JPH0286494A - 熱転写印刷レシーバーシート及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱転写印刷、特に関連ドナーシートと共に使用
するための熱転写印刷レシーバ−シートに関する。

現在有効な熱転写印刷（ＴＴＰ）法は、関連ドナーシー
トから像媒体の熱転写によりレシーバ−シート上に像を
形成することを含む。ドナーシートは典型的には通常ワ
ックスおよび／または高分子樹脂結合剤を含んでなるイ
ンク媒体中に混入した昇華可能な染料を含んでなる転写
層で被覆した紙、合成紙または重合体フィルム材料の支
持体を含んでなる。関連レシーバ−シートは通常表面に
染料受理性重合体受容層を有する同じ材料の支持体を含
んでなる。それぞれ転写および受容層と接して配置され
たドナーおよびレシーバ−シートを含んでなる組立体を
例えばテレビ信号のような情報信号より誘導されるパタ
ーン化領域に選択的に加熱した場合、染料はドナーシー
トからレシーバ−シートの染料受容層に移り、そこに特
定の形状の単色像を形成する。異なる単色染料によりこ
の工程を繰り返すことにより完全に着色した像がレシー
バ−シートに形成される。

加熱した組立体より像を描いたシートの分離を促進する
ため、転写層および受容層のうち少なくとも一方は離型
剤、例えばシリコーン油と会合してよい。

典型的ＴＰＰ操作の印刷もしくは転写段階において、転
写層および受容層は両方ともおそらく溶融状態になり、
ドナーシートはレシーバ−シートに熱的に結合する傾向
がある。そのような結合は像を描いたシートからドナー
シートをはがそうと試みた際にドナーシートにしわが寄
ったりまたはドナーシートが裂けてしまう。ある状況に
おいて、レシーバ−シートへの染料含有転写層の全体の
転写がおこり、ドナーシートはかなり破壊しおよびその
一部は処理レシーバ−シートに堅く接着してしまう。そ
のような望ましくない挙動を避けるため、ドナーシート
とレシーバ−シートの間の相対的動きを促進し一方の他
方からの分離を容易にする離型剤が必要である。しかし
、レシーバ−シートと合わせてプリントヘッドに対する
ドナーシートの進行は通常ドナーシートとレシーバ−シ
ートの摩擦によるかみ合せにより異なり、レシーバ−シ
ートは前方に変位可能なロールまたはプラテン上に取り
付けられる。各々のシート間の不充分な結合は、正確な
重ね合せの損失および不充分な輪郭の像の形成をもたら
す傾向がある。そのため離型剤はドナーシートとレシー
バ−シートの間の摩擦結合を促進する必要があり、従っ
てこの２つの明らかに相反する規準を満足することを必
要とする。

ＴＴＰ系の商業的な成功は、特に充分な強度、コントラ
スト及び解像度を有する像の現像に依存する。それ故、
像の光学密度は重要な規準であるが、不運にも離型剤の
存在は染料の受容層への移動を抑制し、それにより得ら
れる像の光学密度を減少する。離型剤がドナーからレシ
ーバ−シートへの染料の移動に対してバリヤーを構成す
るように変性される場合、例えば離型剤が実質的に架橋
される時、不充分な光学密度の問題は特に重大である。

同様に、染料の移動を更に抑制するような異物の離型剤
中の混入は望ましくない。

鮮明な像の現像を行なうのに必要とされる強い局所加熱
はレーザー光線像形成を含む種々の技術により適用し得
るが、熱印刷の便利で広く使用される技術は、例えばド
ツトマトリックスバラエティ−の熱プリントヘッドを伴
ない、ここで各ドツトは独立の加熱要素（所望により電
気的に制御された）により提供される。このような接触
プリントヘッドに関連する問題は加熱され軟化された組
立体の各々の要素の圧力に帰因するレシーバ−層の変形
である。この変形はレシーバ−シートの表面光沢の減少
として現われ、そしてその表面が最初に平滑で光沢があ
るレシーバ−シート、即ち高品質のアートワークの製造
に需要がある種類のレシーバ−シートに特に重大である
。圧力による変形に関連する別の問題は、像の刷りがレ
シーバ−シートの裏面、即ちレシーバ−層から離れた基
材の自由な表面上に観察される“しみ通し′の現象であ
る。

種々のレシーバ−シートがＴＴＰ法に使用するために提
案されてきた。例えば、欧州特許Ａ−０１３３０１２’
号は基材及びその上の像受容層、像受容層中または像受
容層の少なくとも一部の上の剥離層として存在するシリ
コーン油の如き染料透過性の離型剤を有する熱転写性シ
ートを開示している。基材用に確認された材料は、コン
デンサー紙、グラシン紙、硫酸紙、または高いサイジン
グ度を有する祇もしくはプラスチックフィルム（ポリエ
チレンテレフタレートを含む）の可撓性の薄いシートを
含むが、例示の基材材料は主として合成紙（プロピレン
重合体をベースとすると思われる）である。

基材の厚さは通常３〜５０ＩＲｎ程度である。像受容層
はエステル、ウレタン、アミド、尿素または非常に極性
の結合を有する樹脂で使用し得る。

関連の欧州特許出願Ａ−０１３３０１１号明細書は、受
容層の露出表面が各々（ａ）−１００〜２０’Ｃのガラ
ス転移温度を有し、かつ極性基を有する合成樹脂及び（
ｂ）４０°Ｃ以上のガラス転移温度を有する合成樹脂を
含む第−領域及び第二領域を含む以外は同様の基材材料
及び像形成層材料をヘースとする熱転写性シートを開示
している。受容層は基材層と一緒に使用される場合には
３〜５０卿の厚さを有してもよく、あるいは独立に使用
される場合には６０〜２００　ｔｍの厚さを有してもよ
い。

前記の如く、市販のＴＴＰレシーバ−シートに関連する
問題は、現像された像の不充分な強度及びコントラスト
、像形成シートの光沢の減少、シートの裏面への像のし
み通し、並びに印刷サイクル中の正確な重ね合せを維持
することの困難なことを更む。その他、レシーバ−シー
トをプリントヘッドに円滑に供給する際に難点があった
。

