JPH0286671A

JPH0286671A - 熱硬化型被覆組成物

Info

Publication number: JPH0286671A
Application number: JP63237198A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Hotta; 堀田　一彦; Koichiro Kido; 木戸　厚一路
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1988-09-21
Filing date: 1988-09-21
Publication date: 1990-03-27
Anticipated expiration: 2016-05-21
Also published as: JP3167996B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明は、自動車ボディの塗膜のように高度の美粧性と
優れた塗膜性能例えば、塗膜の耐擦傷性、耐亜硫酸性お
よび屋外＠露時における優れた光沢特性が要求される分
野で用いられ、また熱変形温度の低いプラスチックへの
応用の展開も可能な熱硬化型？Ｉｌｉ覆組成物に関する
ものである。さらに詳しく説明すると本発明は、着色剤
を配合したベースコート用塗料を塗装し、次いでクリヤ
ーコート用塗料を重ね塗りした後、加熱硬化させて積層
被膜を得る、いわゆる２コート・１ベ一ク塗装方式に用
いるクリヤーコート用塗料（被覆組成物）、または通常
１コート・１ベ一ク方式で塗装される、有機顔料または
無機顔料や光輝剖を含むソリッドカラー用塗料（被覆組
成物）に関連するものである。

［従来の技術］自動車ボディの塗装においては、電着塗装と中塗り塗装
を行なった後に、いわゆるメタリック車の場合には、着
色顔料、メタリック顔料、マイカ等の着色剤を含有した
ベースコート用塗料と上塗りのクリヤーコート用塗料と
をウェットオンウェット方式で重ね塗りし、両塗料を同
時に加熱硬化させる、いわゆる２コート・１ベ一ク方式
が、また、ソリッドカラー車の場合には、電着と中塗り
を行った後に有機顔料または無機顔料や光肺刑などの補
助的添加剤を含むソリッドカラー用塗料を塗装し、加熱
硬化させるｌコート・１ヘ一ク方式が一般に採用されて
いる。

近年、自動車産業分野では塗膜の耐久性の問題、特にス
リキズによる塗膜外観の低下が問題となっている。黒色
、紺色、赤色、などの４色のベースコート用塗料とクリ
ヤーコート用２１４とを用い２コート・１ヘ一ク方式で
仕上げた塗膜表面または、同様に１コート・１ベ一ク方
式で仕上げた濃色系のソリッドカラー２８表面は、洗車
ブラシ、コンパウンドやワックス等の研磨剤、走行中に
舞い上がる砂粒、異物との接触などによって生ずるスリ
キズが目立ちやすい。特に、自動洗車機の洗車ブラシに
よって発生するスリキズの問題は、国内外を問わずその
解決が強く望まれている。

このような問題の解決策として、これまで、Ｕｖ硬硬化
炉シリコン系塗料などを用いてハートコート化すること
により、耐擦傷性を付与することが提案されているが、
補修性および耐候性などのバランスの良い塗膜を形成す
ることは困難であった。

［発明が解決しようとする課題］本発明の目的は、２コート・１ベ一ク方式による塗膜に
おいて、クリヤーコート塗料または、１コート・１ベ一
ク方式によるソリッドカラー塗膜において、塗膜を構成
するソリッドカラー塗料中の樹脂成分として特定のアク
リル熱硬化塗膜を形成し得るものを使用することにより
、従来のウレタン系アクリルアミノ系熱硬化塗膜の有す
る耐候性、耐水性および耐溶剤性を維持し、かつ耐擦傷
性および耐亜硫酸性に優れた塗膜を形成する被覆組成物
を提供することにある。

［課題を解決するための手段コ上記目的は、本発明の被ｆｆ組成物、すなわち、２コー
ト・１ヘ一ク塗装方式におけるクリヤーコート用塗料ま
たは、１コート・１へ−り塗装方式における着色顔料を
含むソリントカラーコート用塗料を構成するバインダー
樹脂成分として特定のアクリル系共重合体（Ａ）とポリ
イソシアネート化合物（Ｂ）を含有することを特徴とす
る熱硬化型被覆組成物を提供することにより達成される
。

