JPH0286441A - 積層板の連続製造方法 - Google Patents
積層板の連続製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は、積層板さらにはこれの表面に金属箔が貼着さ
れた金属箔張積層板の連続製造方法に係わり、特に各種
電気絶縁板やプリント配線基板用として好適な積層板の
効果的な製造方法に関する。
れた金属箔張積層板の連続製造方法に係わり、特に各種
電気絶縁板やプリント配線基板用として好適な積層板の
効果的な製造方法に関する。
「従来の技術」
クラフト紙などの長尺の基材に空隙を残すことなく熱硬
化性樹脂液を充分含浸し、この含浸基材を複数枚重ね合
せ、加圧し、または加圧することなく加熱して樹脂液を
硬化させて連続的に積層板を製造することは従来より行
われている。
化性樹脂液を充分含浸し、この含浸基材を複数枚重ね合
せ、加圧し、または加圧することなく加熱して樹脂液を
硬化させて連続的に積層板を製造することは従来より行
われている。
しかし、これらの方法のうち、無加圧下での硬化は基材
間に熱硬化性樹脂層が形成されるほか、得られる積層板
中の基材の含量が相対的に低いものとなり、強度、剛性
等の機械的特性に不足を来す傾向にある。
間に熱硬化性樹脂層が形成されるほか、得られる積層板
中の基材の含量が相対的に低いものとなり、強度、剛性
等の機械的特性に不足を来す傾向にある。
このような基材含量の不足を解決するための方策として
前記のごとく空隙を残すことなく充分含浸した含浸基材
を複数枚重ね合せ、ダブルベルトプレス等を用いて加圧
硬化させる方法によれば、基材含量を高め樹脂含浸を減
らすことが可能となるが、加圧時に含浸樹脂の大部分が
基材から排出されて周りの機械を汚し易い他、この排出
量が膨大であることから排出樹脂の回収が必要であるに
乙かかわらずその作業が非常に困難である不都合がある
。
前記のごとく空隙を残すことなく充分含浸した含浸基材
を複数枚重ね合せ、ダブルベルトプレス等を用いて加圧
硬化させる方法によれば、基材含量を高め樹脂含浸を減
らすことが可能となるが、加圧時に含浸樹脂の大部分が
基材から排出されて周りの機械を汚し易い他、この排出
量が膨大であることから排出樹脂の回収が必要であるに
乙かかわらずその作業が非常に困難である不都合がある
。
「発明が解決しようとする課題」
よって、本発明にあっては、従来のごとき積層板製造時
の問題点を解決しようとするものであり、具体的には長
尺の基材に熱硬化性樹脂液を含浸し、この含浸基材の複
数枚を重ね合イつ化エンドレスベルトにより構成される
ダブルベルトプレスにより加熱加圧して、基材含量の大
きな積層板を得るに際し、加圧時に含浸樹脂液の排出が
ほとんどなく、かつ実施的に残存気泡がなく、しか乙基
材含徂の高い積層板を製造する方法を提供ずろことを目
的とするものである。
の問題点を解決しようとするものであり、具体的には長
尺の基材に熱硬化性樹脂液を含浸し、この含浸基材の複
数枚を重ね合イつ化エンドレスベルトにより構成される
ダブルベルトプレスにより加熱加圧して、基材含量の大
きな積層板を得るに際し、加圧時に含浸樹脂液の排出が
ほとんどなく、かつ実施的に残存気泡がなく、しか乙基
材含徂の高い積層板を製造する方法を提供ずろことを目
的とするものである。
[課題を解決するための手段j
この発明の積層板の製造方法では、繊維質からなる複数
枚の各長尺シート状基材に本質的に、乾燥工程を必要と
せず、硬化反応過程で気体や液体などの反応副生成物を
実質的に発生しない熱硬化性樹脂液を含浸し、積層状態
においてエンドレスベルトにより構成されるダブルベル
トプレスで加圧加熱硬化処理する積層板の製造方法にお
いて、前記硬化性樹脂液の含浸を少なくとも基材繊維間
の空隙が実質的に埋まる程度まで行い、前記加圧加熱硬
化を、無加圧状態においては含浸樹脂液により覆われた
繊維間に空隙ができる程度に、樹脂液含浸釜基材または
樹脂液含浸各基材から含浸樹脂液を除去した後に行い、
前記ダブルベルトプレスが加圧帯全域にわたり実質的に
均等な圧力を有するものであることを上記課題の解決手
段とした。
枚の各長尺シート状基材に本質的に、乾燥工程を必要と
せず、硬化反応過程で気体や液体などの反応副生成物を
実質的に発生しない熱硬化性樹脂液を含浸し、積層状態
においてエンドレスベルトにより構成されるダブルベル
トプレスで加圧加熱硬化処理する積層板の製造方法にお
いて、前記硬化性樹脂液の含浸を少なくとも基材繊維間
の空隙が実質的に埋まる程度まで行い、前記加圧加熱硬
化を、無加圧状態においては含浸樹脂液により覆われた
繊維間に空隙ができる程度に、樹脂液含浸釜基材または
樹脂液含浸各基材から含浸樹脂液を除去した後に行い、
前記ダブルベルトプレスが加圧帯全域にわたり実質的に
均等な圧力を有するものであることを上記課題の解決手
段とした。
以下、この発明の製造方法を詳しく説明する。
まず、複数の長尺シート状基材に樹脂液を含浸する。こ
こで、長尺シート状基材としては、例えば長尺のガラス
繊維布、ガラス不織布等のガラス繊維系のもの、クラフ
ト紙、水酸化アルミニウム混抄紙、リンター紙等のセル
ロース系繊維を主体とした紙、石綿布等の無機質w4w
、系のシート状または帯状のものが挙げられる。シート
状基材として紙を用いる場合には、含浸性や品質上の観
点から、風乾時の密度(嵩密度)が0.3〜0.79/
caであるようなセルロース繊維を主体とした紙、たと
えばクラフト紙が好ましい。そして、これらソート状基
材に樹脂液を含浸させるに際し、予めメチロールメラミ
ン、メヂロールフェノール、メチロールグアナミン、N
−メチロール化合物等の処理剤を用いて基材に含浸乾燥
処理を施すのが好ましい。すなわち、このような処理に
よってソート状基材の耐水性が向上するとともに吸湿性
が少なくなり、よって得られた製品の電気特性の向上が
図れる。この場合に処理剤の付着mは、基材に対して通
常5〜35重量部程度とされろ。
こで、長尺シート状基材としては、例えば長尺のガラス
繊維布、ガラス不織布等のガラス繊維系のもの、クラフ
ト紙、水酸化アルミニウム混抄紙、リンター紙等のセル