本発明者らは前記の欠点を解決または実質的に排除する
ＴＴＰ法に使用するためのレシーバ−シートを考案した
。

従って、本発明は相溶性ドナーシートと共に使用するた
めの熱転写印刷レシーバ−シートを提供し、このレシー
バ−シートは少なくともその一面にドナーシートから熱
転写される染料を受ける染料受理性受容層を有する支持
体、および受容層と会合した離型剤を含んでなり、この
離型剤はｉ）有機ポリイソシアネート、 ｉｉ）イソシアネート反応性ポリジアルキルシロキサン
、および ｉｉ）重合体ポリオール の反応生成物である染料透過性ポリウレタン樹脂を含ん
でなる。

また本発明は相溶性ドナーシートと共に使用するための
熱転写印刷レシーバ−シートの製造方法を提供し、この
方法は少なくともその一面にドナーシートから熱転写さ
れた染料を受ける染料受理性受容層を有する支持体を形
成し、および離型剤を有する受容層を提供することを含
んでなる。ここで、離型剤は ｉ）有機ポリイソシアネート、 ｉｉ）イソシアネート反応性ポリジアルキルシロキサン
、および ｉｉｉ　）重合体ポリオール の反応生成物である染料透過性ポリウレタン樹脂を含ん
でなる。

本発明において、以下の語はここに示す意味を有する。

シート＝１枚のシートだけでなく、多数のシートに小分
けできる連続ウェブもしくはリボン状の構造を含む。

相溶性：ドナーシートに関して、ドナーシートが熱の作
用により接触したレシーバ−シートの受容層に移行でき
およびその層に像を形成できる染料と含浸することを示
す。

不透明ニレシーバーシートの支持体が実質的に可視光に
対し不透過性であることを意味する。

ボイド化されるニレシーバーシートの支持体が少なくと
も一部不連続の独立気泡 を含む気泡構造を含んでなるこ とを示す。

フィルム：支持ベースの非存在下独立して存在できる自
立構造である。

本発明に従い、離型剤は受容層内にまたは好ましくは支
持体より離れた受容層の暴露表面の少な（とも一部上の
不連続の層として存在してよい。

離型剤はドナーシートから移行した染料に対し透過性で
あるべきであり、以下に述べるようなシリコーン−ウレ
タンポリマー樹脂を含んでなる。

ポリウレタン離型剤の有機ポリイソシアネート成分は、
脂肪族、環式脂肪族、または芳香族ポリイソシアネート
であってよい。適当なポリイソシアネートの例は、エチ
レンジイソシアネート、１゜６−へキサメチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキ
サン−１，４ジイソシアネート、４．４′−ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアネート、ρ−キシリレンジイソ
シアネート、１．４−フェニレンジイソシアネート、２
．４−トルエンジイソシアネート、２．６−トルエンジ
イソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートおよ
び１．５−ナフチレンジイソシアネートを含む。ポリイ
ソシアネートの混合物およびウレタン、アロファネート
、尿素、ビユレット、カルボジイミド、ウレトニミンま
たはイソシアヌレートＩにより改良されたポリイソシア
ネートを用いてもよい。

インシアネート反応性ポリジアルキルシロキサンは一官
能価であってよいが、少なくとも２個のイソシアネート
反応性基を含んでなることが都合がよい。

アルキル基が１〜６個の炭素原子を含み（特にメチル基
）、および少なくとも２個のインシアネート反応性基を
有するポリジアルキルシロキサンは公知である。これら
はヒドロキシ、メルカプト、第一アミノ、第ニアミノお
よびカルボキシ基より選ばれる２個以上の反応性基を有
するポリジメチルシロキサンを含む。ポリジアルキルシ
ロキサンは直鎖、例えば各末端においてヒドロキシ基を
有するジオールであってよく、または分子の多くの端に
位置するもしくはすべてが１つの端に位置する３個以上
のイソシアネート反応性基を有する分枝鎖であってよい
。

適当なポリジメチルシロキサンの例は下式、（上式中、
ｎはＯ〜１００、好ましくは１〜５０、より好ましくは
１０〜２０の整数であり、Ｒ１およびＲ２は同一でも相
異っていてもよ＜、−（Ｃ＋＋□）、＋ＯＸ）。

−ＯＨであり、ここでＸは−ＣＨ２−Ｃｌ１２−および
／は２〜４、より好ましくは３の整数であり、Ｚは０〜
２５、好ましくは５〜１５、より好ましくは１１または
１２の整数である）で表わされるジオール、および下式
、 ンであってよいが、好ましくは比較的高いガラス転移温
度を有しくＴｇ々１４０°Ｃ）および離型剤に望ましい
硬度を与えるポリカーボネートである。

ポリカーボネートは本質的に脂肪族もしくは芳香族ジヒ
ドロキシ化合物とのカルボン酸の熱可塑性ポリエステル
であり、下式、 （上式中、ｙは４０〜１５０、好ましくは５０〜７５の
整数である）で表わされるトリオールを含む。

離型剤の重合体ポリオール成分は、ポリウレタン配合物
に用いられるまたは用いられるよう提案された重合体ポ
リオールのあらゆる化学種であってよい。例えば、重合
体ポリオールはポリエステル、ポリエステルアミド、ポ
リエーテル、ポリチオエーテル、ポリアセタールまたは
ポリウレタン（上式中、Ｒは二価脂肪族または芳香族基
であり、ｎは２〜２０の整数である） で表わされる。これらは従来の方法、例えばカルボン酸
と脂肪族もしくは芳香族ジヒドロキシ化合物とのまたは
混合脂肪族もしくは芳香族ジヒドロキシ化合物とのジエ
ステルのエステル変換により製造される。典型的反応体
は２．２−（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）プロ
パン（ビスフェノールＡとして公知）、１．１−イソプ
ロピリデン−ビス（ｐ−フェニレンオキシ−２−エタノ
ール）（エトキシル化ビスフェノールＡとして公知）、
または１．４−シクロヘキサンジメタツールを含んでな
る。

