酸化防止剤として好ましい
市販品としては、パラキユア A09（Paracure
A09）があげられる。 そのほか水性接着コーテイング組成物に種々の
特性を付与する有効成分を添加することが可能で
ある。しかしながら前述した各成分が、エラスト
マー性基材の補強に用いるコードを製造する際に
用いる水性接着コーテイング組成物の特性をとく
に向上させるものである。本発明の水性接着コー
テイング組成物中のラテツクスには、それを製造
（乳化重合）する際に加えられた添加物が残留し
ている。これらの添加物としては、界面活性剤、
重合開始剤、反応停止剤および（または）連鎖移
動反応剤などが残留しており、そのほかの乳化重
合助剤も加えうる。たとえば連鎖移動反応剤とし
てジメチル−ジチオカルバメートナトリウムやそ
のほかのメルカプタン類などが用いられるが、そ
れらは連鎖ラジカルの生長の停止および別の新し
い連鎖ラジカルの生長の開始に用いられるもので
あり、それによつてえられるポリマー鎖を短かく
できる。これは非自己架橋性エラストマーのゲル
含率をコントロールする１つの方法である。加え
て、ほかのイオウ重合調整剤（sulfur
polimerization modifier）が残留していてもよ
い。かかるコーテイング剤がサイジングにおける
結合剤としても用いられるばあい、さらに添加し
うる有効成分としてシランカツプリング剤があげ
られる。該シランカツプリング剤はどのようなも
のであつてもよく、水性接着コーテイング組成物
が、水性処理組成物で処理されていないガラスフ
アイバー、すなわちブツシング（bushing）から
出てきたガラスの溶融流れからつくられるガラス
フアイバーに直接塗布（apply）されるばあいに
添加される。かかるシランカツプリング剤の具体
例としては、たとえば米国特許第4239800号明細
書に開示されているものがあげられる。本発明の
コーテイング剤がサイジングにおける結合剤とし
ても用いられるばあい、そのほかの通常のサイズ
剤成分を加えることもできる。 水性処理組成物でコーテイングされたフイラメ
ント状物質としては、前述のものすべてが用いう
るが、好ましくはガラスフアイバーが用いられ
る。ガラスフアイバーは適当な方法でつくられて
適当な径とされ、さらに適当なストランドに加工
されたものが用いられる。ガラスフアイバーの好
ましい径の範囲は約9.53（±0.63）〜13.34±
（0.63）ミクロンである。適当数のガラスフアイ
バーを結合させて１本または２本以上のストラン
ドとする。かかるガラスフアイバーは、従来公知
のガラスフアイバー処理用サイズ剤によつてサイ
ジングされたものが好ましい。ガラスフアイバー
の製造法の具体例およびそれに用いるガラスの組
成の具体例は、たとえば米国特許第3619252号
（発明者：ロシヤー（Roscher））明細書に開示さ
れている。また米国特許第3946132号（発明者：
ヘデイン（Heddin））明細書には、ガラスフアイ
バーの製造法およびそれを水性サイジング組成物
で処理する方法が開示されている。後者の米国特
許明細書に開示されている水性サイジング組成物
のほかのサイジング組成物を用いることもでき
る。またガラスフアイバーは水性接着コーテイン
グ組成物の有効成分のうち１種または２種以上を
コーテイング組成物とは別に含有するサイジング
組成物でコーテイングされうる。ガラスフアイバ
ーは１つの組成物でサイジングとコーテイングを
行なうか、または通常の公知のサイズ剤を用いて
公知の方法でサイジングし、ついでコーテイング
組成物でコーテイングしてエラストマー性材料補
強用コード製造に用いられるフアイバー束
（fiber bundle）とされる。後者の方法は米国特
許第3718448号（発明の名称：フアイバーの製造
法およびそれのコーテイング加工方法、発明者：
ウオーレン・ダブリユー・ドルモンド（Warren
W.Drummond）およびドナルド・ダブリユー・
デニストン（Donald W.Denniston）、ピーピー
ジー・インダストリーズ・インコーポレーテツド
に譲渡済み）明細書に開示されている方法にもと
づいている。 本発明のコーテツドコードを製造する方法に
は、 (イ) ガラスフアイバーの連続束（continuous
bundle）または１本もしくは２本のガラスフ
アイバーストランドを本発明の水性接着コーテ
イング組成物と接触させる工程、 (ロ) 連続束またはストランドの内部および周囲に
コーテイングされた水性接着コーテイング組成
物を乾燥する工程、 (ハ) えられたコーテイング層を硬化させる工程、 および (ニ) エラストマー性材料補強に好適なコーテツド
コードとするために、該連続束またはストラン
ドの１本または２本以上を結合（通常、より合
せ（twisting）によつて）させる工程 が含まれている。本発明のガラスフアイバーの束
を製造する際に利用しうるとくに好適な方法は、
米国特許第3619252号（発明の名称：エラストマ
ー性物質でコーテイングされたガラスフアイバー
の製造法、発明者：アルフレツド・エム・ロシヤ
ー（Alfred M.Roscher））、同第4239000号およ
び同第4238595号の各明細書に開示されている方
法があげられる。 本発明の水性接着処理組成物の乾燥残渣（コー
テイング層）を有するガラスフアイバーストラン
ドコード（コーテツドコード）は種々の適当な方
法によつてフアイバー補強エラストマー性材料と
される。そのばあい、コードはカレンダー加工に
供されるが、さらに編まれたものとして用いるこ
とがより好ましい。 つぎに本発明の好ましい実施態様について述べ
る。 本発明の水性接着コーテイング組成物は、好ま
しくは通常の方法によつてつくられ、水性処理組
成物でサイジングされたガラスフアイバーストラ
ンドに対して用いられる。かかるサイジングに用
いられる水性処理組成物は、好ましくは、 () 高分子量で、粘稠でかつ液状のポリオキシ
アルキレンポリオールと高分子量で、極度に稠
重でかつ液状のポリオキシアルキレンポリオー
ルの混合物またはカルボキシル基含有ラテツク
ス、 () 米国ユニオン・カーバイド・コーポレーシ
ヨン社から市販されている商品名Ｙ−9072また
はＡ−1108の潤滑剤変性γ−アミノプロピル−
トリエトキシーシラン、および () カチオン性潤滑剤 を含有するものが用いられる。このサイジング組
成物でサイジングされたガラスフアイバー、好ま
しくはＫ−フアイバーはＫ−15ストランドまたは
Ｋ−５ストランドとされる。 複数のガラスフアイバーストランド（もつとも
好ましくは３本のＫ−15ガラスフアイバーストラ
ンド、ただし1/0ストランドや2/0ストランドも使
用しうるが）は平行に並らべられ、誘導装置
（guide）を通つて接線方向に接触するモーター駆
動ローラーに送られる。このローラーは部分的に
本発明の水性接着処理組成物中に浸されており、
回転するときに該コーテイング組成物がその表面
にからみ取られる。からみ取られたコーテイング
剤はガラスフアイバーストランドと接触してガラ
スフアイバーストランドの束をコーテイングし、
かつ含浸する。この間に結合したストランドの束
の張力の緩和によつてフアイバー間およびストラ
ンド間に空間が生じ、その結果束の中へのコーテ
イング組成物の含浸性が高められる。典型的に
は、水性接着コーテイング組成物の固形分が、コ
ーテツドコード中のガラス重量に対して約15〜35