ロース系繊維を主体とした紙、石綿布等の無機質w4w
、系のシート状または帯状のものが挙げられる。シート
状基材として紙を用いる場合には、含浸性や品質上の観
点から、風乾時の密度(嵩密度)が0.3〜0.79/
caであるようなセルロース繊維を主体とした紙、たと
えばクラフト紙が好ましい。そして、これらソート状基
材に樹脂液を含浸させるに際し、予めメチロールメラミ
ン、メヂロールフェノール、メチロールグアナミン、N
−メチロール化合物等の処理剤を用いて基材に含浸乾燥
処理を施すのが好ましい。すなわち、このような処理に
よってソート状基材の耐水性が向上するとともに吸湿性
が少なくなり、よって得られた製品の電気特性の向上が
図れる。この場合に処理剤の付着mは、基材に対して通
常5〜35重量部程度とされろ。
また、本発明にいう本質的に乾燥工程を必要とせず、か
つ硬化反応過程で気体や液体等の反応副生成物を実質的
に発生しない熱硬化性樹脂液とは、従来公知の不飽和ポ
リエステル系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂、ビニル
エステル系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂の他、以
下に説明する側鎖二重結合型樹脂等をいい、これらは分
子中に不飽和基を有し、この不飽和基間においてまたは
架橋用ビニルモノマーを介して峯橋される特徴を有する
樹脂であり、更にエポキシ樹脂も含まれる。
つ硬化反応過程で気体や液体等の反応副生成物を実質的
に発生しない熱硬化性樹脂液とは、従来公知の不飽和ポ
リエステル系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂、ビニル
エステル系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂の他、以
下に説明する側鎖二重結合型樹脂等をいい、これらは分
子中に不飽和基を有し、この不飽和基間においてまたは
架橋用ビニルモノマーを介して峯橋される特徴を有する
樹脂であり、更にエポキシ樹脂も含まれる。
これら熱硬化性樹脂は基材に含浸時には粘性が低い液状
であり、基材に含浸後硬化させると基材との結合性もよ
い特徴を有し、好適である。上記側鎖二重結合型樹脂は
架橋用ビニルモノマーと併用することにより特に含浸性
に優れている。
であり、基材に含浸後硬化させると基材との結合性もよ
い特徴を有し、好適である。上記側鎖二重結合型樹脂は
架橋用ビニルモノマーと併用することにより特に含浸性
に優れている。
上記側鎖二重結合型樹脂とは主鎖と側鎖とから構成され
る重合体であって、主鎖は官能基を有するビニルモノマ
ー単位を含む幹ポリマーであり、側鎖は該主鎖の官能基
を介して構成されてなるラジカル反応可能な炭素−炭素
二重結合を有する枝である樹脂をいう。側鎖二重結合型
樹脂の主鎖を構成するビニルモノマー単位とは官能基を
有するビニルモノマー単位を必須単位とし、これに必要
に応じ官能基を持たないビニルモノマー単位を含ませた
ものであり、これらが重合して主鎖が構成される。上記
必須単位を構成するモノマーとしてはアクリル酸、メタ
クリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノエステル等
の官能基としてカルボキシル基を有するビニル単量体、
グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等
の官能基としてグリシジル基を有するビニル単量体とそ
の他アリルアルコール、2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、N−メヂロールアクリルア
ミド等の官能基としてヒドロキシル基を有するビニル単
量体等が代表的であり、特にアクリル酸およびメタクリ
ル酸が最も好適である。
る重合体であって、主鎖は官能基を有するビニルモノマ
ー単位を含む幹ポリマーであり、側鎖は該主鎖の官能基
を介して構成されてなるラジカル反応可能な炭素−炭素
二重結合を有する枝である樹脂をいう。側鎖二重結合型
樹脂の主鎖を構成するビニルモノマー単位とは官能基を
有するビニルモノマー単位を必須単位とし、これに必要
に応じ官能基を持たないビニルモノマー単位を含ませた
ものであり、これらが重合して主鎖が構成される。上記
必須単位を構成するモノマーとしてはアクリル酸、メタ
クリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノエステル等
の官能基としてカルボキシル基を有するビニル単量体、
グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等
の官能基としてグリシジル基を有するビニル単量体とそ
の他アリルアルコール、2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、N−メヂロールアクリルア
ミド等の官能基としてヒドロキシル基を有するビニル単
量体等が代表的であり、特にアクリル酸およびメタクリ
ル酸が最も好適である。
またここで言うところの官能基を有するビニルモノマー
単位とは主鎖を重合により形成する場合に活性な官能基
として存在さける場合のほか、後述の側鎖を予め該モノ
マーの官能基と反応させておいて重合させて主鎖を形成
する場合の区別なく主鎖に側鎖を形成せしめる役目をし
た官能基がある形のビニルモノマー単位を指す。
単位とは主鎖を重合により形成する場合に活性な官能基
として存在さける場合のほか、後述の側鎖を予め該モノ
マーの官能基と反応させておいて重合させて主鎖を形成
する場合の区別なく主鎖に側鎖を形成せしめる役目をし
た官能基がある形のビニルモノマー単位を指す。
官能基を有しないビニルモノマーとしては、スチレン、
α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン
、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、アクリロ