より詳しく説明すると、本発明は、（１）　（ａ）下記一般式（Ｉ）で表わされる少なくと
も睡の水酸基含有　（メタ）アクリル酸エステル１０〜
６０重量％、ＩＣＩ＋２＝Ｃ−Ｃ−０−Ｒ’　　　　　　　　　　　　
　　　　　（Ｉ　　）（式中、Ｒ′は水素原子または、
メチル基を表わし、Ｒ２は下記−数式（ＩＩ　）、（Ｉ
ｌｌ　）または（ＩＶ　）で表わされる有１１！ｌ　ｉ
　Ｉ！！！　暴を表わす。）Ｒ３０Ｃ１ｌ、Ｃ１１−０−（Ｃ−（ＣＬ）、ｌ！−０）４−
ＩＩ　　　　　　（ＩＩ　）（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５
、Ｒ６およびＲ７は水素原子またはメチル基を表わし、
１は２〜５の整数を、ｊは２〜ｌＯの整数を、ｋは１〜
７の整数を、ｍは１〜３の整数をそれぞれ表わす。）（ｂ）少なくとも一種のカルボキシル基、スルホン酸基
またはリン酸基を含有するビニル系車量体　０．１〜１
０重量％（Ｃ）−数式（Ｖ）で表わされる（メタ）アクリル酸エ
ステル１５〜６０重量％（式中、Ｒ６は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ９
は炭素数４以上の炭化水素置換基を表わす、）、および（ｄ）少なくとも一種の共重合可能な他のビニル系！＃
量体０〜５０重量％、を共重合して得られる、水酸基価が７０〜１８０ｍｇ　
ＫＯＨ７ｇ　　で、酸価が０．５〜３０ｍｇ　ＫＯＨ／
　ｇでガラス転移温度が一５０℃〜７０℃であるアクリ
ル系共重合体（Ａ）　　と（２）ポリイソシアネート化合物ＣＢ）を含有し、かつ
アクリル系共重合体（Ａ）中に存在するＯＨ基の当量（
×）とポリイソシアネート化合物中のＮＣＯ基の当量（
Ｙ）　（７）比Ｘ／ＹがＸ１０．ｓ　〜ｌ／１．５　ノ
範囲であることを特徴とする熱硬化型被覆組成物、に関
するものである。

本発明の被覆組成物で用いるアクリル系共重合体（Ａ）
は前記（ａ）　、　（ｂ）　、　（ｃ）　、　（ｄ）の
各七ツマ−を共重合させて得られるがこれらのうち、（
ａ）の−数式（Ｉ）で表わされる水酸基含有（メタ）ア
クリル酸エステルの例としては、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレートまたは２−ヒドロキシエチル（
メタ）アクリレートへのε−カプロラクトンまたはγ−
ブチロラクトンの付加物、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレートまたは２−ビトロキシエチル（メタ）
アクリレートへのエチレンオキシド付加物またはプロピ
レンオキシドの付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートまたは２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレートの２量体または３量体が挙げられる。

具体的には、ダイセル化学■製のプラクセルＦＭＩ、プ
ラクセルＦＭ２、プラクセルＦへ２、プラクセルＦＭ６
　：日本油脂■製のブレンマーＰＥ−９０、ブレンマー
ＰＥ−３５０、ブレンマーＰＰ１００Ｏ，日本触媒化学
■製のアクリルオリゴマー）ＩＥ−２０、）ＩＰ−２０
、ユニオンカーバインド社製のトーント１００などが挙
げられる。

水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル（ａ）の使用量
は、（ａ）　、　（ｂｌ　、　（ｃ）　、　（ｄ）各千
ツマ−の合計重量に基づき、１０〜６０重量％である。

１０重量％未満では塗膜の耐擦傷性向上が不十分であり
、６０重量％を越えると塗膜の耐水性が低下するので好
ましくない。より好ましい範囲は１５〜４０重量％であ
る。

アクリル系共重合体（Ａ）の製造に用いる第２の成分で
あるカルボキシル基、スルホン酸基またはリン酸基含有
ビニル系車量体（ｂ）は、１個以上のカルボキシル基、
スルホン酸基またはリン酸基を含むｊｌｌＬｉ体であり
カルボキシル基を含むｊｌＩＬ量体としては例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マール酸、クロトン酸、イタコン酸モノメチルエステル
、イタコン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノメチ
ルエステル、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン
酸モノオクチルエステルがある。スルホン酸基含’ｆ（
，４量量体）の具体例としては２−スルホエチルメタク
リレート、２−スルホエチルアクリレート、ビニルベン
ゼンスルホン酸が挙げられ、リン酸基含有（単量体）と
しては日本化薬味製のカヤマーＰＭ２１、共栄油脂■製
のライトエステルＰＭなどが挙げられる。これらの、酸
性の置換基を有するビニル系単量体（ｂ）の使用量は、
（ａ）　、　（ｂ）　、　（ｃ）　、　（ｄ）各千ツマ
−の合計重量に基づき０１〜１０％である。