好ましくは、重合体ポリオールの分子量は７００〜３０
００である。

所望により、ポリウレタン離型剤は多数のイソシアネー
ト反応性基を含む１種以上の化合物を含んでなる。適当
な追加イソシアネート反応性化合物は、６２〜６０００
の分子量を有しおよび珪素原子を含まない有機ポリオー
ル、特に短鎖脂肪族ジオールもしくはトリオール、また
はそれらの混合物を含んでなる。有機ジアミン、特に脂
肪族ジアミンを独立にまたは有機ポリオールと共に含ん
でもよい。

本発明に係る典型的離型剤は下式、 （上式中、Ｒ＝二価脂肪族および／または環式脂肪族も
しくは芳香族炭化水素基； Ｘ＝Ｒ，もしくはＲ２ Ｒ，＝ポリカーボネート、ポリエステルもしくはポリエ
ーテル基、 Ｒ２＝　５００〜３０００の分子量を有するシリコーン
鎖、 Ｒ３＝二価脂肪族および／または環式脂肪族炭化水素基
、 Ｒ，＝所望によりカルボキシ基を含む二価脂肪族炭化水
素基、 ｎおよびｍは１〜２０の整数であり、 ０およびｐは０〜２０の整数である） の構造を含むウレタン−シリコーンポリマーを含んでな
る。

所望により、離型剤の形成を助けるため、ウレタン形成
用の触媒、例えばジブチル錫ジラウレートおよび／また
はオクタン酸第−錫を用いてよく、および粘度を調節す
るため媒体の形成前もしくは後に非反応性溶媒を加えて
もよ・い。用いてよい適当な非反応性溶媒は、アセトン
、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、エチレ
ンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジグリム、
Ｎメチルピロリドン、エチルアセテート、エチレンおよ
びプロピレングリコールジアセテート、エチレンおよび
プロピレングリコールモノアセテートのアルキルエーテ
ル、トルエン、キシレンおよび立体的に妨害されたアル
コール、例えばＬ−ブタノールおよびジアセトンアルコ
ールを含む。好ましい溶媒は水混和性溶媒、例えばＮ−
メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、およびグリ
コールアセテートのジアルキルエーテルまたはＮ−メチ
ルピロリドンとメチルエチルケトンの混合物である。他
の適当な溶媒は、その後重合されるビニル七ツマ−を含
む。

本発明のポリウレタン樹脂は水分散性であり、および水
性ポリウレタン分散体を含んでなる離型剤は好ましくは
有効量の多官能価・活性水素含有直鎖延長剤の存在下水
性媒体に水分散性ポリウレタン樹脂を分散することによ
り製造される。

公知の方法を用いて樹脂を水に分散させてよい。

好ましくは、樹脂を水に撹拌しながら加えるか、または
水を樹脂に撹拌する。

多官能価活性水素含有直鎖延長剤は、好ましくは水溶性
であり、水自身が有効である。他の適当な延長剤はポリ
オール、アミノアルコール、アンモニア、第一もしくは
第二脂肪族、環式脂肪族、芳香族、もしくは複素環式ア
ミン、特にジアミン、ヒドラジンまたは置換ヒドラジン
を含む。

有効である適当な連鎖延長剤の例は、エチレンジアミン
、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、
プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、ピペラジン、
２−メチルビペラジン、フェニレンジアミン、トリレン
ジアミン、キシレンジアミン、トリス（２−アミノエチ
ル）アミン、３，３′−ジニトロベンジジン、４．４′
−メチレンビス（２−クロロアニリン）、３．３’−ジ
クロロ−４，４′−ビフェニルジアミン、２゜６−ジア
ミツピリジン、４．４′−ジアミノジフェニルメタン、
メンタンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、イソホロン
ジアミン、およびジエチレントリアミンとアクリレート
の付加物またはその加水分解生成物を含む。またヒドラ
ジン、アジン、例えばアセトンアジン、置換ヒドラジン
、例えばジメチルヒドラジン、１．６−ヘキサメチレン
ビスヒドラジン、カルボジヒドラジン、ジカルボン酸お
よびスルホン酸のヒドラジド、例えばアジピン酸モノも
しくはジヒドラジド、蓚酸ヒドラジド、イソフタル酸ジ
ヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、１．３−フェニレン
ジスルホン酸ジヒドラジド、ω−アミノカプロン酸ジヒ
ドラジド、ラクトンとヒドラジン、例えばＴ−ヒドロキ
シブチルヒドラジンとの反応により製造されるヒドラジ
ド、ビスセミカルバジド、グリコール、例えば上記のあ
らゆるグリコールのビスヒドラジド炭酸エステルも含む
。

連鎖延長剤が水以外、例えばジアミンもしくはヒドラジ
ンである場合、ポリウレタン樹脂の水性分散体に加えて
よく、または樹脂が分散した場合水性媒体中にすでに存
在していてよい。

望ましくは、多官能価連鎖延長剤は溶媒に対する耐久性
および耐性を改良するため分子内架橋できるべきである
。適当な樹脂状分子内架橋剤はエポキシ樹脂、アルキド
樹脂、および／またはアミン、例えばメラミン、ジアジ
ン、ウレア、環式エチレンウレア、環式プロピレンウレ
ア、チオウレア、環式エチレンチオウレア、アルキルメ
ラミン、アリールメラミン、ベンゾグアナミン、グアナ
ミン、アルキルグアナミンおよびアリールグアナミンと
アルデヒド、例えばホルムアルデヒドとの縮合生成物を
含んでなる。有効な縮合生成物はメラミンとホルムアル
デヒドの縮合生成物である。縮合生成物を所望により一
部もしくは全体をアルコキシル化してよく、アルコキシ
基は好ましくは低分子量であり、例えばメトキシ、エト
キシ、ｎブトキシまたはイソブトキシである。ヘキサメ
トキシメチルメラミン縮合体が特に適当である。他の特
に適当な架橋剤はポリアジリジンである。