ニトリル、エチレン、プロピレン、ブタジェン、アクリ
ル酸エステル、メタグリル酸エステル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、マレイン酸ジエステル、エチルビニ
ルベンゼン等が挙げられる。これらビニルモノマー単位
から構成される主鎖の重量平均分子量は5.000ない
し400,000であり、好適には!0,000ないし
200.000である。この値は側鎖の種類に対応させ
て適宜選択される。この分子量はプリント基板用の積層
板あるいは電気絶縁用積層板としての物性や基材への含
浸性に影響し、5゜000未満では硬化後の積層板の機
械的物性が不十分となり、逆に400,000を越える
とシート状基材への樹脂含浸性か劣り、いずれも好まし
くない。また、主鎖中の官能基を有するモノマー単位の
量は側鎖の密度に関係し、側鎖間の硬化反応性に影響す
るので適宜の比率が選ばれるが、主111000g中の
側鎖密度は0.1〜2モルが好ましく、より好適には0
.4〜1.5モルである。
α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン
、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、アクリロ
ニトリル、エチレン、プロピレン、ブタジェン、アクリ
ル酸エステル、メタグリル酸エステル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、マレイン酸ジエステル、エチルビニ
ルベンゼン等が挙げられる。これらビニルモノマー単位
から構成される主鎖の重量平均分子量は5.000ない
し400,000であり、好適には!0,000ないし
200.000である。この値は側鎖の種類に対応させ
て適宜選択される。この分子量はプリント基板用の積層
板あるいは電気絶縁用積層板としての物性や基材への含
浸性に影響し、5゜000未満では硬化後の積層板の機
械的物性が不十分となり、逆に400,000を越える
とシート状基材への樹脂含浸性か劣り、いずれも好まし
くない。また、主鎖中の官能基を有するモノマー単位の
量は側鎖の密度に関係し、側鎖間の硬化反応性に影響す
るので適宜の比率が選ばれるが、主111000g中の
側鎖密度は0.1〜2モルが好ましく、より好適には0
.4〜1.5モルである。
この側鎖二重結合型樹脂にいう側鎖とは、末端または中
間に>C=Cくなる二重結合を有するもので、前記主鎖
にその官能基を介して枝を構成しているものを指すか、
側鎖間に架橋ビニルモノマーによりラジカル反応により
架橋を形成しうるしのであれば適用しうる。
間に>C=Cくなる二重結合を有するもので、前記主鎖
にその官能基を介して枝を構成しているものを指すか、
側鎖間に架橋ビニルモノマーによりラジカル反応により
架橋を形成しうるしのであれば適用しうる。
この側鎖二重結合型樹脂において上記主鎖を構成する重
合体に対し、側鎖末端に二重結合を有する側鎖を導入す
る方法としては多様な方法が採用しうる。幾つかの例を
挙げれば次のようである。
合体に対し、側鎖末端に二重結合を有する側鎖を導入す
る方法としては多様な方法が採用しうる。幾つかの例を
挙げれば次のようである。
(ア)主鎖の官能基のカルボキシル基に対して、ビスフ
ェノールのジグリシジルエーテル型エポキシ基のような
ジェポキシ基を有する化合物の一方のエポキシ基を反応
させ、残るエポキシ基とアクリル酸もしくはメタクリル
酸を反応させる。
ェノールのジグリシジルエーテル型エポキシ基のような
ジェポキシ基を有する化合物の一方のエポキシ基を反応
させ、残るエポキシ基とアクリル酸もしくはメタクリル
酸を反応させる。
(イ)主鎖の官能基のカルボキシル基と、グリシジルア
クリレートもしくはグリシツルメタクリレートとをエス
テル反応させる。
クリレートもしくはグリシツルメタクリレートとをエス
テル反応させる。
(つ)主鎖の官能基のエポキシ基と、メタクリル酸らし
くはアクリル酸とをエステル反応させる。
くはアクリル酸とをエステル反応させる。
(1) ジイソシアネート化合物にヒドロキシエチル(
メタ )アクリレートを反応させ、モノイソンアネート
を主成分としジイソシアネート化合物をほとんど含まな
い反応物を作9ておき、この反応物に含まれるイソシア
ネートと主鎖ポリマーの水酸基を反応させる。
メタ )アクリレートを反応させ、モノイソンアネート
を主成分としジイソシアネート化合物をほとんど含まな
い反応物を作9ておき、この反応物に含まれるイソシア
ネートと主鎖ポリマーの水酸基を反応させる。
例示した方法では主鎖の共重合を先に行ったが、当然な
がら予め側鎖を構成する反応を先に行い、かかる単量体
を最後に単独または共重合させることによって側鎖末端
にアクリロイル基もしくはメタアクリロイル基を含む側
鎖二重結合型樹脂を製造してもよい。
がら予め側鎖を構成する反応を先に行い、かかる単量体
を最後に単独または共重合させることによって側鎖末端
にアクリロイル基もしくはメタアクリロイル基を含む側
鎖二重結合型樹脂を製造してもよい。
また、架橋用ビニルモノマーには、スチレン、ビニルト
ルエン、クロロスチレン、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−2−エチル
ヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリ
ル酸ベンジル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオク
チル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ジビニルベン
ゼン等が包含される。これらの単量体は2種以上を混合
して用いてもよい。
ルエン、クロロスチレン、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−2−エチル
ヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリ
ル酸ベンジル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオク
チル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ジビニルベン
ゼン等が包含される。これらの単量体は2種以上を混合
して用いてもよい。
なお基材への含浸に用いられる上記熱硬化性樹脂液には
必要によりハロゲン含有の難燃性付与成分並びにリン酸
エステル、三酸化アンチモンや水酸化アルミニウム等の
難燃化補助剤を加えて用いても良い。
必要によりハロゲン含有の難燃性付与成分並びにリン酸
エステル、三酸化アンチモンや水酸化アルミニウム等の
難燃化補助剤を加えて用いても良い。
そして、上記熱硬化性樹脂の使用にあたっては、重合開
始剤等の硬化触媒を加えて用いるものとされる。
始剤等の硬化触媒を加えて用いるものとされる。
また、この樹脂の粘度は、25℃において0゜05ボイ
ズから500ボイズ程度が好適とされる。
ズから500ボイズ程度が好適とされる。
ずなわち、500ボイズを越えると基材への含浸性が悪
くなって得られる積層板中に気泡が残存し易くなり、一
方0.05ボイズ朱満であると含浸性は良いものの後述
するダブルベルトプレスでの加圧時に無気泡の積層板を
得るための樹脂排出量が大となって好ましくないからで
ある。
くなって得られる積層板中に気泡が残存し易くなり、一
方0.05ボイズ朱満であると含浸性は良いものの後述
するダブルベルトプレスでの加圧時に無気泡の積層板を
得るための樹脂排出量が大となって好ましくないからで
ある。
次いで、該ンート状基材から過剰分の樹脂液の除去法と
しては、減圧により樹脂液を吸収する方法、高圧の空気
を吹き付けて樹脂液を飛散せしめる方法、一対のロール
間に通して樹脂液を加圧除去する方法など種々の方法を
採用することができ、特にロール間に通して加圧除去す
る方法が連続的に処理でき、また樹脂の除去量を調節で
きるなどの利点があり好ましい。
しては、減圧により樹脂液を吸収する方法、高圧の空気
を吹き付けて樹脂液を飛散せしめる方法、一対のロール
間に通して樹脂液を加圧除去する方法など種々の方法を
採用することができ、特にロール間に通して加圧除去す
る方法が連続的に処理でき、また樹脂の除去量を調節で
きるなどの利点があり好ましい。
この場合に樹脂液の除去は、樹脂液を含浸した複数のシ
ート基材毎にそれぞれ過剰分の樹脂を除去し、その後こ
れらを積層してもよく、また複数のシート状基材を積層
した後、過剰分の樹脂を除去してもよい。さらに、樹脂
液の除去は、後述するダブルベルトプレスによる加圧加
熱硬化処理工程にて適用される圧力に関係し、樹脂液未
除去の含浸基材がそのままダブルベルトプレスで加圧さ
れる場合に除去される樹脂量と全く同じまたはそれより
若干少ない樹脂が除去されるよう調整される。すなわち
、ここで除去される樹脂量が多すぎると、ダブルプレス
後の製品として得られる積層板中に気泡が残存し、積層
板の耐湿性が低下するからであり、また除去される樹脂
量が少なすぎると、ダブルベルトプレスによる処理時に
樹脂の排出量が多くなって処理に支障をきたすからであ
る。
ート基材毎にそれぞれ過剰分の樹脂を除去し、その後こ
れらを積層してもよく、また複数のシート状基材を積層
した後、過剰分の樹脂を除去してもよい。さらに、樹脂
液の除去は、後述するダブルベルトプレスによる加圧加
熱硬化処理工程にて適用される圧力に関係し、樹脂液未
除去の含浸基材がそのままダブルベルトプレスで加圧さ
れる場合に除去される樹脂量と全く同じまたはそれより
若干少ない樹脂が除去されるよう調整される。すなわち
、ここで除去される樹脂量が多すぎると、ダブルプレス
後の製品として得られる積層板中に気泡が残存し、積層
板の耐湿性が低下するからであり、また除去される樹脂
量が少なすぎると、ダブルベルトプレスによる処理時に
樹脂の排出量が多くなって処理に支障をきたすからであ
る。
そして、具体的な樹脂液の過剰分除去としては、シート
状基材中に留どまる樹脂量が製品として得られろ積層板
中の硬化樹脂量に対し110%以下、特に排出樹脂を回
収しない場合には101%以下となるまで行うのが経済
的であり望ましい。
状基材中に留どまる樹脂量が製品として得られろ積層板
中の硬化樹脂量に対し110%以下、特に排出樹脂を回
収しない場合には101%以下となるまで行うのが経済
的であり望ましい。
その後、上記の樹脂液を含浸した複数のシート状基材を
積層した状態にてダブルベルトプレスで加圧加熱硬化処
理する。本発明にいう加圧帯全域にわたり実質的に均等
な圧力を存するダブルベルトプレスとしては、例えば厚
さLmw程度のステンレス製のエンドレスベルトを上下
に設置し、これら」−下エンドレスベルト間に積層され
た樹脂液含浸基材を挾み、送り出しつつ加圧加熱し得る
ようにしたものであり、エンドレスベルト間の加圧帯の
圧力が実質的に均等となるような構造を存するものであ
る。
積層した状態にてダブルベルトプレスで加圧加熱硬化処
理する。本発明にいう加圧帯全域にわたり実質的に均等
な圧力を存するダブルベルトプレスとしては、例えば厚
さLmw程度のステンレス製のエンドレスベルトを上下
に設置し、これら」−下エンドレスベルト間に積層され
た樹脂液含浸基材を挾み、送り出しつつ加圧加熱し得る
ようにしたものであり、エンドレスベルト間の加圧帯の
圧力が実質的に均等となるような構造を存するものであ
る。
このようなダブルベルトプレスをさらに詳しく例示する
と、 ■ 上下のベルトを挟み込み、ベルトに圧力を付与する
ためのロール対を複数列配置したうえ、このロール径が
50次m以下でかつロールピッチと口−ル径の比が1.
2以下となるようにしてロール間の圧力降下を小さくす
る方式のもの。この場合にロールの位置は、固定された
タイプのものでもよく、あるいはエンドレスベルト上下
に設けた加圧板と該エンドレスベルトの間に配置され該
加圧板周囲を公転するタイプのものでもよい。
と、 ■ 上下のベルトを挟み込み、ベルトに圧力を付与する
ためのロール対を複数列配置したうえ、このロール径が
50次m以下でかつロールピッチと口−ル径の比が1.