％（コーテイング組成物の固形分濃度により異な
る）含有せられる。該コーテイング組成物の固形
分濃度が低いとガラス重量に対するコーテイング
層の重量が低くなり、逆に固形分濃度が高いとガ
ラス重量に対するコーテイング層の重量が高くな
る。すなわち、ガラス重量に対するコーテイング
層の重量は約15〜35％、好ましくは15〜25％が適
当であり、その範囲ではエラストマー性材料の補
強に好適なコーテイングされたガラスフアイバー
の束またはコードがえられる。 水性接着コーテイング組成物は、スチレンおよ
びブタジエンを１：５の比率でかつそれらを全モ
ノマー成分中約85〜95モル％の量で用いてつくら
れたビニルピリジン−ブタジエン−スチレンター
ポリマーラテツクスを含有するものが好ましい。
残りの５〜15モル％はビニルピリジンモノマーで
ある。該ポリマーのビニルピリジン成分は所望の
接着性を発現させているものと考えられる。スチ
レン−ブタジエン−ビニルピリジンターポリマー
ラテツクスは、通常固形分濃度35〜50％を含有
し、かつゲル含率約40〜70％を有するものであ
る。またかかるターポリマーラテツクスは、水性
接着コーテイング組成物中に約10〜30％（乾燥基
準）含有せられる。 非自己架橋性エラストマー性ラテツクスは、好
ましくは複数のポリブタジエンホモポリマーの混
合物が用いられ、そのゲル含率は約22〜30％が好
ましく、平均粒径は2000Å以下、好ましくは1700
Å以下、もつとも好ましくは約700〜1700Åであ
る。ポリブタジエンホモポリマーは、水性接着コ
ーテイング組成物中に約35〜98％（乾燥基準）、
好ましくは約45〜90％の量で用いる。 カルボキシル基含有スチレンブタジエンコポリ
マーはスチレンモノマー単位を60％含有し、かつ
カルボキシル基を約２〜３％含有するものが好ま
しい。かかるスチレン−ブタジエンコポリマーは
水性接着組成物中に約５〜７％（乾燥基準）の範
囲で用いる。 水性接着コーテイング組成物はレゾルシン−ホ
ルムアルデヒド樹脂をも含有している。かかるレ
ゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂は、好ましくは
米国特許出願第956473号（出願日：1978年10月30
日、発明の名称：改良された接着コーテイング剤
製造用変性フエノール−アルデヒド樹脂およびそ
の製造法、発明者：マイクハイル・エム・ジヤー
ジス（Mikhail M.Girgis）、ピーピージー・イン
ダストリーズ・インコーポレーテツドに譲渡済
み）明細書に開示されているものが好ましい。ま
たその使用量は水性接着コーテイング組成物中に
約５〜８％（乾燥基準）の範囲が好ましい。 さらに本発明の水性接着コーテイング組成物
は、ワツクスエマルジヨンを約１〜10％、酸化防
止剤（たとえばかさ高いフエノール型酸化防止
剤）を約0.5〜３％（いずれも乾燥基準）含有し
ていてもよい。 本発明の水性接着コーテイング組成物をガラス
フアイバーの束またはストランドに接触させて充
分に含浸させたのち、該束またはストランドを高
周波乾燥器またはオーブン乾燥器（ただしそれら
の乾燥器のみに限定されない）に送られる。オー
ブン乾燥器は、水がガラスフアイバー束の表面上
のコーテイング組成物だけでなくその内部のコー
テイング組成物からも速やかに除去でき、該組成
物の固形分が内部から外部に移動することなし
に、かつ過剰の膨れが生じないように設計され操
作される。 乾燥せしめたガラスフアイバーの束は、つぎに
コーテイング層の部分的キユアリング（curing）
に供した。完全なキユアリングは、コーテイング
層を部分的にキユアリングしたのち、コーテツド
コードをゴム基材中に埋め込み、それをキユアリ
ングせしめて最終製品（final article）をうると
きに行なわれる。 典型的には、コーテイングされたガラスフアイ
バーの束またはガラスフアイバーストランドが部
分的にキユアリングされたのち、２本以上（好ま
しくは３本）のコーテイングされたストランドを
より合せてコードとし、それをエラストマー性基
材の補強に用いる。 つぎに実施例および比較例をあげて本発明をよ
り詳細に説明するが、本発明はそれらの実施例の
みに限定されるものではない。 実施例 １ (a) 水性接着コーテイング組成物の調製 つぎに示す組成を有する水性接着コーテイン
グ組成物を調製した。 (A) 前混合器（Premix Vessel） （成分） （配合量） () 脱イオン水（110〓）
………36.8ガロン（139） レゾルシン
………102.2ポンド（46.4Kg） ホルムアルデヒド
………82.0ポンド（37.3Kg） () 脱イオン水
………30.7ポンド（13.9Kg） 水酸化カリウム
………2.3ポンド（１Kg） (B) 主混合器（Main Vessel） （成分） （配合量） () ポリブタジエンホモポリマーラテツク
ス ………2400ポンド（1089.6Kg） ビニルピリジン−ブタジエン−スチレンタ
ーポリマーラテツクス
………1153ポンド（523.5Kg） ポリブタジエン／ビニルピリジンターポリ
マーの比率 ………70／30 ボステツクス294（かさ高いフエノールから
なる酸化防止剤
………30.7ポンド（13.9Kg） モービルサーＱワツクスエマルジヨン
………215.4ポンド（97.8Kg） 脱イオン水 ………260ガロン（984） () レゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂
………前混合器中でえたもの () 脱イオン水
………4.6ガロン（17.46） NH4OH ………9.3ポンド（4.2Kg） () 脱イオン水………4.6ガロン（2.1Kg） カルボキシル基含有スチレン−ブタジエン
コポリマーラテツクス
………61.6ポンド（27.9Kg） （調製手順） 110〓（43.3℃）の水を前混合器に採り、そ
れにレゾルシンを加え、完全に溶解するまで混
合した。レゾルシンが溶解した時点でホルムア
ルデヒドを加えた（かかる前混合反応の温度は
約27℃となるが、もしそうならないならば約78
〜80〓（25〜27℃）に調節しなければならな
い）。つぎに４時間熟成（aging）させた（こ
の間のPHは約５±0.5となる）。そののち水酸化
カリウムを脱イオン水に溶かした溶液をゆつく
りと加えた。さらに前混合器内を温度約75〜80
〓（約23〜27℃）、PH約7.5またはそれ以上で約
５時間保持した。 主混合器に、所望のゲル含率と平均粒径を有
するポリブタジエンホモポリマー、ポリビニル
ピリジン−ブタジエン−スチレンターポリマー
ラテツクスおよび酸化防止剤とワツクスエマル
ジヨンが添加された水を加えた。つぎに前混合
器中で調製したレゾルシン−ホルムアルデヒド
樹脂を加え、25分間撹拌し、さらに約10時間熟
成させた。そののち、水とNH4OHの混合物を
加え、約10分間撹拌し、ついで撹拌しながらカ
ルボキシル基含有スチレン−ブタジエンコポリ
マーラテツクスを脱イオン水とともに加えた
（ここで用いうる好ましいカルボキシル基含有
スチレン−ブタジエンコポリマーラテツクスは
米国アルコ・ポリマーズ社から商品名ダイレツ
クス55Eで市販されている）。 (b) ガラスフアイバーストランドの製造 Ｋ−15種のガラスからなるガラスフアイバー
をその製造工程の間にデンプン系水性サイジン