前記（１）　（Ｃ）項に記載される一般式（Ｖ）で表わ
される（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、
ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）
アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、５ｅ
ｃ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、
セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレートが挙げられる。（１）　（Ｃ）に記載される（
メタ）アクリル酸エステルは塗膜の美粧性、耐候性、可
トウ性の点から必須成分であり、その使用量が前記各モ
ノマーの合計重量に基づき１５重量％未満であると美粧
性と耐候性等の塗膜性能のバランスがとれず、逆に６０
重量％を越えると、耐溶剤性が低下するので好ましくな
い。

前記（１）　（ｄ）項の共重合可能な他のビニル系モノ
マーの例としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエンなどのスチレン誘導体；アクリロニトリル、
メタクリロニトリルなどの重合性不飽和ニトリル類：酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類
；Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブ
トキシメチル（メタ）アクリルアミドなとのＮ−アルコ
キシ置換アミド類；グリシジルくメタ）アクリレート、
（メタ）アリルグリシジルエーテル、メタグリシジル（
メタ）アクリル酸エステルなどのエポキシ基含有モノマ
ー、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリル酸などの塩
基性千ツマ−（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピルなどの（メ
タ）アクリル酸エステルが挙げられ、これらは各千ツマ
−の合計重量に基づいて０−５０重％の範囲で使用され
る。

すなわち本発明の特徴である耐擦傷性を損なわない範囲
で生成するアクリル共重合体（Ａ）のガラス転Ｂ　ｔＦ
Ａ度が一５０℃〜７０℃となるように用いられる。

上記アクリル系共重合体（Ａ）の製造に際して用いられ
る単量体（ａ）　、　（ｂｌ　、　（ｃ）および（ｄ）
の種類および量は、得られるアクリル系共重合体（Ａ）
の水酸基価が７０−１８０ｍｇ　ＫＯＨ／ｇ、酸価が０
．５〜３０ｍｇ　ＫＧＩ（／３ガラス転転移度Ｔｇが一
５０℃〜７０℃となるように選ぶべきである。アクリル
系共重合体のガラス転穆温度は公知のホモポリマーのＴ
ｇより下記式で計算できる。

水酸基価が７ＯＨ１ｇ　ＫＯＨ／ｇ未満であると、硬化
塗膜の架橋密度が低く耐溶剤性および耐水性が低下する
。また１８０＋ｎｇ　ＫＯＨ／ｇを越えると樹脂溶液の
粘度が高くなり、塗膜の美粧性が低下すると共に塗膜が
脆くなり、可撓性が低下するので好ましくない。酸化が
０．５ｍｇにＯＨ７ｇ未満であると、ポリイソシアネー
ト化合物との架橋反応の反応速度が遅く、耐水性、耐溶
剤性が低下し、また３０ｍｇ　ＫＯＨ／ｇを越えると塗
料の可使時間が短かくなり好ましくない。また、Ｔｇが
一５０℃未満では塗膜の耐溶剤性が低下し、逆に７０℃
を越えると耐擦傷性が低下し好ましくない。

前記各千ツマ−を重合させてアクリル系共重合体（Ａ）
を得る方法としては、溶液重合法、塊状重合法、乳化重
合法などの公知の何れの方法も採用できるが、特に溶液
重合法が望ましい。溶液重合法による場合、有機溶剤お
よび重合開始剤の存在下に前記モノマーの混合物を共重
合させる。使用する有機溶剤はイソプロピルアルコール
、ローブタノール、トルエン、キシレン、ツルペッツ＃
１００（エッソ社製の芳香族石油誘導体）などの通常用
いられる有機溶剤でよく、重合開始剤もアゾビスイソブ
チロニトリル、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロペルオ
キシドなどの通常用いられる重合開始剤でよい。

