JPH0288639A - オルガノポリシロキサン化合物 - Google Patents
オルガノポリシロキサン化合物Info
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- JPH0288639A JPH0288639A JP63239774A JP23977488A JPH0288639A JP H0288639 A JPH0288639 A JP H0288639A JP 63239774 A JP63239774 A JP 63239774A JP 23977488 A JP23977488 A JP 23977488A JP H0288639 A JPH0288639 A JP H0288639A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、新規なオルガノポリシロキサンに関し、特に
アルコキシシリル官能基を含有する湿気架橋型ポリマー
の導入架橋基として優れた特性を有する新規なオルガノ
ポリシロキサンに関する。
アルコキシシリル官能基を含有する湿気架橋型ポリマー
の導入架橋基として優れた特性を有する新規なオルガノ
ポリシロキサンに関する。
（従来技術）
従来、アルコキシシリル官能基を含有する湿気架橋型ポ
リマーの技術分野においては、導入架橋基としてビニル
アルコキシシラン又は（メタ）アクリル置換アルコキシ
シランが使用されている。
リマーの技術分野においては、導入架橋基としてビニル
アルコキシシラン又は（メタ）アクリル置換アルコキシ
シランが使用されている。
しかしながらこれらの場合には、架橋基の架橋速度が遅
いのみならずこれらの架橋基によって架橋されたアルコ
キシシラン導入ポリマーの透湿性が低く深部にまで水分
が到達し難いために深部における架橋が不十分となる上
、架橋部分の構造が剛直であるためにポリマーの柔軟性
が失われ、架橋後のポリマーがひび劃れし易いという欠
点があった。
いのみならずこれらの架橋基によって架橋されたアルコ
キシシラン導入ポリマーの透湿性が低く深部にまで水分
が到達し難いために深部における架橋が不十分となる上
、架橋部分の構造が剛直であるためにポリマーの柔軟性
が失われ、架橋後のポリマーがひび劃れし易いという欠
点があった。
本発明者等は、従来の係る欠点を解決すべく透湿性の大
きなジメチルポリシロキサン鎖を基本骨格とする事を試
みた結果、ポリマーの透湿性が改善されるために深部に
おける架橋性が大幅に改善されることを見出し本発明に
到達した。
きなジメチルポリシロキサン鎖を基本骨格とする事を試
みた結果、ポリマーの透湿性が改善されるために深部に
おける架橋性が大幅に改善されることを見出し本発明に
到達した。
（発明が解決しようとする課題）
従って、本発明の該１の目的は、基本骨格の透湿性が大
きく、湿気架橋型ポリマーの導入架橋基として優れた特
性を有するオルガノポリシロキサンを提供することにあ
る。
きく、湿気架橋型ポリマーの導入架橋基として優れた特
性を有するオルガノポリシロキサンを提供することにあ
る。
本発明の第２の目的は、湿気架橋型ポリマーの架橋速度
と共に架橋効率をも改善することのできる、導入架橋基
として優れたオルガノポリシロキサンを提供することに
ある。
と共に架橋効率をも改善することのできる、導入架橋基
として優れたオルガノポリシロキサンを提供することに
ある。
本発明の第３の目的は、架橋後のポリマーの耐クラツク
性を大幅に改善することのできる、湿気架橋型ポリマー
の導入架橋基として優れたオルガノポリシロキサンを提
供することにある。
性を大幅に改善することのできる、湿気架橋型ポリマー
の導入架橋基として優れたオルガノポリシロキサンを提
供することにある。
本発明の第４の目的は、深部架橋性に優れ、湿気架橋型
ポリマーの導入架橋基として有用な、ジメチルポリシロ
キサン鎖を基本骨格とするオルガノポリシロキサンを提
供することにある。
ポリマーの導入架橋基として有用な、ジメチルポリシロ
キサン鎖を基本骨格とするオルガノポリシロキサンを提
供することにある。
（課題を解決するための手段）
本発明の上記の諸口的は、 下式一般式で表わされるオ
ルガノポリシロキサンによって達成された。但し、上式
中のＲ１はメチル基又は水素原子、Ｒｚはメチル基また
はエチル基、ｍは１〜３、ｎは３〜５０、ｋは１又は２
、ｌは２又は３を表す。
ルガノポリシロキサンによって達成された。但し、上式