グ組成物で処理してガラスフアイバーストラン
ドを製造した（ここで用いた水性サイジング組
成物は高アミロース含率のデンプン、低アミロ
ース含率のデンプン、アミノカツプリング剤お
よびカチオン性潤滑剤（カチオン−Ｘ）を含有
するものであり、ストランド上のサイジング剤
のLOI値が0.55のものである）。 (c) ガラスフアイバーストランドコードの製造 ガラスフアイバーストランドコードがラジア
ルタイヤのカーカス（carcass）およびベルト
の補強に用いられるばあい、それはＫ−153／
０のストランドからつくられたものがよい。か
かるＫ−15ストランドは、たとえば1000本のフ
イラメントからなり、各フイラメントの径が約
13.34（±0.63）ミクロン（5.25（±0.25）×10-4イ
ンチ）のものが用いられる。またバイアスド・
ベルテツド・タイヤ（biased belted tire）補
強用のコード製造にはＧ−75−５／０ストラン
ドが用いられ、ラジアルタイヤのカーカスおよ
びベルトの補強用コード製造にはＧ−75／10／
０またはＧ−75／15／０ストランドが用いられ
うる。Ｇ−フアイバーは、径が9.53（±0.63）
ミクロンであることが特徴であり、それらの
400本からストランドがつくられ、さらにその
ストランド数本を用いてコード（Ｇ−コード）
がつくられる。したがつて５本のストランドか
らなるＧ−コードには、フアイバーが2000本含
まれる。Ｇ−コードがバイアスド・ベルテツ
ド・タイヤに用いられるばあいには、コードは
５本のストランドから形成されたものがよく、
またラジアルタイヤに用いられるばあいには10
〜15本のストランドから形成されたものが好ま
しい。10〜15本のストランドを用いることによ
り、単位面積あたりのコード密度を高くでき、
その結果タイヤカーカスに高い強度を付与する
ことができる。この強度はラジアルプライタイ
ヤ（radial ply tire）に所望の性質を付与する
のに必要である。また３本のフイラメント束を
別々に含浸させ、そののち互いにより合せ、
３／０タイヤコードに仕上げるのも好ましい。
すなわち、Ｋ−15 １／０フアイバーの束３本
を別々に前述の水性接着コーテイング組成物を
用いて前述と同様の方法によつて処理し、乾燥
し、キユアリングし、つぎに互いにより合せて
３／０タイヤ補強用コードをつくつた。このタ
イヤ補強用コードはつぎにゴムの補強に供し、
さらに補強されたゴムはその特性試験に供し
た。 またコーテイング層のフイルムの特性を米国
特許第4047429号（発明者：バートラグ
（Bartrug）ら）明細書に開示されている方法
にしたがつて試験した。 比較例 つぎに示す成分からなる水性接着コーテイング
組成物を調製した。 （成分） （配合量） 脱イオン水（110〓） ………12ガロン（45.4） レゾルシン ………20.8ポンド（9.4Kg） ホルムアルデヒド ………22.8ポンド（10.3Kg） 脱イオン水 ………２ガロン（7.6） 水酸化カリウム ………0.6ポンド（0.27Kg） ポリブタジエンホモポリマーラテツクス（フアイ
ヤストーン6803） ………532ポンド（241.3Kg） ビニルピリジン−スチレン−ブタジエンターポリ
マーラテツクス（フアイヤストーン6642）
………400ポンド（181.4Kg） ポリブタジエンホモポリマーとビニルピリジンタ
ーポリマーの比率 ………60／40 ボステツクス294（かさ高いフエノールからなる酸
化防止剤） ………８ポンド（3.63Kg） 脱イオン水 ………48ガロン（181.7） 脱イオン水 ………10ガロン（37.85） モービルサーＱ ………40ポンド（18.1Kg） パラキユア Ａ−09 ………４ポンド（1.81Kg） 脱イオン水 ………４ガロン（15.1） NH4OH ………2.4ポンド（1.09Kg） 脱イオン水 ………４ガロン（15.14） レゾルシン ………４ポンド（1.81Kg） 該組成物を調製する際において、レゾルシンホ
ルムアルデヒド樹脂は実施例１と同様の方法によ
つて調製し、またラテツクス類および酸化防止剤
も実施例１と同様の方法によつて添加した。すな
わち、カルボキシル基含有スチレン−ブタジエン
コポリマーに代えてカルシウム変性ケイソウ±50
％およびパラキユア A09（２，６−ジ−ｔ−ブ
チルフエノール50％からなる混合物をワツクスエ
マルジヨンおよび水とともにラテツクスの混合物
に添加した。つぎにレゾルシン−ホルムアルデヒ
ド樹脂を添加したのち、水およびNH4OHの混合
物を加え、撹拌した。 本比較例において、ビニルピリジン−ブタジエ
ン−スチレンターポリマーラテツクスおよびブタ
ジエンホモポリマーラテツクスは、それぞれ商品
名6642および6803（いずれも米国フアイヤストー
ン・タイヤ・アンド・ラバー社製）として市販さ
れているものを用いた。6642はPH10.60で固形分
濃度38.9％のビニルピリジンターポリマーラテツ
クスである。また6803は平均ゲル含率90％、平均
粒径3100〜3900Å、平均固定分濃度53.2％、平均
PH9.8、平均表面張力46.2の高ゲル含率ポリブタ
ジエンホモポリマーラテツクスである。 実施例 ２ デンプン系サイジング組成物に代えて、つぎに
示す成分からなる非デンプン系サイジング組成物
を用いてサイジングしたガラスフアイバーストラ
ンドを用いたほかは実施例１と同様にして実験を
行ない、ガラスフアイバーストランドコードを製
造した。 非デンプン系サイジング組成物 （成分） （配合量） 脱イオン水 ………24700ｇ 平均分子量7000のポリオキシアルキレンポリオー
ル ………300ｇ 平均分子量10000のポリオキシアルキレンポリオ
ール ………300ｇ カチオン性潤滑剤 ………200ｇ 潤滑剤変性アミノシラン ………200ｇ 実施例１または比較例で用いた水性接着コーテ
イング組成物のキユアリング後のフイルムの各温
度での物理的特性を第１表に示した。また実施例
１、実施例２または比較例でえられたガラスフア
イバーストランドコードの特性は第２表に示し
た。
【表】
【表】
第１表に示したデータは通常の公知方法にした
がつて試験を行なつた結果である。なお破壊時の
伸び率の試験方法は米国特許第4238595号明細書
により詳しく開示されている。 第２表に示したデータのうち、ゴム内での張力
（In Rubber tensile）、剥離接着性（マツクリア
リー（McCreary）の方法）の試験も米国特許第
4238595号明細書に開示されている方法にしたが
つて行なつた。またコード自体の張力は、マツク
リアリーの方法においてゴム材料中に埋め込まれ
ていないコードを試験した結果である。シンコフ
アツト試験（Sincofat test）、すなわち単コード
の疲労試験（Single Cord Fatigue test）は
MITチニアス・オウルソン・フレツクス・テス
ター（MIT Tinius Olson Flex Tester）を用
いて行なつた。この試験はキユアリングされたゴ
ム内のコードに対して、特定回数のサイクル
（18000サイクル）でかつ室温下で行なつた。 （フアイヤーストーン冷間回転試験） この試験は実施例２または比較例でえられたコ
ードで補強されたタイヤを−50〓に冷却し、ただ
ちに荷重をかけて25分間（１サイクル）回転さ
せ、コードの破壊を調べることからなつている。