そのような多官能価延長剤は好ましくはポリウレタン樹
脂中に存在する官能基との分子内架橋を促進しおよび受
容層への離型剤の接着を改良するため少なくとも三官能
価（すなわち３個の官能基）を示す。

本発明の好ましい実施態様において、離型剤は直鎖延長
剤および架橋剤を含んでなる。

直鎖延長は高温、低温または周囲温度で行ってよい。都
合のよい温度は約５　’Ｃ〜９５°Ｃであり、好ましく
は約１０゛Ｃ〜約４５゛Ｃである。

用いる連鎖延長剤の量は、樹、脳中の遊離ＮＧＯ基とほ
ぼ等しく、樹脂中のＮＣＯ基に対する連鎖延長剤中の活
性水素の比は、好ましくは１．０〜２．０：１である。

樹脂状架橋剤の分子内架橋作用を促進するためおよびポ
リウレタン樹脂中の架橋可能な官能基との分子内架橋作
用を促進するため離型剤に触媒を導入することが好まし
い。メラミンホルムアルデヒドを架橋するに好ましい触
媒は塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、チオシアン
酸アンモニウム、燐酸二水素アンモニウム、燐酸水素二
アンモニウム、パラトルエンスルホン酸、硫酸、塩基と
の反応により安定化されたマレイン酸、アンモニウムパ
ラトルエンスルホネートおよびモルホリニウムパラトル
エンスルホネートを含む。

離型剤は所望によりさらに粒状補助剤を含んでもよい。

この補助剤は０．７５ＥＱを越えない平均粒度を有しお
よびＴＴＰ操作の間に遭遇する温度において熱的に安定
である有機もしくは無機粒状物質を含んでなる。例えば
、転写操作の間受容層は数ミリ秒（ｍｓ）の間約２９０
°Ｃまでの温度に遭遇する。

従って、望ましくは、補助剤は５０ｍ５間２９０°Ｃの
温度に暴露しても熱的に安定である。高温に対する暴露
時間が短いため補助剤は２９０°Ｃ未満の融点もしくは
軟化点を有する物質を含んでよい。例えば、補助剤は粒
状有機物質、特に重合体物質、例えばポリオレフィン、
ポリアミドまたはアクリルもしくはメタクリルポリマー
を含んでよい。ポリメチルメタクリレート（結晶融点：
１６０°Ｃ）が適当である。しかし、好ましくは補助剤
は無機粒状物質、特に酸化金属もしくは酸化非金属、例
えばアルミす、チタニアおよびシリカを含む。

離型剤に必要な補助剤の量は必要な表面特性により異な
り、通常離型剤に対する補助剤の重量比ハｏ、２５：１
〜２．０：ｌである。補助剤レベルが高くなるとレシー
バ−シートの光学特性を低下させおよび離型剤への染料
の透過を妨害する傾向になり、一方低レベルは所望の表
面摩擦挙動を与えるに不適当である。好ましくは、補助
剤：離型剤の重量比は０．５：１〜１．５＝１、特に０
．７５：１〜１．２５：ｌ、例えば１：１である。

表面摩擦特性を調節するため、補助剤の平均粒度は０．
７５Ｉｒｍを越えるべきではない。より大きな平均粒度
を有する粒子はレシーバ−シートの光学特性を低下させ
る。望ましくは、補助剤の平均粒度は０．００１〜０．
５　ｔｍ、特に０．００５〜０．２　ｔｒｍである。

離型剤の必要な摩擦特性はＴＰＰ操作に用いる相溶性ド
ナーシートの性質に依存しているが通常十分な挙動は０
．０５〜０，７５、好ましくは０．１〜０．５の表面静
的摩擦係数を与えるレシーバ−および離型剤にみられる
。

約５０重量％までの量受容層に離型剤を混合し適当な溶
媒または分散剤中で表面に塗布し、例えば１００〜１６
０°Ｃ１好ましくは１００〜１２０°Ｃの温度において
乾燥し、約５−までの、好ましくは０．０２５〜２．　
ＯＪｎｎの厚さを有する硬化剥離層を得てよい。

離型剤の塗布はレシーバ−シートの製造のどの段階で行
ってもよい。従って、レシーバ−シートの支持体が二軸
配向高分子フィルムを含んでなる場合、受容層の表面へ
の離型剤の塗布はインラインの中間延伸被覆物として前
方フィルム延伸段階と横方向のフィルム延伸段階の間で
塗布してよくまたは後延伸フィルムに対しオフラインで
行ってもよい。

所望により、離型剤は媒体の広がりを促進するためおよ
びドナーシートから転写される染料への透過性を改良す
るためさらに界面活性剤を含んでよい。

上記の離型剤により、すぐれた光学特性を有し、表面欠
陥が全くなく、種々の染料に対し透過性であり、および
多くの連続剥離特性（これによりレシーバ−シートは異
なる単色染料により像が描かれ完全な色の像が得られる
）を有するレシーバ−シートが得られる。特にドナーお
よびレシーバ−シートとの正確な重ね合せは、しわ、破
損または他のダメージをうけずにＴＴＰ操作の間それぞ
れのシートの位置が容易に保たれる。

本発明に係るレシーバ−シートの支持体は、紙より製造
してよいが、好ましくは熱可塑性、フィルム形成、重合
体物質である。適当な物質は１−オレフィン、例えばエ
チレン、プロピレンもしくはブテン−１のホモポリマー
もしくはコポリマーポリアミド、ポリカーボネート、特
に１種以上のジカルボン酸もしくはその低級アルキル（
最大６個の炭素原子）ジエステル、例えばテレフタル酸
、イソフタル酸、フタル酸、２　、５−、２　、６−も
しくは２，７−ナフタレンジカルボン酸、琥珀酸、セバ
シン酸、アジピン酸、アゼライン酸、４．４′−ジフェ
ニルジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸または１
．２−ビス−ｐ−カルボキシフェノキシエタン（所望に
よりモノカルボン酸、例えばピバル酸を含む）と１種以
上のグリコール、例エバエチレングリコール、１，３−
プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、ネオペン
チルグリコールおよび１．４−シクロヘキサンジメタツ
ールとの縮合により得られる合成長鎖ポリエステルを含
む。ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく、
特に例えば英国特許第８３８７０８号に記載されたよう
に７０〜１２５°Ｃの温度において垂直方向に引張する
ことにより二軸延伸したフィルムが特に好ましい。