また必要に応じて２−メルカプトエタノール、ｎ−オク
チルメルカブタンなどの連ＳＲ！３動剤を使用すること
ができる。

本発明における前記クリヤーコート用塗料およびソリッ
ドカラー用塗料は主たる用途である自動車用塗料におけ
る前記品質性能を満足させるため、ポリイソシアネート
化合物（Ｂｌ　を硬化剤として含有する。ポリイソシア
ネート化合物を構成するイソシアネートプレポリマーは
１分子中に避難またはブロックされたイソシアネート基
を２個以上含有する化合物であり、具体的には、テトラ
メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、トリメチルヘキサンジイソシアネートなどの脂
肪族ジイソシアネート類：イソホロンジイソシアネート
、４４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート
）などの脂環族ジイソシアネート類；キシリレンジイソ
シアネート、１−リレンジイソシアネートなどの芳香族
系ジイソシアネート類；ポリイソシアネートへのエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、トリメチロールプロパンなとの多価アルコー
ル付加物；イソシアネート基と反応する官能基を有する
低分子量のポリエステル樹脂または水とポリイソシアネ
ートとの付加物、ビューレット体；ジイソシアネート同
志の重合体；低級１価アルコールやメチルエチルケトン
オキシムなどの公知のブロック剤でポリイソシアート中
のイソシアネート基をブロックしたものなどが挙げられ
る。ポリイソシアネート化合物の使用量が、アクリル共
重合体−（＾）のＯＨ基当量Ｘとポリイソシアネート化
合物（８）のＮＣＯ基当量Ｙの当量比Ｘ／Ｙで表わして
１／１．５未満であると塗膜が脆くなり、耐候性が低下
する。逆にＸ／Ｙがｔｌｏ、ｓを越えると、塗膜の架橋
密度が低く、耐溶剤性、耐水性が低下するので好ましく
ない。ポリイソシアネート化合物（Ｂ）のより好ましい
使用量は、上記Ｘ／Ｙが１１０８〜ｌ／１．２の範囲で
ある。また、必要に応じて、錫系の硬化促進触媒例えば
ジブチル錫ジラウレートを使用することもできる。本発
明の被覆組成物（クリヤーコート用塗料）には、所望に
よりアルキルエーテル化メラミン樹脂（Ｃ）、をアクリ
ル系共重合体（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）
の総量を１００重量部としたとき、０〜３０重量部の範
囲で加えてもよい。アルキルエーテル化メラミン樹脂の
具体例としては、アミノトリアジンをメチロール化し、
シクロヘキサノールまたは炭素数１〜６のアルカノール
でアルキルエーテル化して得られるものが挙げられ、よ
り具体的にはブチルエーテル化メラミン樹脂、メチルエ
ーテル化メラミン樹脂、メチルブチル混合メラミン樹脂
が挙げられる。また、ブチルエーテル化メラミン樹脂の
具体例としては、ニーパン２ＱＳＥ　（三井東圧化学和
製）、スーパーベッカミンＧ−８２１（大日本インキ化
学■製）が、メチルエーテル化メラミン樹脂の具体例と
してはサイツル３０３が、メチルブチル混合メラミンに
ついては、サイツル２３５、サイツル２３Ｂ　　（いず
れも三井すイアナミド■製）が挙げられる。

なお、上記メラミン樹脂の硬化を促進させるため、スル
ホン酸系触媒である、ネイキュア１５５、ネイキュア３
５２５、ネイキュア５２２５　（植木化成和製）、キャ
タリストｅｏｏｏ　（三井東圧化学■製）を使用するこ
とができる。また塗料の調製、つまり本発明の被覆組成
物を使用する際には、必要に応して、ポリカプロラクト
ンポリオールであるダイセル化学■製のプラクセル２０
８およびプラクセル２２０、またはユニオンカーバイド
社のトーンＤ−１９０、トーンＤ−２２５などの反応性
希釈剤を配合することかでざる。

（１）　（ａ）〜（１）　ｆｄ）成分からなるアクリル
系共重合体（Ａ）およびポリイソシアネート化合物（Ｂ
）を含有してなる被覆組成物は、その使用に際して、２
コート・ｌベーク系クリヤー塗料として用いる場合なら
、適当な表面調整剤、垂れ防止剤を添加剤として加えた
後、希釈用有機溶剤で適当な粘度となるよう希釈調整し
て、塗装に用いられる。また、ソリッドカラー用塗料に
用いる場合には、酸化チタン、タルク、ベンガラなどの
無機系顔料または、カーボンブラック、キナクリドン、
シアニンブルーなどの有機系顔料を分散させて着色し、
Ｍ料沈降防止剤などの添力Ｕ剤を加えた後、同様に希釈
し、１コート・１ベークで塗装焼付される。