中のＲ１はメチル基又は水素原子、Ｒｚはメチル基また
はエチル基、ｍは１〜３、ｎは３〜５０、ｋは１又は２
、ｌは２又は３を表す。
本発明のオルガノポリシロキサンを合成する方法は２以
上あるが、次に代表的な２つの方法について詳述する。
上あるが、次に代表的な２つの方法について詳述する。
方法Ｉ。
上記方法Ｉの第１段階のジメチルビニルシラノールと五
配位珪素触媒存在下におけるヘキサメチルシクロトリシ
ロキサンの開環重合は、極性溶媒中、５０〜１２０ ’
Ｃの温度範囲で０．１〜１０時間反応させることにより
容易に行うことができ、この開環重合によって単分散性
の片末端がビニル基、他方の末端がシラノール基で封鎖
されたオルガノポリシロキサンが得られる。この反応の
詳細は特公昭４５−１０７０号に開示されている。
配位珪素触媒存在下におけるヘキサメチルシクロトリシ
ロキサンの開環重合は、極性溶媒中、５０〜１２０ ’
Ｃの温度範囲で０．１〜１０時間反応させることにより
容易に行うことができ、この開環重合によって単分散性
の片末端がビニル基、他方の末端がシラノール基で封鎖
されたオルガノポリシロキサンが得られる。この反応の
詳細は特公昭４５−１０７０号に開示されている。
上記反応に用いられる触媒としては、例えばなどがある
。
。
また極性触媒としてはアセトニトリル、ジメチルスルホ
キサイド、ジメチルスルホン、テトラメチレンスルホン
等を挙げることができる。
キサイド、ジメチルスルホン、テトラメチレンスルホン
等を挙げることができる。
このようにして得た、片末端がビニル基で、他方の末端
がシラノールで封鎖されたオルガノポリシロキサンと（
メタ）アクリル基置換クロロシラン化合物との脱塩酸反
応は、塩酸捕獲剤の存在下にＯ′Ｃ〜１２０°Ｃの温度
範囲で行われる。
がシラノールで封鎖されたオルガノポリシロキサンと（
メタ）アクリル基置換クロロシラン化合物との脱塩酸反
応は、塩酸捕獲剤の存在下にＯ′Ｃ〜１２０°Ｃの温度
範囲で行われる。
この場合の反応モル比は、５ｔＣｊ！と５ｉＯＨとが当
モルとなるようにすべきであり、特に５ｔＯＨに対して
過剰のＳｉＣ／！を反応させることは、最終生成物に２
官能以上の（メタ）アクリル官能６ Ｈ５ 性シロキサンが含まれることになるので本発明のオルガ
ノポリシロキサンの主要な応用であるビニル系モノマー
との共重合におけるゲル化の原因ともなり、従って避け
なければならない。
モルとなるようにすべきであり、特に５ｔＯＨに対して
過剰のＳｉＣ／！を反応させることは、最終生成物に２
官能以上の（メタ）アクリル官能６ Ｈ５ 性シロキサンが含まれることになるので本発明のオルガ
ノポリシロキサンの主要な応用であるビニル系モノマー
との共重合におけるゲル化の原因ともなり、従って避け
なければならない。
この反応に使用される塩酸捕獲剤としては３級アミン、
例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン
、Ｎ、Ｎジメチルアニリン等を例示することができる。
例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン
、Ｎ、Ｎジメチルアニリン等を例示することができる。
溶媒は必須ではないが、必要に応じて不活性な溶媒を用
いることが出来る。このような溶媒としてはベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ヘキサン
、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、ジエチルエーテ
ル、ジブチルエーテル等のエーテル類を例示することが
できる。
いることが出来る。このような溶媒としてはベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ヘキサン
、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、ジエチルエーテ
ル、ジブチルエーテル等のエーテル類を例示することが
できる。
この脱塩酸反応により得られた片末端が（メタ）アクリ
ル基で他方の末端がビニル基で封鎖されたオルガノポリ
シロキサンは、アルコキシ水素シランとのヒドロシリル
化反応により、目的物である分子末端にアルコキシ基を
有する（メタ）アクリル官能性シロキサンを最終的に生
成する。
ル基で他方の末端がビニル基で封鎖されたオルガノポリ
シロキサンは、アルコキシ水素シランとのヒドロシリル