本発明に係るレシーバ−シート用のフィルム支持体は一
軸延伸でもよいが、フィルムの平面で２ツノ互いに垂直
方向に延伸することにより二軸延伸して機械的性質およ
び物理的性質の満足な組合せを得ることが好ましい。フ
ィルムの形成は、延伸重合体フィルムを製造するための
当業界で公知の方法、例えばチューブラフィルム法また
はフラットフィルム法により行なわれてもよい。

チューブラフィルム法に於いて、同時二軸延伸は熱可塑
性重合体チューブを押出し、ひき続いて急冷し、再加熱
し、ついでガス内圧により膨張して横方向の延伸を誘導
し、ついで長さ方向の配向を誘導する速度で延伸するこ
とにより行ない得る。

好ましいフラットフィルム法に於いて、フィルム形成性
ポリマーはスロットダイにより押出され、チルド鋳物ド
ラム上で急冷されてポリマーが無定形状態に冷却される
ことを確実にする。

ついで、延伸は冷却押出物を重合体のガラス転移温度よ
り高い温度で少な（とも一つの方向に延伸することによ
り行なわれる。逐次延伸はまず平らな冷却押出物を一方
向、通常長さ方向、即ちフィルム延伸機械中の前方向に
延伸し、づいで横方向に延伸することにより行ない得る
。押出物の前方延伸は、−組の回転ロール上で、または
二対のニップロール間で都合よく行なわれ、ついで横延
伸が軸出機中で行なわれる。延伸はフィルム形成性ポリ
マーの性質により決められる程度で行なわれる。例えば
、ポリエステルは、通常延伸ポリエステルフィルムの寸
法が延伸の方向または各方向でもとの寸法の２．５〜４
．５倍であるように延伸される。

延伸フィルムはフィルム形成性ポリマーのガラス転移温
度より高いがその融解温度よりも低い温度で寸法拘束下
でヒートセットしてポリマーの結晶化を誘導することに
より寸法安定化されてもよく、そうされることが好まし
い。

本発明の好ましい実施態様に於いて、レシーバ−シート
は不透明な基材を含む。不透明度は、とりわけフィルム
の厚さ及び充填剤含量に依存するが、不透明の基材フィ
ルムは０．７５〜１．７５、特に１、２〜１．５の透過
光学密度（サクシ・デンシトメーター（Ｓａｋｕｒａ　
Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ）　、型式ＰＤＡ　６５、透
過様式）を示すことが好ましい。

レシーバ−シート基材はフィルム形成性合成重合体中に
有効量の不透明剤を混入することにより都合よく不透明
にされる。しかしながら、本発明の更に好ましい態様に
於いて、不透明基材は前記のようにボイド化される。そ
れ故、不透明のボイド化された基材構造を形成し得る薬
剤の有効量をポリマー中に混入することが好ましい。ま
た不透明度を与える好適なボイド化剤（ｖｏｉｄｉｎｇ
　ａｇｅｎυは、非相溶性の樹脂充填剤、粒状の無機充
填剤または二種以上のこのような充填剤の混合物を含む
。

“°非相溶性の樹脂”とは、フィルムの押出及び加工中
に遭遇する最高温度で融解しないか、あるいは重合体と
実質的に不混和性である樹脂を意味する。このような樹
脂は、ポリエステルフィルム中に混入するためにはポリ
アミド及びオレフィンポリマー、特に分子中に６個まで
の炭素原子を含むモノ−α−オレフィンのホモポリマー
またはコポリマー、あるいはポリオレフィンフィルム中
に混入するためには前記の種類のポリエステルを含む。

不透明のボイド化された基材を形成するのに適した無機
充填剤は、通常の無機の顔料及び充填材、特にアルミナ
、シリカ及びチタニアの如き金属酸化物またはメタロイ
ド酸化物、並びにカルシウム及びバリウムの炭酸塩及び
硫酸塩の如きアルカリ土類金属塩を含む。硫酸バリウム
が特に好ましい充填材であり、これはまたボイド化剤と
して作用する。

適当な充填材は均質であってもよく、二酸化チタンまた
は硫酸バリウム単独の如き単一の充填材物質または化合
物から本質的になる。また、充填材の少なくとも一部は
不均質であってもよく、主な充填材物質が付加的な改質
成分と混在されてもよい。例えば、主な充填材粒子は、
顔料、石けん、表面活性剤の如き表面活性剤またはその
他の改質剤で処理されて充填剤が基材重合体と適合性で
ある程度を助長または変化させてもよい。

満足な程度の不透明度、ボイド化及び白色を有する基材
の製造は、充填材が微細であるべきであることを必要と
し、粒子の数の９９．９％の実際の粒度が３０廁を越え
ないことを条件として平均粒度が０．１〜１０声である
ことが望ましい。充填材が０．１〜１．　Ｏｔｎｎの平
均粒度を有することが好ましく、０．２〜０．７５−の
平均粒度を有することが特に好ましい。粒度を減少する
ことは基材の光沢を改良する。

粒度は電子顕微鏡、コールタ−計数器、または沈降分析
により測定することができ、平均粒度は選ばれた粒度、
以下の粒子の割合を表わす累積分布曲線をプロットする
ことにより決定し得る。

本発明によればフィルム支持体中に混入された充填材の
粒子のいずれもが３０Ｉｒｍを越える実際の粒度をもた
ないことが好ましい。このようなサイズを越える粒子は
当業界で公知の篩分は方法により除去し得る。しかしな
がら、篩分は操作は常に選ばれたサイズより大きい全て
の粒子を排除するのに全く成功するとは限らない。それ
故、実際には、粒子の数の９９．９％のサイズは３０μ
を越えるべきではない。粒子の９９．９％の大きさは２
０ｔｎｎを越えないことが最も好ましい。