2以下となるようにしてロール間の圧力降下を小さくす
る方式のもの。この場合にロールの位置は、固定された
タイプのものでもよく、あるいはエンドレスベルト上下
に設けた加圧板と該エンドレスベルトの間に配置され該
加圧板周囲を公転するタイプのものでもよい。
■ 上下のベルトを挟み込み、ベルトに圧力をかけるた
めの加圧板を配置したうえ、潤滑を目的として加圧板と
エンドレスベルトとの間に圧力媒体を圧入循環させる方
式のもの。
めの加圧板を配置したうえ、潤滑を目的として加圧板と
エンドレスベルトとの間に圧力媒体を圧入循環させる方
式のもの。
■ 上下のエンドレスベルトを挟み込んで圧力媒体収納
用の容器を設け、この容器の開口部をエンドレスベルト
と接するように構成し、圧力媒体で直接エンドレスベル
トを抑圧するようにした方式のもので、例えば特開昭6
2−212111に開示されたしのなどが挙げられる。
用の容器を設け、この容器の開口部をエンドレスベルト
と接するように構成し、圧力媒体で直接エンドレスベル
トを抑圧するようにした方式のもので、例えば特開昭6
2−212111に開示されたしのなどが挙げられる。
そして、これらの中でも特に■に示した圧力媒体収納式
のものが、加圧帯全域に亙って圧力差が小さく好適であ
る。すなわち、加圧帯で大きな圧力分布が存在すると、
樹脂液含浸基材からの気泡の選択的排出か困難になり、
しかも加圧帯において空気が再混入し易くなる。したが
って、加圧帯における圧力のばらつきは、±50%以下
でありかっ±5Kg/am”以下が好ましい。
のものが、加圧帯全域に亙って圧力差が小さく好適であ
る。すなわち、加圧帯で大きな圧力分布が存在すると、
樹脂液含浸基材からの気泡の選択的排出か困難になり、
しかも加圧帯において空気が再混入し易くなる。したが
って、加圧帯における圧力のばらつきは、±50%以下
でありかっ±5Kg/am”以下が好ましい。
このようなダブルベルトプレスにおいて処理時に適用さ
れる圧力は、作製する積層板中の基材の含量を制御する
ため適宜選択され、通常用いられる基材や樹脂液の種類
によって異なるものの、1Kg/cm”Gから100
K g/ cm”G程度とされ、好ましくは10Kg/
cm’Gから50Kg/Cm″Gとされる。この場合、
圧力がIKg/am″Gより低い場合には、基材含量が
増大しにくいだけでなく気泡の排出効果も小さく、気泡
の混入した積層板となり易い。一方、圧力が100 K
g/ cm”Gより大である場合には、気泡の除去に不
必要であるばかりでな(、得られる積層板中の基材含量
が大きくなりすぎて層間剥離などの強度低下を招き易く
なる。
れる圧力は、作製する積層板中の基材の含量を制御する
ため適宜選択され、通常用いられる基材や樹脂液の種類
によって異なるものの、1Kg/cm”Gから100
K g/ cm”G程度とされ、好ましくは10Kg/
cm’Gから50Kg/Cm″Gとされる。この場合、
圧力がIKg/am″Gより低い場合には、基材含量が
増大しにくいだけでなく気泡の排出効果も小さく、気泡
の混入した積層板となり易い。一方、圧力が100 K
g/ cm”Gより大である場合には、気泡の除去に不
必要であるばかりでな(、得られる積層板中の基材含量
が大きくなりすぎて層間剥離などの強度低下を招き易く
なる。
また、上記ダブルベルトプレスにおける処理温度は、使
用される樹脂液の種類および硬化触媒の種類等により変
化するが、通常50℃から200℃の範囲とされる。す
なわち、50℃を下回る温度では硬化に要する時間が長
すぎて不経済であり、200℃を越えると急激な硬化の
進行により内部歪みの発生や発泡等の問題が生ずるから
である。
用される樹脂液の種類および硬化触媒の種類等により変
化するが、通常50℃から200℃の範囲とされる。す
なわち、50℃を下回る温度では硬化に要する時間が長
すぎて不経済であり、200℃を越えると急激な硬化の
進行により内部歪みの発生や発泡等の問題が生ずるから
である。
このようなダブルベルトプレスによれば、上記の過剰分
の樹脂液を除去したシート状基材より、混入した気泡を
基材外部に選択的に排除することができる。すなわち、
過剰分の樹脂液が除去されたシート状基材は、樹脂液除
去後外部から空気が混入して気泡を生成する。そして、
このように−旦空気が混入し気泡を生成した樹脂液含浸
基材からは、従来、静止プレスとがロールプレスなどで
加圧し加熱硬化しても実質的に無気泡の積層板が得られ
ないか、あるいは気泡の比較的少ない積層板が得られた
としてもその場合に多少の樹脂液が排出されていた。
の樹脂液を除去したシート状基材より、混入した気泡を
基材外部に選択的に排除することができる。すなわち、
過剰分の樹脂液が除去されたシート状基材は、樹脂液除
去後外部から空気が混入して気泡を生成する。そして、
このように−旦空気が混入し気泡を生成した樹脂液含浸
基材からは、従来、静止プレスとがロールプレスなどで
加圧し加熱硬化しても実質的に無気泡の積層板が得られ
ないか、あるいは気泡の比較的少ない積層板が得られた
としてもその場合に多少の樹脂液が排出されていた。
しかるに、本発明のダブルベルトプレスによって気泡の
混入した樹脂液含浸柄材を連続的に加圧処理すれば、加
圧帯の人口において上記の基材中に混入した気泡が基材
の進行方向に対し反対方向に押し出されて排除される。
混入した樹脂液含浸柄材を連続的に加圧処理すれば、加
圧帯の人口において上記の基材中に混入した気泡が基材
の進行方向に対し反対方向に押し出されて排除される。
したがって、ダブルベルトプレス処理後に得られる積層
板は、実質的に無気泡な乙のとなる。また、このダブル
ベルトプレスによる加圧加熱に際しては、シート状基材
より予め過剰分の樹脂液が除去されているため、樹脂液
の多量の排出が防止され、よって排出液の多少により適
宜回収を、省くこともできる。
板は、実質的に無気泡な乙のとなる。また、このダブル
ベルトプレスによる加圧加熱に際しては、シート状基材
より予め過剰分の樹脂液が除去されているため、樹脂液
の多量の排出が防止され、よって排出液の多少により適
宜回収を、省くこともできる。