化反応により、目的物である分子末端にアルコキシ基を
有する（メタ）アクリル官能性シロキサンを最終的に生
成する。
上記ヒドロシリル化反応はヒドロシリル化触媒の存在下
、無溶媒または不活性な溶媒を用いて５０°Ｃ〜１５０
°Ｃの温度範囲で行われる。
、無溶媒または不活性な溶媒を用いて５０°Ｃ〜１５０
°Ｃの温度範囲で行われる。
ヒドロシリル化触媒としては白金系またはロジウム系の
遷移金属系化合物を例示することができ、不活性な溶媒
としては上記脱塩酸反応に用いられるものと同様なもの
を例示することができる。
遷移金属系化合物を例示することができ、不活性な溶媒
としては上記脱塩酸反応に用いられるものと同様なもの
を例示することができる。
この反応における、片末端（メタ）アクリレートで他方
の末端がビニル基で封鎖されたポリシロキサンとアルコ
キシ水素シロキサンとの反応モル比は、前者のビニル基
に対して後者を当モル、より好ましくは過剰に用いるべ
きである。過剰のアルコキシ水素シロキサンを反応させ
ることは、反応率を高めることによりアルコキシリル基
による末端の封鎖を確実なものにすることができるとい
う利点があり、過剰分の未反応のアルコキシ水素シロキ
サンは低沸点のためにストリッピングにより容易に除去
することができる。
の末端がビニル基で封鎖されたポリシロキサンとアルコ
キシ水素シロキサンとの反応モル比は、前者のビニル基
に対して後者を当モル、より好ましくは過剰に用いるべ
きである。過剰のアルコキシ水素シロキサンを反応させ
ることは、反応率を高めることによりアルコキシリル基
による末端の封鎖を確実なものにすることができるとい
う利点があり、過剰分の未反応のアルコキシ水素シロキ
サンは低沸点のためにストリッピングにより容易に除去
することができる。
ｅ３−Ｌ
ＧＨｚ ＣＨｚ Ｓ ｉ （ＯＲ” ）を上記方
法■の第一段階の（メタ）アクリレート置換ジメチルシ
ラノールとへキサメチルシクロトリシロキサンとの反応
は、前記した方法■の第一段階の反応と全く同様な条件
、触媒により行うことができる。
法■の第一段階の（メタ）アクリレート置換ジメチルシ
ラノールとへキサメチルシクロトリシロキサンとの反応
は、前記した方法■の第一段階の反応と全く同様な条件
、触媒により行うことができる。
第２段階の片末端が（メタ）アクリレートで他方の末端
がシラノールであるポリシロキサンとビニルジメチルク
ロロシランとの脱塩酸反応は、前記方法■の第二段階の
反応と全く同様の条件下で行うことができる。この反応
における反応モル比はポリシロキサンのシラノール基に
対してビニルジメチルクロロシランを当モル、より好ま
しくは過剰とすべきである。これは、シラノールに対す
るビニルジメチルクロロシランの封鎖が不十分であると
最終物にシラノール同士の脱水縮合物である両末端が（
メタ）アクリレートのオルガノポリシロキサンが含まれ
ることになり、これが本発明のオルガノポリシロキサン
の主要な応用であるビニル系モノマーとの共重合におけ
るゲル化の原因となるからである。
がシラノールであるポリシロキサンとビニルジメチルク
ロロシランとの脱塩酸反応は、前記方法■の第二段階の
反応と全く同様の条件下で行うことができる。この反応
における反応モル比はポリシロキサンのシラノール基に
対してビニルジメチルクロロシランを当モル、より好ま
しくは過剰とすべきである。これは、シラノールに対す
るビニルジメチルクロロシランの封鎖が不十分であると
最終物にシラノール同士の脱水縮合物である両末端が（
メタ）アクリレートのオルガノポリシロキサンが含まれ
ることになり、これが本発明のオルガノポリシロキサン
の主要な応用であるビニル系モノマーとの共重合におけ
るゲル化の原因となるからである。
第三段階の片末端が（メタ）アクリレートで他方の末端
がビニル基で封鎖されたオルガノポリシロキサンとアル
コキシ水素シランとの付加反応は方法Ｉの第三段階と同
一の反応であり、全く同様な条件で行うことができる。
がビニル基で封鎖されたオルガノポリシロキサンとアル
コキシ水素シランとの付加反応は方法Ｉの第三段階と同
一の反応であり、全く同様な条件で行うことができる。
方法■においては、出発物質となるメタクリレート置換
ジメチルシラノールが分子中に１個のシラノール基しか
持たないために、一般式（ｉ）におけるｋが１である化
合物しか合成することができない。
ジメチルシラノールが分子中に１個のシラノール基しか
持たないために、一般式（ｉ）におけるｋが１である化