重合体基材中への不透明剤／ボイド化剤の混入は通常の
技術、例えば重合体が誘導されるモノマー反応体との混
合、またはフィルムの形成前にグラニユール形態もしく
はチップ形態の重合体とのトライブレンドにより行ない
得る。

基材重合体中に混入される充填材、特に硫酸バリウムの
量は、重合体の重量に対し、で５重量％以上、５０重量
％以下であることが望ましい。充填材の濃度が基材重合
体の重量に対し８〜３０重量％、特に１５〜２０重量％
である場合に、不透明度及び光沢の特に満足な水準が得
られる。所望により一般に比較的少量のその他の添加剤
をフィルム基材に混入してもよい。例えば、ボイド化を
助長するには、２５％までの量のチャイナクレーが混入
されてもよく、白色度を助長するには１５００ｐｐｍま
での量の光学増白剤が混入されてもよく、色を改良する
ためには１０ｐｐｍまでの量の染料が混入されてもよ（
、ここで特定される濃度は基材重合体の重量基準の重量
でもって示される。

基材の厚さはレシーバ−シートの意図される適用例に応
じて変化してもよいが、一般には２５０／！ｍを越えず
、５０〜１９０　ｔｔｍの範囲であることが好ましい。

前記の種類の基材を有するレシーバ−シートは、（１）
強度、コントラスト及び高品質のアートワークの触感を
有するプリントの製造に必須の白色度、不透明度、（２
）プリントヘッドとの接触に関連する像のしみ通し及び
表面変形に対する改良された耐性に寄与する剛性及び剛
さの程度、（３）寸法安定性及び耐カール性を与える熱
安定性及び化学安定性の程度を含む多数の利点を与える
。

ＴＴＰが前記の種類のボイド化された基材の表面に直接
行なわれる場合には、現像された像の光学密度は低い傾
向があり、得られるプリントの品質は一般に劣る。それ
故、受容層は基材の少なくとも一つの表面に必要とされ
、（１）ドナーシートから熱転写された染料に対する高
い受理性、（２）許容し得る程光沢のあるプリントの製
造を確実にするため熱プリントヘッドとの接触による表
面変形に対する耐性及び（３）安定な像を保持する能力
を示すことが望ましい。

前記の規準を満足する受容層は、染料受理性の合成熱可
塑性重合体を含む。受容層の形態は、必要とされる特性
に応じて変化し得る。例えば、受容重合体は、転写され
た像の光学密度を高めるためには本質的に無定形の性質
のものであってもよく、表面変形を減少するためには本
質的に結晶性であってもよく、あるいは特性の適当なバ
ランスを与えるためには一部無定形／結晶性であっても
よい。

受容層の厚さは広範囲にわたって変化し得るが、一般に
５０−を越えない。受容層の乾燥厚さは、とりわけ特別
な受容重合体中に現像された得られる光学密度を支配し
、０．５〜２．５ｐの範囲であることが好ましい。特に
、本明細書中に記載された不透明／ボイド化された重合
体基材層と関連して受容層の厚さを０．５〜１１０１Ｉ
の範囲内に注意深く制御することにより、表面変形に対
する驚く程有意な改良が、転写された像の光学密度を相
当減じることなく、なされる。

受容層に使用し、かつ基材層に充分な接着を与える染料
受理性重合体は、適当にはポリエステル樹脂、特にテレ
フタル酸、イソフタル酸及びヘキサヒドロテレフタル酸
の如き一種以上の二塩基性芳香族カルボン酸とエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール及びネオペンチルグリコールの如き一種以上のグ
リコール、特に脂肪族グリコールとから誘導されたコポ
リエステル樹脂を含む。満足な染料受理性及び変形に対
する耐性を与える典型的なコポリエステルは、特に５０
〜９０モル％のエチレンテレフタレート及びそれに応じ
て５Ｏ−１ｏモル％のエチレンイソフタレートのモル比
のエチレンテレフタレートとエチレンイソフタレートと
のコポリエステルである。

好ましいコポリエステルは６５〜８５モル％のエチレン
テレフタレートと３５〜１５モル％のエチレンイソフタ
レートとを含み、特に約８２モ、ル％のエチレンテレフ
タレートと約１８モル％のエチレンイソフタレートとの
コポリエステルが好ましい。

基材層上の受容層の形成は、通常の技術、により、例え
ば重合体を予め形成された基材層上に注入成形すること
により行ない得る。しかしながら複合シート（基材及び
受容層）の形成は、マルチオリフィスダイの独立のオリ
フィス中の各々のフィルム形成性層の同時押出、その後
の溶融層の一体化によるか、ある・いは好ましくは各々
の重合体の溶融流がまずダイマニホールドへと通じる溝
内で一体化され、その後混合せずに層流の条件下でダイ
オリフイスから一緒に押出されることによる同時押出に
より都合よく行なわれて、これにより複合シートを製造
する。

同時押出シートは、前記の如く、延伸されて基材の分子
配向を行ない、ついで好ましくはヒートセットされる。

一般に、基材層を延伸するのに適用される条件は受容重
合体の部分結晶化を誘導し、それ故、受容層の所望の形
態を発現するのに選ばれた温度で寸法拘束下にヒートセ
ットすることが好ましい。こうして受容重合体の結晶融
解温度より低い温度でヒートセットを行ない、ついで複
合体を冷却することにより、受容重合体は本質的に結晶
のまま残る。しかしながら、受容重合体の結晶融解温度
より高い温度でヒートセットすることにより受容重合体
は本質的に無定形にされる。ポリエステル基材とコポリ
エステル受容層とを、含む受容シートのヒートセットは
、実質的に結晶性受容層を生じるには１７５〜２００°
Ｃの範囲の温度、または本質的に無定形の受容層を生じ
るには２００〜２５０″Ｃの範囲の温度で都合よく行な
われる。