１サイクルで破壊が認められないばあいには、さ
らに破壊が認められるまで数サイクルくり返す
（最高25サイクルまで）。破壊の度合は０（破壊な
し）〜５（過剰の破壊あり）の数値で評価し、ま
たタイヤの厚みが減少したもの（Tire Ply
Breackage）をTPBKで、またまつたく破壊や
タイヤの厚みの減少がみられなかつたもの
（Removed No Failure）をRNFで評価た。実施
例２または比較例でえられたコードで補強された
タイヤはそれぞれ５本ずつ製造し、この試験に供
した。えられた結果を第３表に示す。
がつて試験を行なつた結果である。なお破壊時の
伸び率の試験方法は米国特許第4238595号明細書
により詳しく開示されている。 第２表に示したデータのうち、ゴム内での張力
（In Rubber tensile）、剥離接着性（マツクリア
リー（McCreary）の方法）の試験も米国特許第
4238595号明細書に開示されている方法にしたが
つて行なつた。またコード自体の張力は、マツク
リアリーの方法においてゴム材料中に埋め込まれ
ていないコードを試験した結果である。シンコフ
アツト試験（Sincofat test）、すなわち単コード
の疲労試験（Single Cord Fatigue test）は
MITチニアス・オウルソン・フレツクス・テス
ター（MIT Tinius Olson Flex Tester）を用
いて行なつた。この試験はキユアリングされたゴ
ム内のコードに対して、特定回数のサイクル
（18000サイクル）でかつ室温下で行なつた。 （フアイヤーストーン冷間回転試験） この試験は実施例２または比較例でえられたコ
ードで補強されたタイヤを−50〓に冷却し、ただ
ちに荷重をかけて25分間（１サイクル）回転さ
せ、コードの破壊を調べることからなつている。
１サイクルで破壊が認められないばあいには、さ
らに破壊が認められるまで数サイクルくり返す
（最高25サイクルまで）。破壊の度合は０（破壊な
し）〜５（過剰の破壊あり）の数値で評価し、ま
たタイヤの厚みが減少したもの（Tire Ply
Breackage）をTPBKで、またまつたく破壊や
タイヤの厚みの減少がみられなかつたもの
（Removed No Failure）をRNFで評価た。実施
例２または比較例でえられたコードで補強された
タイヤはそれぞれ５本ずつ製造し、この試験に供
した。えられた結果を第３表に示す。
【表】
第１表、第２表および第３表に示した結果から
明らかなように、本発明の水性接着コーテイング
組成物のコーテイングフイルム、およびそれを有
するガラスフアイバーストランドコードの可撓性
および疲労抵抗性は改善されており、また該コー
ドで補強されたタイヤの特性も向上される。 実施例 ３ つぎに示す成分から水性接着コーテイング組成
物を調製した。 （成分） （配合量） 脱イオン水 ………77.9Kg レゾルシン ………25.9Kg ホルムアルデヒド ………20.8Kg 脱イオン水 ………7.67 水酸化カリウム ………0.57Kg グトイヤ−LPM−6290（ゲル含率10〜25％のポリ
ブタジエン） ………427.4Kg ゼネラル8037（ゲル含率90％のポリブタジエン）
………154.0Kg グツドイヤー5622（中間ゲル含率のビニルピリジ
ン−スチレン−ブタジエンターポリマー）
………292.5Kg ボステツクス（酸化防止剤） ………7.8Kg モービルサーＱ（ワツクスエマルジヨン）
………54.4Kg ワツクスエマルジヨン中の水 ………151.2 脱イオン水 ………568.9 脱イオン水 ………9.83 NH4OH ………2.3Kg 脱イオン水 9.83 ダイレツクスラテツクス55E（カルボキシル基含
有スチレンブタジエンポリマー） ………62.7Kg 全体重 ………1873.7Kg この組成物の調製手順は前記実施例１と同様に
して行なつた。 （コーテツドコードの製造） Ｋ−15種のガラスからつくられるガラスフアイ
バーを前記実施例２で用いたものと同じ水性サイ
ジングし、常法にしたがつてガラスフアイバース
トランドをつくつた。このものの３本をより合せ
てＫ−15 1/3のガラスフアイバーストランドヤ
ーンとした。このヤーンを前記水性接着コーテイ
ング組成物を用いて常法にしたがつて処理し、コ
ーテツドコード（以下、コード１という）をえ
た。また比較のために前記実施例１でえた水性接
着コーテイング組成物で処理されたコーテツドコ
ード（以下、コード２という）をつくつた。この
２種のコーテツドコードの特性を第４表に示し
た。
明らかなように、本発明の水性接着コーテイング
組成物のコーテイングフイルム、およびそれを有
するガラスフアイバーストランドコードの可撓性
および疲労抵抗性は改善されており、また該コー
ドで補強されたタイヤの特性も向上される。 実施例 ３ つぎに示す成分から水性接着コーテイング組成
物を調製した。 （成分） （配合量） 脱イオン水 ………77.9Kg レゾルシン ………25.9Kg ホルムアルデヒド ………20.8Kg 脱イオン水 ………7.67 水酸化カリウム ………0.57Kg グトイヤ−LPM−6290（ゲル含率10〜25％のポリ
ブタジエン） ………427.4Kg ゼネラル8037（ゲル含率90％のポリブタジエン）
………154.0Kg グツドイヤー5622（中間ゲル含率のビニルピリジ
ン−スチレン−ブタジエンターポリマー）
………292.5Kg ボステツクス（酸化防止剤） ………7.8Kg モービルサーＱ（ワツクスエマルジヨン）
………54.4Kg ワツクスエマルジヨン中の水 ………151.2 脱イオン水 ………568.9 脱イオン水 ………9.83 NH4OH ………2.3Kg 脱イオン水 9.83 ダイレツクスラテツクス55E（カルボキシル基含
有スチレンブタジエンポリマー） ………62.7Kg 全体重 ………1873.7Kg この組成物の調製手順は前記実施例１と同様に
して行なつた。 （コーテツドコードの製造） Ｋ−15種のガラスからつくられるガラスフアイ
バーを前記実施例２で用いたものと同じ水性サイ
ジングし、常法にしたがつてガラスフアイバース
トランドをつくつた。このものの３本をより合せ
てＫ−15 1/3のガラスフアイバーストランドヤ
ーンとした。このヤーンを前記水性接着コーテイ
ング組成物を用いて常法にしたがつて処理し、コ
ーテツドコード（以下、コード１という）をえ
た。また比較のために前記実施例１でえた水性接
着コーテイング組成物で処理されたコーテツドコ
ード（以下、コード２という）をつくつた。この
２種のコーテツドコードの特性を第４表に示し
た。
【表】
【表】
第４表において、張力試験、接着性試験および
ブローホール試験は米国特許第4238595号および
同第4164485号の各明細書に開示されている方法
にしたがつて行なつた。またウイーピング試験で
は、コーテツドコードを常法にしたがつてウイー
ビングし繊維組織とした。第４表に示した数値
は、大きいほどウイーバビリテイーが高いことを
示した。 以上述べたように、本発明の水性接着コーテイ
ング組成物を用いることにより、諸特性の改善さ
れた補強エラストマー性材料に用いられるコード
をうることができる。
ブローホール試験は米国特許第4238595号および
同第4164485号の各明細書に開示されている方法
にしたがつて行なつた。またウイーピング試験で