その他の配合物として、紫外線吸収剤、酸化防止剤など
を加えることができる。また、上記希釈用有１３１ｍ剤
の具体例としては、キシレン、ツルペッツ＃１００、ツ
ルペッツ＃１５０、（エッソ社製芳香族石油話導体）、
ケトン系の２−ヘプタノン（イーストマン社！りが挙げ
られる。　本発明の熱硬化型被覆組成物が２コート・１
ベーク塗膜のクリヤー層として用いられる場合には、そ
のクリヤー塗料とともに使用する。

ベース塗料は公知の熱硬化型塗料系を用いることができ
、そのベース塗料のビヒクルとなる樹脂系としては、熱
硬化型アクリルメラミン樹脂系や熱硬化型アクリルウレ
タン樹脂系が挙げられる。

例えば、アクリルウレタン樹脂系のヘースコート用塗料
の場合には、ポリイソシアネート化合物と反応しつる官
能基を有するフィルム形成性アクリル樹脂、揮発性の有
機液体希釈剤および有機液体希釈剤に溶解している硬化
剤であるポリイソシアネート化合物からなる組成物に、
アルミニウムペースト、マイカ、バールなどの光輝剤；
酸化チタン、カーボンブラック、キナクリドンなどの着
色顔料、エポキシ樹脂、繊維素系樹脂などのアクリル系
以外の樹脂などを必要に応じて選択し、数的な配合方法
で加えて構成される。

実施例以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお実
施例中のｒ部」は重量部を意味する。

撹拌機、温度制御装置およびコンデンサーを備えた反応
容器に、トルエン５０部とメチルイソブチルケトン１０
部を仕込んだ。反応容器の内容物を撹拌しながら加熱し
て内湯を１００℃に上昇させた。次いで、スチレン５部
、メタクリル酸２部、メチルメタクリレート３５部、エ
チルアクリレート４６部、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート１２部、過酸化ベンゾイル１．５部からなる溶液
１０１．５部を４時間で滴下した後に、過酸化ベンゾイ
ル０．６部とトルエン２０部とからなる溶液を３０分間
で滴下した。反応溶液を１００℃でさらに２時間攪拌加
熱して樹脂への転化率を上昇させた後、トルエン２０部
を添加して反応を終了させた。得られたアクリル系共重
合体溶液（不揮発分５０％）をアクリル樹脂フェス（Ｄ
）と称する。

このアクリル系共重合体の重量平均分子量はゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィーにより測定したところ、
５０，０００であった。

ベースコート用塗料の製　例　参考例）上第１表に示し
た量の各材料を、ステンレス容器に入れ、十分撹拌した
後、希釈用混合溶剤で粘度を調整して、ベースコート用
塗料Ｂ−１、Ｂ−２を製造した。なお表中の粘度以外の
数値はすべて重量部を表わす。

クリヤーコートまたはソリッドカラー用塗料に含第１表＊１）デグッサ社製　黒顔料＊２）ブチル化メラミン樹脂（三井東圧■製）不揮発分
６０％＊３）ポリイソシアネート化合物（日本ポリウレ
タン内装）不揮発分１００％希釈用混合溶剤の組成＊４）エッソ社製　芳香族石油誘導体第２表に示した千ツマー組成を有する６種類の各混合物
について、次の手順で重合反応を行なった。　Ｐ−１に
ついての製造法を例にとると撹拌機、温度制御装置、コ
ンデンサーおよびモノマー滴下装置を備えた反応容器に
、まずソルヘツソ＃１００（エッソ社製）を５３，３部
仕込み、撹拌しながら加熱して温度を１４０℃に上昇さ
せた。次いで第２表に記載の各千ツマー混合物１００部
にアゾビスイソブチロニトリル１部、ｔ−ブチルペルオ
キシイソプロピルカーボネート２部を添加したものを滴
下装置により連続的に滴下し、滴下終了後＋４０　ｔに
反応物を加熱保持し、次いでアゾビスイソブチロニトリ
ル０．５部を少量ずつ連続的に添加した。