そして、このような加圧加熱処理により得られた積層板
としては、用いられる基材および熱硬化性樹脂の種類に
より異なるものの、通常はその基材含量(積層板中の基
材の重量%)が30〜80重量%程度とされ、例えばク
ラフト紙と側鎖二重結合型樹脂を組み合わせた場合、3
5〜60重量%程度が好適とされる。すなわち、クラフ
ト紙含量が35重量%以下であると得られろ積層板の機
械的強度、特に曲げ強度および曲げ剛性が低くなり、一
方、60重量%を越えると層間剥離を生じ易くなるだけ
でなく、打抜性、耐湿性の低下が生じて好ましくないか
らである。なお、基材含量はダブルベルトプレスの成形
圧力を変化させることにより、容易に調節可能である。
としては、用いられる基材および熱硬化性樹脂の種類に
より異なるものの、通常はその基材含量(積層板中の基
材の重量%)が30〜80重量%程度とされ、例えばク
ラフト紙と側鎖二重結合型樹脂を組み合わせた場合、3
5〜60重量%程度が好適とされる。すなわち、クラフ
ト紙含量が35重量%以下であると得られろ積層板の機
械的強度、特に曲げ強度および曲げ剛性が低くなり、一
方、60重量%を越えると層間剥離を生じ易くなるだけ
でなく、打抜性、耐湿性の低下が生じて好ましくないか
らである。なお、基材含量はダブルベルトプレスの成形
圧力を変化させることにより、容易に調節可能である。
また、このようにして得られる積層板の厚さとしては、
基材等の種類、積層板の用途によって異なるが、通常0
.5〜3.0mm程度とされる。
基材等の種類、積層板の用途によって異なるが、通常0
.5〜3.0mm程度とされる。
金属箔張積層板を製造する場合には、通常過剰分の樹脂
液を除去した複数のシート状基材中における最外層側と
なるシート状基材の外面側に金属箔を導入し、ダブルベ
ルトプレスによって加圧加熱処理を行う。
液を除去した複数のシート状基材中における最外層側と
なるシート状基材の外面側に金属箔を導入し、ダブルベ
ルトプレスによって加圧加熱処理を行う。
ここで金属箔としては、耐蝕性、エツチング性、接着性
の点より印刷回路板の用途を目的とした電解銅箔が好適
であるが、他に電解鉄箔、アルミニウム箔なども用いら
れる。また、これら金属箔は、通常厚みかlO〜100
μ肩程度とされ、さらに接着性を向上するためその接着
面が粗面化処理されるのが好ましい。
の点より印刷回路板の用途を目的とした電解銅箔が好適
であるが、他に電解鉄箔、アルミニウム箔なども用いら
れる。また、これら金属箔は、通常厚みかlO〜100
μ肩程度とされ、さらに接着性を向上するためその接着
面が粗面化処理されるのが好ましい。
金属箔と樹脂含浸基材との接着には接着剤が好適に用い
られる。接着剤としては、硬化過程で不必要な反応副生
成物を発生しない、液状もしくは半流動体、すなわち粘
度にして好ましくは5000ボイズ以下であるような接
着剤が好適である。
られる。接着剤としては、硬化過程で不必要な反応副生
成物を発生しない、液状もしくは半流動体、すなわち粘
度にして好ましくは5000ボイズ以下であるような接
着剤が好適である。
かかる点から、例えばエポキシ−アクリレート系接着剤
、エポキシ樹脂系接着剤、ポリイソンアネート系接着剤
もしくはこれらの各種変性接着剤が好適である。エポキ
シ系接着剤としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂
とポリアミド樹脂やアミン類の如き硬化剤からなる混合
物等が好適である。
、エポキシ樹脂系接着剤、ポリイソンアネート系接着剤
もしくはこれらの各種変性接着剤が好適である。エポキ
シ系接着剤としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂
とポリアミド樹脂やアミン類の如き硬化剤からなる混合
物等が好適である。
かかる接着剤の導入により金属箔の接着強度に優れ、か
つハンダ耐熱性や電気絶縁特性に優れた金属箔張積層体
を製造できる。
つハンダ耐熱性や電気絶縁特性に優れた金属箔張積層体
を製造できる。
接着剤は金属箔に塗布した状態で使用する場合、塗布後
、60〜150℃で2〜7分間熱処理し、半硬化状態ま
で予備硬化さけても良い。接着剤の塗膜の厚みは10〜
100μm程度でよく、特に20〜50111が好適で
ある。
、60〜150℃で2〜7分間熱処理し、半硬化状態ま
で予備硬化さけても良い。接着剤の塗膜の厚みは10〜
100μm程度でよく、特に20〜50111が好適で
ある。
「実施例」
以下、この発明を実施例によりさらに具体的に説明する
。
。
(側鎖二重結合型樹脂の調製)
攪拌機、ガス導入管付き温度計、還流コンデンサー、滴
下ロートを具備したセパラブルフラスコ(3000m1
2)にメタクリル酸(35g、0.41モル)、メチル
エチルケトン(400g)、スチレンモノマー(800
g、7.7モル)、アゾビスイソブチロニトリル(5,
0g)ドデシルメルカプタン(12g)を仕込み、窒素
雰囲気下75〜80℃で10時間重合を行った。ハイド
ロキノン(0,5g)を添加して重合を禁止した。スチ
レンモノマーの重合率は76%、メタクリル酸の重合率
は93%であり、重合平均分子量約5万のスチレン−メ
タクリル酸共重合体を含有するポリマー含有液が得られ
た。
下ロートを具備したセパラブルフラスコ(3000m1
2)にメタクリル酸(35g、0.41モル)、メチル
エチルケトン(400g)、スチレンモノマー(800
g、7.7モル)、アゾビスイソブチロニトリル(5,
0g)ドデシルメルカプタン(12g)を仕込み、窒素
雰囲気下75〜80℃で10時間重合を行った。ハイド
ロキノン(0,5g)を添加して重合を禁止した。スチ
レンモノマーの重合率は76%、メタクリル酸の重合率
は93%であり、重合平均分子量約5万のスチレン−メ
タクリル酸共重合体を含有するポリマー含有液が得られ
た。
また上記と同じ構成の別の反応装置に「エピコート82
7J(エポキシ樹脂の商品名、油化シェルエポキシ社製
)(360g、1モル)、メタクリル酸(138g、1
.6モル)、ベンジルジメチルアミン(1,2g)、バ