は、コーテツドコードを常法にしたがつてウイー
ビングし繊維組織とした。第４表に示した数値
は、大きいほどウイーバビリテイーが高いことを
示した。 以上述べたように、本発明の水性接着コーテイ
ング組成物を用いることにより、諸特性の改善さ
れた補強エラストマー性材料に用いられるコード
をうることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) ビニルピリジン含有モノマーと１，３−
ジエン炭化水素モノマーとからつくられるエラ
ストマー性コポリマーラテツクスおよびビニル
ピリジン含有モノマーと１，３−ジエン炭化水
素モノマーとビニル基含有モノマーとからつく
られるエラストマー性ターポリマーラテツクス
よりなる群から選ばれたビニルピリジン含有エ
ラストマー性ラテツクス、 (B) フエノール−アルデヒド縮合ポリマー、 (C) 約40重量％以下のゲル含率および約2000Å以
下の平均粒径を有する非自己架橋性エラストマ
ー性ラテツクス、および (D) 水 を少なくとも含有するフイラメント状物質処理用
水性接着コーテイング組成物。 ２ (E) スチレン単量体単位を75重量％を超えな
い量で含有し、カルボキシル基を約１〜10重量
％の量で含有するカルボキシル基含有スチレン
−ブタジエンコポリマーまたはカルボキシル基
を１〜10重量％の量で含有するカルボキシル基
含有ブタジエンポリマーを含有する特許請求の
範囲第１項記載の組成物。 ３ 前記カルボキシル基含有スチレン−ブタジエ
ンコポリマーを組成物中に乾燥残渣基準で約３〜
10重量％含有する特許請求の範囲第２項記載の組
成物。 ４ 前記(A)、(C)および(E)の３種類のラテツクス状
物質の全ゲル含率が約70重量％以下である特許請
求の範囲第２項または第３項記載の組成物。 ５ 前記１，３−ジエン炭化水素モノマーが１，
３−ブタジエンである特許請求の範囲第１項また
は第２項記載の組成物。 ６ 前記ビニル基含有モノマーがスチレンである
特許請求の範囲第１項または第２項記載の組成
物。 ７ 前記フエノール−アルデヒド縮合ポリマーが
レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合ポリマーであ
る特許請求の範囲第１項または第２項記載の組成
物。 ８ 前記レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合ポリ
マーがおもにトリマーポリマーを含有する特許請
求の範囲第７項記載の組成物。 ９ 前記(C)の非自己架橋性エラストマー性ラテツ
クスがポリブタジエンホモポリマーラテツクスで
ある特許請求の範囲第１項または第２項記載の組
成物。 １０ (F) ワツクスエマルジヨン を含有する特許請求の範囲第１項または第２項記
載の組成物。 １１ (E′) スチレン単量体単位を60重量％で含
有し、カルボキシル基を約１〜５重量％の量で
含有するカルボキシル基含有スチレン−ブタジ
エンコポリマー を含有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １２ (G) 酸化防止剤 を含有する特許請求の範囲第１項または第２項記
載の組成物。 １３ 前記(C)の非自己架橋性エラストマー性ラテ
ツクスの使用重量が前記(A)のビニルピリジン含有
エラストマー性ラテツクスの使用量よりも多いこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項ま
たは第９項記載の組成物。 １４ 前記(C)の非自己架橋性エラストマー性ラテ
ツクスの使用量が組成物中の乾燥残渣基準で約45
〜95重量％である特許請求の範囲第１項または第
２項記載の組成物。 １５ 前記(C)の非自己架橋性エラストマー性ラテ
ツクスが低ゲル含率のものと中間ゲル含率のもの
および（または）高ゲル含率のものとの混合物で
ある特許請求の範囲第１項または第２項記載の組
成物。 １６ (a) ビニルピリジン−１，３−ジエン炭化
水素−スチレンターポリマー約20〜50重量％、 (b) ゲル含率約40重量％以下でかつ平均粒径が約
2000Å以下の非自己架橋性エラストマー性ラテ
ツクス約45〜98重量％、 (c) スチレン単量体単位を75重量％を超えない量
で含有しかつカルボキシル基を約１〜10重量％
の量で含有しており、さらに前記(a)のターポリ
マーおよび前記(b)の非自己架橋性エラストマー
性ラテツクスと混合されたときの全ゲル含率が
約20〜70重量％となるゲル含率を有するカルボ
キシル基含有スチレン−ブタジエンコポリマー
約３〜10重量％、 (d) レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合ポリマー
約１〜８重量％、 (e) ワツクスエマルジヨン約１〜10重量％、 (f) 酸化防止剤約0.5〜３重量％、および (g) 固形分濃度を約15〜35重量％としうる量の水 からなる特許請求の範囲第２項記載の組成物。 １７ 前記(a)のビニルピリジン−１，３−ジエン
炭化水素−スチレンターポリマーがビニルピリジ
ン−ブタジエン−スチレンターポリマーである特
許請求の範囲第１６項記載の組成物。 １８ 前記(d)のレゾルシン−ホルムアルデヒド縮
合ポリマーの大部分がトリマーポリマーである特
許請求の範囲第１６項記載の組成物。 １９ 前記(b)の非自己架橋性エラストマー性ラテ
ツクスがポリブタジエンホモポリマーラテツクス
である特許請求の範囲第１６項記載の組成物。 ２０ 前記ポリブタジエンホモポリマーラテツク
スのゲル含率がゲル含率約0.5〜25重量％のもの
とゲル含率約90重量％のものとの混合物である特
許請求の範囲第１９項記載の組成物。 ２１ 前記ビニルピリジン含有エラストマーラテ
ツクスが中間ゲル含率のものでありかつ前記非自
己架橋性エラストマー性ラテツクスまたはポリブ
タジエンラテツクスのゲル含率が約10〜30重量％
である特許請求の範囲第２項または第２０項記載
の組成物。 ２２ 前記非自己架橋性エラストマー性ラテツク
スの平均粒径が約700〜1700Åである特許請求の
範囲第２項または第１９項記載の組成物。 ２３ (A) ビニルピリジン含有モノマーと１，３
−ジエン炭化水素モノマーとからつくられるエ
ラストマー性コポリマーラテツクスおよびビニ
ルピリジン含有モノマーと１，３−ジエン炭化
水素モノマーとビニル基含有モノマーとからつ
くられるエラストマー性ターポリマーラテツク
スよりなる群から選ばれたビニルピリジン含有
エラストマー性ラテツクス、 (B) フエノール−アルデヒド縮合ポリマー、 (C) 約40重量％以下のゲル含率および約2000Å以
下の平均粒径を有する非自己架橋性エラストマ
ー性ラテツクス、および (D) 水 を少なくとも含有する水性接着コーテイング組成
物でコーテイングされたフイラメント状物質。 ２４ 前記(A)〜(D)のほかに(E)スチレン単量体単位
を75重量％を超えない量で含有し、カルボキシル
基を約１〜10重量％の量で含有するカルボキシル
基含有スチレン−ブタジエンコポリマーまたはカ
ルボキシル基を１〜10重量％の量で含有するカル
ボキシル基含有ブタジエンポリマー を含有する水性接着コーテイング組成物でコーテ
イングされた特許請求の範囲第２３項記載のフイ
ラメント状物質。 ２５ フイラメント状物質がガラスフアイバーで