本発明の好ましい実施態様例に於いて、レシーバ−シー
トは紫外線安定剤の混入により紫外（ｔｌＶ）線に対し
て耐性にされる。安定剤はレシーバ−シートのいずれの
層中に存在してもよいが、それは受容層中に存在するこ
とが好ましい。安定剤は独立の添加剤または好ましくは
受容重合体の鎖中の共重合残基を含んでもよい。特に、
受容重合体がポリエステルである場合には、ポリマー鎖
は芳香族カルボニル安定剤の共重合エステル化残基を含
むことが都合がよい。適当には、このようなエステル化
残基は、欧州特許公開第３１２０２号明細書に開示され
ているようなジ（ヒドロキシアルコキシ）クマリンの残
基、欧州特許公開第３１２０３号明細書に開示されてい
るような２−ヒドロキシージ（ヒドロキシアルコキシ）
ベンゾフェノンの残基、欧州特許公開第６６８６号明細
書に開示されているようなビス（ヒドロキシアルコキシ
）−キサント−９−オンの残基、及び特に好ましくは欧
州特許公開第７６５８２号明細書に開示されているよう
なとドロキシ−ビス（ヒドロキシアルコキシ）−キサン
ト−９−オンを含む。上記の安定剤中のアルコキシ基は
、都合よくは１〜１０個、好ましくは２〜４個の炭素原
子、例えばエトキシ基を含む。エステル化残基の含量は
、全受容重合体に対し都合よくは０．０１〜３０重量％
、好ましくは０．０５〜１０重量％である。特に好まし
い残基は１−ヒドロキシ−３，６−ビス（ヒドロキシア
ルコキシ）キサント−９−オンの残基である。

本発明が図面を参照して説明される。図面、特に第４図
を参照すると、ＴＴＰ法はドナーシート及びレシーバ−
シートを各々の転写層８及びレリース５と接触して組立
てることにより行なわれる。

ついで複数のプリント要素１１（その一つのみが示され
る）を含む電気的に活性化されたプリントヘッド１０が
ドナーシートの保３ｉ層と接触して置かれる。プリント
ヘッドの付勢は、選ばれた個々のプリント要素１１が熱
くなるようにし、これにより転写層の下部領域から染料
を染料透過性レリース層５を通って受容層３中に昇華さ
せ、そこで染料は一つ以上の加熱要素の像１２を形成す
る。ドナーシートから分離された、得られた像形成レシ
ーバ−シートが、第５図に示されている。

ドナーシートをレシーバ−シートに対して進行させ、上
記の方法を繰り返すことにより、所望の形態の多色像が
受容層中に形成し得る。

本発明が以下の実施例を参照して更に鮮明される。ここ
で、゛エルフギン（ＥＬＦＵＧ　ＩＮ）　ＰＦ”（サン
ドラ・プロダクツ・リミテッド（Ｓａｎｄｏｚ　Ｐｒｏ
ｄｕｃｔｓＬｔｄ、）から供給される）と称される材料
は、分析により型（ａ）の化合物（ｒｌ＋　＋　ｎ２　
＋ｎ、＋ｎ４＋ｎｓ−約１３であり、　ＣＩＩｚＣＨ（
ＯＨ）ＣＨｔＣｌとしてＸｌ　＋Ｘ！　＋Ｘ：ｌ　＋Ｎ
ａ　＋Ｘ５の３５〜５０％を有しく分子置駒８００）、
分子量１６００〜６５００のオリゴマーを一緒に含む）
と型（ｂ）の化合物（ｎ、は６〜１４の範囲である）と
のエチレングリコール中の混合物を含む。活性有機物質
の合計量は約５０重■％である。

貰−上 受容シートを製造するため、平均粒度０．５　趨を有す
る微粉砕粒状硫酸バリウム充填剤をポリマーの重量に対
し１８重量％含むポリエチレンテレフタレートを含んで
なる第１のポリマー並びに８２モル％エチレンテレフタ
レートおよび１８モル％エチレンイソフタレートの未充
填コポリエステルを含んでなる第２のポリマーの別々の
流れを別の押出機から１チャンネル同時押出装置に供給
し、フィルム形成ダイを通し水冷回転、急冷ドラム上に
押出し、非晶質注型複合押出品を得た。この注型押出品
を約８０″Ｃの温度に加熱し、次いで３．２：１の前方
向の引張比で縦方向に延伸した。縦方向に延伸したフィ
ルムを約９６°Ｃに加熱し、３．４：ｌの引張比でテン
ターオーブン内で横方向に延伸した。この延伸フィルム
を最後にテンターオーブン内で約２２５°Ｃの温度にお
いて寸法束縛下ヒートセットした。

得られるシートは片面に約７側の厚さのイソシアネート
−テレフタレートコポリマーの受容層を有する厚さ約１
５０趨の充填ポリエチレンテレフタレートの不透明な、
空隙のある層を含んでいた。

用いたヒートセット温度のため、受容層は本質的に非晶
質である。

次いで延伸した受容シートを以下の成分を含んでなる剥
離媒体の水性分散液で塗布した。

Ｐｅｖｍｕｔｈａｎｅ　ＵＥ−４１２２２７，０ｇＳｙ
ｎｐｅｒｏｎｉｃ　Ｎ　　　　　　　　　　　　　０．
５　ｇ（ＩＣＩ製のエトキシル化ノニルフェノール）蒸
留水　　　　　　　　　　　　　　　９２．５ｇＰｅｒ
ｍｕｔｈａｎｅ　ＵＥ−４１２２２は、Ｐｅｒｍｕｔｈ
ａｎｅ　Ｃｏａｔｉｎｇｓｏｆ　Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅ
ｔｔｓ製のポリカーボネート−シリコーン−ウレタン樹
脂である。この塗布したシートを１６０°Ｃの温度のオ
ーブン内で５０秒間風乾することにより、受容層の表面
に約０．１　ｔｔｍの厚さを有する硬化剥離層が得られ
た。