ラベンゾキノン(0,12g)を仕込み、120℃で窒
素雰囲気下3時間反応させた。反応後の酸価は殆どゼロ
となり、不飽和基含有エポキシ樹脂を含むビニル化試剤
が得られた。先に調製したポリマー含有液を全量ビニル
化試剤に加えて、トリフェニルホスフィン(5g)、バ
ラベンゾキノン(0,lOg)を添加して加熱し、沸点
110℃においてメチルエチルケトン溶媒を留出させ、
同温度て5時間反応させた。
7J(エポキシ樹脂の商品名、油化シェルエポキシ社製
)(360g、1モル)、メタクリル酸(138g、1
.6モル)、ベンジルジメチルアミン(1,2g)、バ
ラベンゾキノン(0,12g)を仕込み、120℃で窒
素雰囲気下3時間反応させた。反応後の酸価は殆どゼロ
となり、不飽和基含有エポキシ樹脂を含むビニル化試剤
が得られた。先に調製したポリマー含有液を全量ビニル
化試剤に加えて、トリフェニルホスフィン(5g)、バ
ラベンゾキノン(0,lOg)を添加して加熱し、沸点
110℃においてメチルエチルケトン溶媒を留出させ、
同温度て5時間反応させた。
反応後には、不飽和基含有エポキシ樹脂は反応前の約1
5%になった。スチレンモノマー(1000g)を間欠
的に添加しながら、30〜50 mm11gで加熱蒸発
を続けた。留出液から検出されるメチルエチルケトンが
0.1%以下となったとき操作を終了した。かくして得
られた硬化性プレポリマーを含む樹脂液は不揮発分52
重置火より成る粘度6,12ボイズ(25℃)の黄褐色
液であった。
5%になった。スチレンモノマー(1000g)を間欠
的に添加しながら、30〜50 mm11gで加熱蒸発
を続けた。留出液から検出されるメチルエチルケトンが
0.1%以下となったとき操作を終了した。かくして得
られた硬化性プレポリマーを含む樹脂液は不揮発分52
重置火より成る粘度6,12ボイズ(25℃)の黄褐色
液であった。
(実施例および比較例)
市販の長尺クラフト紙(秤量135g/m’ 、密度0
.49 g/cm’ )lこN−メチロールメラミン(
日本カーバイト社製:ニカレジンS−305)を紙10
0重量部に対し20重量部となるように付着せしめ、乾
燥硬化させて処理基材とした。
.49 g/cm’ )lこN−メチロールメラミン(
日本カーバイト社製:ニカレジンS−305)を紙10
0重量部に対し20重量部となるように付着せしめ、乾
燥硬化させて処理基材とした。
次に、該処理基材を硬化触媒を加えた種々の熱硬化性樹
脂液に連続的に含浸せしめ、これを8枚積層した状態に
て加圧ロール間に導入し、ダブルベルトプレスで加圧力
に対応させて過剰分の樹脂液を除去した。
脂液に連続的に含浸せしめ、これを8枚積層した状態に
て加圧ロール間に導入し、ダブルベルトプレスで加圧力
に対応させて過剰分の樹脂液を除去した。
その後、ダブルベルトプレスを用いて連続的に加圧加熱
硬化し、積層板ならびに片面銅箔張積層板を得た。ここ
で、処理条件として加熱温度は100℃、処理時間は5
分間とし、ダブルベルトプレスを出た後切断して多数枚
を重ねて更に120℃で1時間後処理した。また、連続
加圧力は3〜50 K g/ cm’の範囲から選択し
た。
硬化し、積層板ならびに片面銅箔張積層板を得た。ここ
で、処理条件として加熱温度は100℃、処理時間は5
分間とし、ダブルベルトプレスを出た後切断して多数枚
を重ねて更に120℃で1時間後処理した。また、連続
加圧力は3〜50 K g/ cm’の範囲から選択し
た。
このようにして作製された積層板の機械強度を曲げ試験
によって調べ、さらにダブルベルトプレス処理による樹
脂液の排出量を調べてその結果を第1表に示した。また
、比較例として、基材を樹脂液中に含浸した後、過剰分
を除去することな(ダブルベルトプレス処理したもの(
比較例I )、および上記の本発明方法において成形圧
力を種々の値に変えたもの(比較例2〜4 )を作製し
、これらの機械強度等を上記の本発明品と同様に調べ、
その結果を第2表に示した。
によって調べ、さらにダブルベルトプレス処理による樹
脂液の排出量を調べてその結果を第1表に示した。また
、比較例として、基材を樹脂液中に含浸した後、過剰分
を除去することな(ダブルベルトプレス処理したもの(
比較例I )、および上記の本発明方法において成形圧
力を種々の値に変えたもの(比較例2〜4 )を作製し
、これらの機械強度等を上記の本発明品と同様に調べ、
その結果を第2表に示した。
これらの結果より、本発明によって得られた積層板(実
施例1〜7 )は、気泡の残存が見られず、十分な機械
(曲げ)強度を有し、しからダブルベルトプレスによる
樹脂液の排出量も僅かであることが確認された。
施例1〜7 )は、気泡の残存が見られず、十分な機械
(曲げ)強度を有し、しからダブルベルトプレスによる
樹脂液の排出量も僅かであることが確認された。
「発明の効果」
以上説明したように、本発明の積層板の連続製造方法に
よれば、繊維質からなる複数枚の各長1尺シート状基材
に熱硬化性樹脂液を含浸し、積層状態においてエンドレ
スベルトにより構成されるダブルベルトプレスで加圧加
熱硬化処理する積層板の製造方法において、前記便化性
樹脂液の含浸を少なくとも基材繊維間の空隙が実質的に
埋まる程度まで行い、前記加圧加熱便化を、無加圧状態
においては含浸樹脂液により覆われた繊維間に空隙がで
きる程度に、樹脂液含浸各基材または樹脂液含浸各基材
から含浸樹脂液を除去した後に行い、前記ダブルベルト
プレスが加圧帯全域にわたり実質的に均等な圧力を有す
るものであるので、気泡がほとんど残存せずしかも基材
含量の高い積層体を効果的に作製することができる。ま
た、ダブルベルトプレスを行うにあたっては、予め過剰
分の樹脂液を除去しであるので、樹脂液の多量の排出を
防止することができ、よって処理を円滑に行うことがで
きるとともに、プロセス的に困難な排出液の回収を省く
ことができる。
よれば、繊維質からなる複数枚の各長1尺シート状基材
に熱硬化性樹脂液を含浸し、積層状態においてエンドレ
スベルトにより構成されるダブルベルトプレスで加圧加
熱硬化処理する積層板の製造方法において、前記便化性