ある特許請求の範囲第２３項または第２４項記載
のフイラメント状物質。 ２６ (a) ビニルピリジン−１，３−ジエン炭化
水素−スチレンターポリマー約20〜50重量％、 (b) ゲル含率約40重量％以下でかつ平均粒径が約
2000Å以下の非自己架橋性エラストマー性ラテ
ツクス約45〜98重量％、 (c) スチレン単量体単位を75重量％を超えない量
で含有しかつカルボキシル基を約１〜10重量％
の量で含有しており、さらに前記(a)のターポリ
マーおよび前記(b)の非自己架橋性エラストマー
性ラテツクスと混合されたときの全ゲル含率が
約20〜70重量％となるゲル含率を有するカルボ
キシル基含有スチレン−ブタジエンコポリマー
約３〜10重量％、 (d) レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合ポリマー
約１〜８重量％、 (e) ワツクスエマルジヨン約１〜10重量％、 (f) 酸化防止剤約0.5〜３重量％、および (g) 固形分濃度を約15〜35重量％としうる量の水 からなる水性接着コーテイング組成物でコーテイ
ングされた特許請求の範囲第２５項記載のフイラ
メント状物質。 ２７ (i)フイルム形成剤、(ii)シランカツプリング
剤および(iii)潤滑剤を少なくとも含有する水性サイ
ジング組成物の乾燥残渣 を有するガラスフアイバーを前記(a)〜(g)からなる
水性接着コーテイング組成物でコーテイングした
特許請求の範囲第２６項記載のフイラメント状物
質。 ２８ 前記フイルム形成剤がデンプン系フイルム
形成剤または非デンプン系フイルム形成剤である
特許請求の範囲第２６項記載のフイラメント状物
質。 ２９ 前記非デンプン系フイルム形成剤がカルボ
キシル基含有ブタジエン−スチレンコポリマーま
たはカルボキシル基含有ブタジエンホモポリマー
である特許請求の範囲第２８項記載のフイラメン
ト状物質。 ３０ 前記非デンプン系フイルム形成剤がポリオ
キシアルキレンポリオールの１種または２種以上
である特許請求の範囲第２８項記載のフイラメン
ト状物質。 ３１ (i)フイルム形成剤、(ii)シランカツプリング
剤および潤滑剤を少なくとも含有する水性サイジ
ング組成物の乾燥残渣 を有するガラスフアイバーを集め、 (a) ビニルピリジン−１，３−ジエン炭化水素−
スチレンターポリマー約20〜50重量％、 (b) ゲル含率約40重量％以下でかつ平均粒径が約
2000Å以下の非自己架橋性エラストマー性ラテ
ツクス約45〜98重量％、 (c) スチレン単量体単位を75重量％を超えない量
で含有しかつカルボキシル基を約１〜10重量％
の量で含有しており、さらに前記(a)のターポリ
マーおよび前記(b)の非自己架橋性エラストマー
性ラテツクスと混合されたときの全ゲル含率が
約20〜70重量％となるゲル含率を有するカルボ
キシル基含有スチレン−ブタジエンコポリマー
約３〜10重量％、 (d) レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合ポリマー
約１〜８重量％、 (e) ワツクスエマルジヨン約１〜10重量％、 (f) 酸化防止剤約0.5〜３重量％、および (g) 固形分濃度を約15〜35重量％としうる水 からなる水性接着コーテイング組成物でコーテイ
ングし、乾燥したガラスフアイバーストランド。 ３２ 前記フイルム形成剤がデンプン系フイルム
形成剤または非デンプン系フイルム形成剤である
特許請求の範囲第３１項記載のガラスフアイバー
ストランド。 ３３ (A) ビニルピリジン含有モノマーと１，３
−ジエン炭化水素モノマーとからつくられるエ
ラストマー性コポリマーラテツクスおよびビニ
ルピリジン含有モノマーと１，３−ジエン炭化
水素モノマーとビニル基含有モノマーとからつ
くられるエラストマー性ターポリマーラテツク
スよりなる群から選ばれたビニルピリジン含有
エラストマー性ラテツクス、 (B) フエノール−アルデヒド縮合ポリマー、 (C) 約40重量％以下のゲル含率および約2000Å以
下の平均粒径を有する非自己架橋性エラストマ
ー性ラテツクス、および (D) 水 を少なくとも含有する水性接着コーテイング組成
物の乾燥残渣を有するガラスフアイバーストラン
ドで補強されたエラストマー性基質材料。 ３４ 前記(A)〜(D)に加えて、 (E) スチレン単量体単位を75重量％を超えない量
で含有し、カルボキシル基を約１〜10重量％の
量で含有するカルボキシル基含有スチレン−ブ
タジエンコポリマーまたはカルボキシル基を１
〜10重量％の量で含有するカルボキシル基含有
ブタジエンポリマー を含有する水性接着コーテイング組成物の乾燥残
渣を有するガラスフアイバーストランドで補強さ
れたことを特徴とする特許請求の範囲第３３項記
載のエラストマー性基質材料。 ３５ (i)フイルム形成剤、(ii)シランカツプリング
剤および潤滑剤を少なくとも含有する水性サイジ
ング組成物の乾燥残渣 を有するガラスフアイバーを集め、 (a) ビニルピリジン−１，３−ジエン炭化水素−
スチレンターポリマー約20〜50重量％、 (b) ゲル含率約40重量％以下でかつ平均粒径が約
2000Å以下の非自己架橋性エラストマー性ラテ
ツクス約45〜98重量％、 (c) スチレン単量体単位を75重量％を超えない量
で含有しかつカルボキシル基を約１〜10重量％
の量で含有しており、さらに前記(a)のターポリ
マーおよび前記(b)の非自己架橋性エラストマー
性ラテツクスと混合されたときの全ゲル含率が
約20〜70重量％となるゲル含率を有するカルボ
キシル基含有スチレン−ブタジエンコポリマー
約３〜10重量％、 (d) レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合ポリマー
約１〜８重量％、 (e) ワツクスエマルジヨン約１〜10重量％、 (f) 酸化防止剤約0.5〜３重量％、および (g) 固形分濃度を約15〜35重量％としうる水 からなる水性接着コーテイング組成物でコーテイ
ングし、乾燥したガラスフアイバーストランド で補強されたエラストマー性基質材料。 ３６ 前記フイルム形成剤がデンプン系フイルム
形成剤または非デンプン系フイルム形成剤である
特許請求の範囲第３５項記載のエラストマー性基
質材料。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/238,725 US4405746A (en) | 1981-02-27 | 1981-02-27 | Aqueous, adhesive coating composition with a non-self-crosslinkable elastomer for use with filamentary materials |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57159822A JPS57159822A (en) | 1982-10-02 |