１４０℃で更に１時間加熱撹拌し樹脂への転化率を上昇
させた後、ｎ−酢酸ブチル１３．３部を添加して反応を
終了させた。以下、Ｐ−２〜Ｐ−６についてもＰ−１に
準じて重合反応を行なうた。

得られた各アクリル系共重合体の水酸基価、酸価および
該共重合体溶液の粘度と不揮発分は第２表に示す通りで
あった。また、アクリル系共重合体溶液Ｐ−２、Ｐ−６
については第３表に記載のように塗膜の形成およびその
評価ボンデライト＃１４４ダル銅板（日本テストパネル■！
りに、自動車用カチオン系電着塗料を塗装し、１８０℃
で３０分間焼付けた。次いで、アミノアルキッド系中塗
り塗料を塗装し、１６０℃で３０分焼付けた後、塗膜を
サンデイングルし乾燥した。

実施例１〜６、比較例１〜４の２コート・１べ一り、メ
タリック系の場合、この塗膜上に第１表に記載のベース
コート用塗料（Ｂ−１、Ｂ−２）と第３表に記載のクリ
ヤーコート用塗料とを、第３表に示した組合わせでウェ
ットオンウェット方式により重ね塗りした。この重ね塗
りは次のようにして行なった。中塗り塗膜上にまずベー
スコート用塗料を乾燥膜厚が１５〜３０μｍとなるよう
に塗装し、５分間放置した後、クリヤーコート用塗料を
乾燥膜厚で３０μｍとなるよう塗装した。未乾燥の重ね
塗り塗膜を室温で１０分間放置後、表中記載の焼付温度
で２５分硬化させて塗膜を形成した。

なお実施例７、比較例５の白糸ソリッドカラーコート用
塗料の場合、中塗り工程までを終えた後、白塗料を１コ
ート塗装し、未乾燥塗膜を室温で１０分間放置後、表中
記載の焼付温度で２５分間焼付けて塗膜を形成した。

第４表に示した結果より明らかなように、実施例により
得られる塗膜は、塗膜の光沢、耐擦傷性、硬度、耐ガソ
リン性、耐温水性、耐候性などにおいて優れた性能を示
す。また、比較例の場合は、塗膜の耐擦偏性、耐溶剤性
、耐候性などが実施例に比較し低位となる。

［発明の効果］本発明の熱硬化型被覆組成物は、塗膜として優れた耐擦
傷性、光沢、耐ガソリン性、耐温水性、耐候性などの性
能を有する塗膜を形成するので、特に自動車のボディー
用塗料として極めて有用である。

付記アクリル系共重合体（Ａ）　とポリイソシアネート化合
物ＦＢ）の総量を１００重量部としたとぎ、アルキルエ
ーテル化メラミン樹脂（Ｃ１を３０重量部以下の範囲で
含有させた熱硬化型被覆組成物。

特許出願人　三菱レイヨン株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）下記一般式（ I ）で表わされる少なくと
も一種の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル１０〜
６０重量％、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１は水素原子または、メチル基を表わし、
Ｒ＾２は下記一般式（II）、（III）または（IV）で表
わされる有機置換基を表わす。）▲数式、化学式、表等
があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）（式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６およびＲ＾７
は水素原子またはメチル基を表わし、ｌは２〜５の整数
を、ｊは２〜１０の整数を、ｋは１〜７の整数を、ｍは
１〜３の整数をそれぞれ表わす。）（ｂ）少なくとも一種のカルボキシル基、スルホン酸基
またはリン酸基を含有するビニル系単量体０．１〜１０
重量％（ｃ）一般式（Ｖ）で表わされる（メタ）アクリル酸エ
ステル１５〜６０重量％ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）（式中、Ｒ＾８は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ
＾９は炭素数４以上の炭化水素置換基を表わす。）、お
よび（ｄ）少なくとも一種の共重合可能な他のビニル系単量
体０〜５０重量％、を共重合して得られる、水酸基価が７０〜１８０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇで、酸価が０．５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇでガラ
ス転移温度が−５０℃〜７０℃である。アクリル系共重
合体（Ａ）と
（２）ポリイソシアネート化合物（Ｂ）を含有し、かつ
アクリル系共重合体（Ａ）中に存在するＯＨ基の当量（
Ｘ）とポリイソシアネート化合物中のＮＣＯ基の当量（
Ｙ）の比Ｘ／Ｙが１／０．５〜１／１．５の範囲である
ことを特徴とする熱硬化型被覆組成物。