その−面にセルロース樹脂結合剤中のマゼンタ染料を含
んでなる約２−の厚さの転写層を有する約６烏の厚さの
二軸延伸ポリエチレンテレフタレート支持体を含んでな
る供与シートを用いて受容シートの印刷特性を調べた。

接している転写および受容層を有する供与および受容シ
ートのサンプルを含んでなるサンドインチを熱転写印刷
機のゴムで被覆したドラム上におき、６／価の直線密度
で離れている絵素の直線配列を含んでなる印刷ヘッドと
接触させた。１０ミリ秒（ｍｓ）間約３５０°Ｃの温度
にパターン情報シグナルに従って絵素を選択的に加熱す
ると、マゼンタ染料は供与シートの転写層から転写し、
受容シートの受容層に加熱した絵素の相当する像を形成
した。

受容シートから転写シートをはがした後、緑色のフィル
ターの反応モードで操作する５ａｋｕｒａデンシトメー
ター、タイプＰＤ＾６５を用いて受容シート上の像を調
べた。この像の測定した反射光密度（ＲＯＤ）は２．１
３であった。

これは比較例であり、本発明の例ではない。

剥離層を受容層に付着させないことを除いて、例１の方
法を繰り返した。

例１のようにしてテストした場合、得られるマゼンタ像
のＲＯＤは２，３５であった。しかし、剥離層が存在し
ないと受容シートから供与シートをはがすことが困難で
ありおよび受容シートへの染料含有層の総転写および圧
力転写がおこることがわかった。

同じ条件下で像を描くと、硫酸バリウム充填ポリエチレ
ンテレフタレートポリマーの単一層を含んでなる受容シ
ート（すなわちコポリエステルの同時押出層を含まない
）はＲＯＤ　１．４を有する像を形成した。

貫主二度 塗布した剥離媒体がそれぞれ以下の表に示す水性分散体
を含んでなることを除いて例１の方法を繰り返し一連の
受容シートを得た。

例１に記載の供与シートを用いて受容シートの印刷特性
を調べた。反射光密度を表に示す。

受容シートへの供与シートの総もしくは圧力転写の形跡
はなかった。

、ｆｌ二川 用離媒体が以下の表に示す水性分散体を含んでなり、お
よびこれらの媒体を縦および横フィルム延伸操作の間に
内部塗布することを除いて例１の方法を繰り返した。

記録した反射光密度を表に示す。

再び受容シートへの供与シートの総もしくは圧力転写の
形跡はなかった。

狂を旦と背量 本明細書に記載されるように、本発明のレシーバ−シー
トは下記の好ましい特徴を独立にまたは組合せて示す。

１、　重合体ポリオールは下式、 （上式中、Ｒは二価脂肪族または芳香族基であり、ｎは
２〜２０の整数である） のポリカーボネートを含んでなる。

２、離型剤は一般弐■の樹脂を含んでなる。

３、離型剤はさらに多官能価活性水素含有連鎖延長剤を
含んでなる。

４、離型剤はさらに粒状アジュバントを含んでなる。

５、　このアジュバントは酸化金属または酸化半金属の
粒子を含んでなる。

６、　レシーバ−シートの支持体は不相溶性樹脂充填剤
または粒状無機充填剤を含んでなるボイド化剤を有効量
含む。

７、　充填剤は硫酸バリウムを含んでなる。

８、染料受理性ポリマーはコポリエステルを含んでなる
。

９、離型剤は支持体から離れたレシーバ−シートの表面
の少なくとも一部に剥離層を含んでなる。

１０、離型剤は支持体から離れたレシーバ−シートの表
面の少な（とも一部に不連続の剥離層を形成するよう塗
布される。

【図面の簡単な説明】

第１図は離型剤を混入した染料受理性層３をその−表面
に有する重合体支持体２を含んでなるＴＴＰレシーバ−
シート１の一部の略正面図（縮尺ではない）である。 第２図は、レシーバ−シートが独立の剥離層４を含んで
なる類似の部分略正面図である。 第３図は一表面（前表面）に樹脂結合剤中昇華性染料を
含む転写層７を有し第二表面（裏表面）に重合体保護層
８を有する重合体支持体６を含んでなる相溶性ＴＴＰド
ナーシート５の部分略正面図（縮尺ではない）である。 第４図はＴＴＰ法の略正面図である。 第５図は像が形成されたレシーバ−シートの略正面図で
ある。 １・・・レシーバ−シート、２・・・重合体支持体、３
・・・染料受理性層、　　４・・・剥離層、５・・・ド
ナーシート、　　　６・・・重合体支持体、７・・・転
写層、　　　　　　８・・・重合体保護層。 手続補正書 平成１年１０月９ 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 平成１年特許願第１６４０６２号 ２、　発°明の名称 熱転写印刷レシーバ−シート ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 日 名称　インペリアルケミカルインダストリーズパブリッ
ク　リミティドカンパニ ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号６、
補正の対象 明細書 ７、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし） ８、添附書類の目録 浄書明細書 １通

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、相溶性ドアシートと関連して用いるための熱転写印
   刷レシーバーシートであって、ドナーシートから熱転写
   された染料を受け取るための染料受理性受容層および受
   容層と会合した離型剤を少なくともその片面に有する支
   持体を含んでなり、離型剤が ｉ）有機ポリイソシアネート ｉｉ）イソシアネート反応性ポリジアルキルシロキサン
   、および ｉｉｉ）重合体ポリオール の反応生成物である染料透過性ポリウレタン樹脂を含ん
   でなることを特徴とするシート。２、相溶性ドナーシー
   トと関連して用いるための熱転写印刷レシーバーシート
   の製造法であって、ドナーシートから熱転写された染料
   を受け取るための染料受理性受容層を少なくとも片面に
   有する支持体を形成し、および受容層に離型剤を与える
   ことを含んでなり、離型剤が ｉ）有機ポリイソシアネート、 ｉｉ）イソシアネート反応性ポリジアルキルシロキサン
   、および ｉｉｉ）重合体ポリオール の反応生成物である染料透過性ポリウレタン樹脂を含ん
   でなることを特徴とする方法。