| JPH0252649B2 true JPH0252649B2 (ja) | 1990-11-14 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3165082A Granted JPS57159822A (en) | 1981-02-27 | 1982-02-26 | Aqueous adhesive coating composition for filamentous substance treatment |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4537931A (en) * | 1983-11-14 | 1985-08-27 | Celanese Corporation | Flow-regulated latex systems |
| US4663231A (en) * | 1984-07-27 | 1987-05-05 | Ppg Industries, Inc. | Flexible, chemically treated fibers and coated fabrics thereof |
| US4762751A (en) * | 1984-07-30 | 1988-08-09 | Ppg Industries, Inc. | Flexible, chemically treated bundles of fibers, woven and nonwoven fabrics and coated bundles and fabrics thereof |
| US4762750A (en) * | 1986-05-22 | 1988-08-09 | Ppg Industries, Inc. | Flexible, chemically treated bundles of fibers and process |
| JPH0674401B2 (ja) * | 1986-08-28 | 1994-09-21 | 住友ダウ株式会社 | ゴムと繊維との接着用接着剤組成物 |
| EP0265070B1 (en) * | 1986-09-26 | 1991-10-09 | Ube Industries, Ltd. | Fiber-reinforced rubber composition and production process and use thereof |
| US4968740A (en) * | 1987-01-20 | 1990-11-06 | The Dow Chemical Company | Latex based adhesive prepared by emulsion polymerization |
| DE3877293T2 (de) * | 1987-09-07 | 1993-05-27 | Nippon Glass Fiber Co Ltd | Fluessige zusammensetzung zur impraegnierung von glasfasern. |
| US5236742A (en) * | 1987-09-07 | 1993-08-17 | Nippon Glass Fiber Co., Ltd. | Liquid composition for glass fiber impregnation |
| JP2627554B2 (ja) * | 1989-01-31 | 1997-07-09 | 日本ゼオン株式会社 | ポリエステル繊維の処理方法及びポリエステル繊維とニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとの接着方法 |
| US5219656A (en) * | 1991-07-12 | 1993-06-15 | Ppg Industries Inc. | Chemically treated glass fibers for reinforcing polymeric materials |
| US5565507A (en) * | 1994-06-28 | 1996-10-15 | Milliken Research Corporation | Adhesive composition |
| GB9623574D0 (en) * | 1996-11-13 | 1997-01-08 | Heathcoat & Co Ltd | Adhesive composition |
| CN1969083B (zh) * | 2004-06-28 | 2010-06-16 | 日本板硝子株式会社 | 橡胶加强用软线及其制造方法以及使用该软线的橡胶产品 |
| JP5000887B2 (ja) * | 2005-12-08 | 2012-08-15 | 日本エイアンドエル株式会社 | ゴムと繊維の接着剤用共重合体ラテックス |
| WO2010096543A2 (en) * | 2009-02-20 | 2010-08-26 | University Of Delaware | Rubbery-block containing polymers, fiber sizings thereof and composites thereof |
| WO2011066385A2 (en) | 2009-11-24 | 2011-06-03 | Omnova Solutions Inc. | Rubber adhesive compositions containing vinyl pyridine latex polymers with alternate nitrogen monomers |
| WO2016049257A1 (en) | 2014-09-26 | 2016-03-31 | Henry Company, Llc | Powders from wax-based colloidal dispersions and their process of making |
| CA2961663C (en) | 2014-10-30 | 2023-09-12 | Henry Company, Llc | Phase-change materials from wax-based colloidal dispersions and their process of making |
| US10059865B2 (en) | 2014-12-11 | 2018-08-28 | Henry Company, Llc | Phase-change materials from wax-based colloidal dispersions and their process of making |
| JP7776253B2 (ja) * | 2018-10-05 | 2025-11-26 | 日東電工株式会社 | 粘着性物品 |
| CN110498957B (zh) * | 2019-07-17 | 2021-08-31 | 温州职业技术学院 | 一种改性玄武岩纤维/羧基丁苯胶乳复合发泡材料及其制备方法 |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2615826A (en) * | 1946-08-02 | 1952-10-28 | Wingfoot Corp | Article comprising cord bonded to rubber by a vinylpyridine adhesive |
| NL129802C (ja) * | 1958-08-01 | |||
| US3330689A (en) * | 1963-06-20 | 1967-07-11 | Deering Milliken Res Corp | Latex coated fibrous material and method of making same |