樹脂液の含浸を少なくとも基材繊維間の空隙が実質的に
埋まる程度まで行い、前記加圧加熱便化を、無加圧状態
においては含浸樹脂液により覆われた繊維間に空隙がで
きる程度に、樹脂液含浸各基材または樹脂液含浸各基材
から含浸樹脂液を除去した後に行い、前記ダブルベルト
プレスが加圧帯全域にわたり実質的に均等な圧力を有す
るものであるので、気泡がほとんど残存せずしかも基材
含量の高い積層体を効果的に作製することができる。ま
た、ダブルベルトプレスを行うにあたっては、予め過剰
分の樹脂液を除去しであるので、樹脂液の多量の排出を
防止することができ、よって処理を円滑に行うことがで
きるとともに、プロセス的に困難な排出液の回収を省く
ことができる。
さらに、得られた積層体は、ダブルベルトプレスにより
十分加圧されて基材含量の高いものとなっているため、
曲げ強度や弾性率など機械強度に優れたものとなる。
十分加圧されて基材含量の高いものとなっているため、
曲げ強度や弾性率など機械強度に優れたものとなる。
Claims (4)
- (1)繊維質からなる複数枚の各長尺シート状基材に本
質的に乾燥工程を必要とせず、硬化反応過程で気体や液
体などの反応副生成物を実質的に発生しない熱硬化性樹
脂液を含浸し、積層状態においてエンドレスベルトによ
り構成されるダブルベルトプレスで加圧加熱硬化処理す
る積層板の製造方法において、 前記硬化性樹脂液の含浸を少なくとも基材繊維間の空隙
が実質的に埋まる程度まで行い、前記加圧加熱硬化を、
無加圧状態においては含浸樹脂液により覆われた繊維間
に空隙ができる程度に、樹脂液含浸各基材または樹脂液
含浸積層体から含浸樹脂液を除去した後に行い、前記ダ
ブルベルトプレスが加圧帯全域にわたり実質的に均等な
圧力を有するものであることを特徴とする積層板の連続
製造方法。 - (2)エンドレスベルトにより構成されるダブルベルト
プレスが該エンドレスベルトを一構成面とする加圧室を
有し、圧力及び熱媒体として流体を用いるダブルベルト
プレスである請求項1記載の積層板の連続製造方法。 - (3)ダブルベルトプレスによる加圧が1〜100Kg
/cm^2の範囲である請求項1又は2記載の積層板の
連続製造方法。 - (4)金属箔を、基材からの含浸樹脂液除去後であって
ダブルベルトプレスによる加圧以前、ダブルベルトプレ
スによる加圧開始時又はダブルベルトプレスによる加圧
後に積層板の少なくとも一面を被覆するようにし、重ね
合わせる請求項1又は2記載の積層板の連続製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63238114A JPH0286441A (ja) | 1988-09-22 | 1988-09-22 | 積層板の連続製造方法 |
| EP19890111478 EP0347936A3 (en) | 1988-06-24 | 1989-06-23 | Continuous production of laminated sheet |
| KR1019890008758A KR910000355A (ko) | 1988-06-24 | 1989-06-24 | 적층 시이트의 연속적인 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63238114A JPH0286441A (ja) | 1988-09-22 | 1988-09-22 | 積層板の連続製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0286441A true JPH0286441A (ja) | 1990-03-27 |
Family
ID=17025385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63238114A Pending JPH0286441A (ja) | 1988-06-24 | 1988-09-22 | 積層板の連続製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0286441A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56121A (en) * | 1979-06-15 | 1981-01-06 | Matsushita Electric Works Ltd | Method and apparatus for manufacturing laminated sheet |
| JPS56144151A (en) * | 1980-04-11 | 1981-11-10 | Kanegafuchi Chemical Ind | Continuous manufacture of laminated board |
| JPS6024907A (ja) * | 1983-07-21 | 1985-02-07 | Hitachi Ltd | 積層板の連続製造設備 |
-
1988
- 1988-09-22 JP JP63238114A patent/JPH0286441A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56121A (en) * | 1979-06-15 | 1981-01-06 | Matsushita Electric Works Ltd | Method and apparatus for manufacturing laminated sheet |
| JPS56144151A (en) * | 1980-04-11 | 1981-11-10 | Kanegafuchi Chemical Ind | Continuous manufacture of laminated board |
| JPS6024907A (ja) * | 1983-07-21 | 1985-02-07 | Hitachi Ltd | 積層板の連続製造設備 |
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