| US3853692A (en) * | 1964-08-25 | 1974-12-10 | Exxon Research Engineering Co | Rubber bonded to siliceous surfaces |
| US3567671A (en) * | 1964-09-22 | 1971-03-02 | Owens Corning Fiberglass Corp | Tack-free impregnated glass fiber reinforcement for elastomeric materials |
| NL6512528A (ja) * | 1964-09-30 | 1966-03-31 | ||
| US3437122A (en) * | 1965-03-01 | 1969-04-08 | Gen Tire & Rubber Co | Cord dip of improved stability |
| US3414458A (en) * | 1965-12-16 | 1968-12-03 | Du Pont | Non-cracking tufted carpet with nonwoven secondary backing and method of making same |
| US3533830A (en) * | 1967-03-22 | 1970-10-13 | Owens Corning Fiberglass Corp | Glass fiber size composition and products |
| US3741854A (en) * | 1970-11-10 | 1973-06-26 | Gen Latex And Chemical Corp | Method of preparing a cellular urethane backed tufted rug |
| US3853605A (en) * | 1970-12-01 | 1974-12-10 | Ppg Industries Inc | Process for applying a coating composition to glass fibers and the resulting coated fibers |
| US3728146A (en) * | 1971-03-22 | 1973-04-17 | Owens Corning Fiberglass Corp | Glass fiber reinforced elastomers |
| US3864195A (en) * | 1972-01-27 | 1975-02-04 | Henry G Patterson | Stable synthetic carpet backing material |
| US3787224A (en) * | 1972-04-24 | 1974-01-22 | Owens Corning Fiberglass Corp | Glass fiber reinforced elastomers |
| US3914499A (en) * | 1972-05-10 | 1975-10-21 | Owens Corning Fiberglass Corp | Fiber reinforced elastomers |
| US3837898A (en) * | 1972-06-19 | 1974-09-24 | Owens Corning Fiberglass Corp | Glass fiber size composition |
| US3817775A (en) * | 1972-12-04 | 1974-06-18 | Owens Corning Fiberglass Corp | Glass fiber reinforced elastomers |
| US4014835A (en) * | 1973-04-27 | 1977-03-29 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Composition comprising a blend of a resorcinol-aldehyde resin; an elastomer and an organo silicon coupling system |
| US3973071A (en) * | 1974-04-17 | 1976-08-03 | Ppg Industries, Inc. | Glass fiber material having strength retention in a moist environment |
| US4060658A (en) * | 1975-09-19 | 1977-11-29 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Glass fibers coated with a polybutadiene homopolymer latex-containing impregnant |
| SU630269A1 (ru) | 1976-06-04 | 1978-10-30 | Кемеровский Научно-Исследовательский Институт Химической Промышленности | Композици дл покрытий фрикционных деталей |
| SU621694A1 (ru) | 1977-04-05 | 1978-08-30 | Предприятие П/Я Г-4913 | Резинова смесь на основе синтетичесого каучука |
| US4197228A (en) * | 1977-04-15 | 1980-04-08 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Impregnating composition |
| GB1603847A (en) | 1977-09-09 | 1981-12-02 | Dunlop Ltd | Tyres |
| US4251409A (en) * | 1979-04-23 | 1981-02-17 | The General Tire & Rubber Company | Adhesion of polyamide or polyester cords to rubber |
| US4263362A (en) * | 1979-11-23 | 1981-04-21 | Ppg Industries, Inc. | Coating composition for glass fibers and coated glass fibers made from same |
-
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- 1981-02-27 US US06/238,725 patent/US4405746A/en not_active Expired - Fee Related
-
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