合物しか合成することができない。
尚、方法Ｉ及び方法■の変形方法の例として以下に示す
Ｉｏ又は■°の方法に従って、中間体である片末端が（
メタ）アクリレートで他方の末端がビニル基で封鎖され
たポリシロキサンを合成することもできる 方法ビ Ｒ′ Ｍｅ３−に 方法■′ ｅ Ｉ′及びＲ′の方法におけるシラノール化合物をスター
トとするヘキサメチルシクロトリシロキサンのアニオン
重合はＵＳＰ３，３３７，４９７号に開示された触媒及
び条件を用いて行われ、得られたりピングポリマーは単
離せずそのままクロロシランによりキャッピングされる
。
Ｉｏ又は■°の方法に従って、中間体である片末端が（
メタ）アクリレートで他方の末端がビニル基で封鎖され
たポリシロキサンを合成することもできる 方法ビ Ｒ′ Ｍｅ３−に 方法■′ ｅ Ｉ′及びＲ′の方法におけるシラノール化合物をスター
トとするヘキサメチルシクロトリシロキサンのアニオン
重合はＵＳＰ３，３３７，４９７号に開示された触媒及
び条件を用いて行われ、得られたりピングポリマーは単
離せずそのままクロロシランによりキャッピングされる
。
上記アニオン重合における好ましい触媒としては、金属
リチウムが例示される。ＵＳＰ３，３３７．４９７号あ
るいは特公昭４７−４４０４０号公報に記載されている
ような、環状シロキサンの開裂だけに作用して、形成さ
れたシロキサン結合を切断しない他の触媒、例えばリチ
ウムのアルキル、アルケニルまたはアリール化合物は、
出発物質であるビニル基もしくはメタクリル基を有する
シラノール化合物の該置換基を排除し、アルキル、アル
ケニルまたはアリール基を挿入するために上記アニオン
重合の触媒として使用することは好ましくない。
リチウムが例示される。ＵＳＰ３，３３７．４９７号あ
るいは特公昭４７−４４０４０号公報に記載されている
ような、環状シロキサンの開裂だけに作用して、形成さ
れたシロキサン結合を切断しない他の触媒、例えばリチ
ウムのアルキル、アルケニルまたはアリール化合物は、
出発物質であるビニル基もしくはメタクリル基を有する
シラノール化合物の該置換基を排除し、アルキル、アル
ケニルまたはアリール基を挿入するために上記アニオン
重合の触媒として使用することは好ましくない。
反応温度は−５０°Ｃ〜１５０°Ｃ１好ましくは０°Ｃ
〜７０°Ｃの範囲であり、５分〜１０時間で反応は終了
する。上記反応においてはテトラヒドロフラン、ジメチ
ルスルホキシドなどの極性溶媒を使用することが好まし
い。
〜７０°Ｃの範囲であり、５分〜１０時間で反応は終了
する。上記反応においてはテトラヒドロフラン、ジメチ
ルスルホキシドなどの極性溶媒を使用することが好まし
い。
重合により得られたリビング重合体は単離せずにそのま
まクロロシランとの脱塩化リチウム反応により片末端が
（メタ）アクリレートで他方の末端がビニル基で封鎖さ
れたポリシロキサンを生成する。この場合脱塩化リチウ
ムは容易に起こる反応であり、常温においても反応は極
めて短時間で終了する。
まクロロシランとの脱塩化リチウム反応により片末端が
（メタ）アクリレートで他方の末端がビニル基で封鎖さ
れたポリシロキサンを生成する。この場合脱塩化リチウ
ムは容易に起こる反応であり、常温においても反応は極
めて短時間で終了する。
本発明のオルガノポリシロキサンの構造は、その製造方
法における反応から容易に推定することができるが、元
素分析の他、実施例に示したようなＮＭＲ及びＩＲにお
ける特徴的なピーク等によりその構造を決定することが
できる。
法における反応から容易に推定することができるが、元
素分析の他、実施例に示したようなＮＭＲ及びＩＲにお
ける特徴的なピーク等によりその構造を決定することが
できる。
本発明のオルガノポリシロキサンを用いてアルコキシシ
リル官能基を含有する湿気架橋型ポリマーを合成する方
法としては、ビニル系不飽和二重結合を有する重合性モ
ノマーとの共重合及び熱可塑性ポリマーへのグラフト化
の方法を挙げることができる。
リル官能基を含有する湿気架橋型ポリマーを合成する方
法としては、ビニル系不飽和二重結合を有する重合性モ
ノマーとの共重合及び熱可塑性ポリマーへのグラフト化
の方法を挙げることができる。
前者の共重合においては、炭素数１〜１８の飽和アルキ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
、グリシジル（メタ）アクリレート、炭素数１〜１０の
パーフロロアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、
炭素数１〜１２の脂肪酸のビニルエステル、（メタ）ア
クリルアミド、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、
マレイン酸、フマル酸、ブタジェン、アクリロニトリル
、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の重合性モノマーとの
共重合が可能である。
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
、グリシジル（メタ）アクリレート、炭素数１〜１０の
パーフロロアルキル（メタ）アクリレート、スチレン、
炭素数１〜１２の脂肪酸のビニルエステル、（メタ）ア
クリルアミド、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、
マレイン酸、フマル酸、ブタジェン、アクリロニトリル
、塩化ビニル、塩化ビニリデン等の重合性モノマーとの
共重合が可能である。
重合方法としては、塊重合、溶液重合、乳化重合、懸濁
重合等の公知の重合方法の何れをも採用することができ
る。
重合等の公知の重合方法の何れをも採用することができ
る。
又、重合触媒としては、ヘンシイルバーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジイソプロピルパ
ーオキシカーボネート、アセチルパーオキサイド、アゾ
ビスイソブチロニドリル等のラジカル発生剤を用いるこ
とができる。
クミルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジイソプロピルパ
ーオキシカーボネート、アセチルパーオキサイド、アゾ
ビスイソブチロニドリル等のラジカル発生剤を用いるこ
とができる。
又、グラフト化は、上記重合触媒の如きラジカル発生剤
の存在下に幹ポリマーと本発明のオルガノポリシロキサ
ンとを加熱混練することにより達成される。この場合の
幹ポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリメチルペンテン−１、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、及びポリオレフィン以外のビニル単量体、例
えば酢酸ビニル、（メタ）アクリレート、プロピレン、
ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１との共重合体
等を例示することができる。
の存在下に幹ポリマーと本発明のオルガノポリシロキサ
ンとを加熱混練することにより達成される。この場合の
幹ポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリメチルペンテン−１、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、及びポリオレフィン以外のビニル単量体、例
えば酢酸ビニル、（メタ）アクリレート、プロピレン、
ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１との共重合体
等を例示することができる。
以上の如くして本発明のオルガノポリシロキサンを架橋
基として導入したポリマーは、本発明のオルガノポリシ
ロキサンが透湿性の大きなジメチルポリシロキサン鎖を
基本骨格としているため、ポリマー全体の透湿性も大き
なものとなる。
基として導入したポリマーは、本発明のオルガノポリシ
ロキサンが透湿性の大きなジメチルポリシロキサン鎖を
基本骨格としているため、ポリマー全体の透湿性も大き
なものとなる。
このようにして得られたポリマーは、幹ポリマーと架橋
点であるアルコキシシリル基との距離カ大幅に長（なる
結果架橋効率が改良され、従来のアルコキシシランを使
用した場合と比較して架橋スピードが改善されるのみな
らず、ポリマーの透湿性が大きいために深部架橋性が良
好である上、ジメチルポリシロキサン鎖が応力緩和特性
に極めて優れるために架橋後のポリマーはフレキシビリ
ティに富んだものとなり耐クラツク性が大幅に改良され
たものとなる。
点であるアルコキシシリル基との距離カ大幅に長（なる
結果架橋効率が改良され、従来のアルコキシシランを使
用した場合と比較して架橋スピードが改善されるのみな
らず、ポリマーの透湿性が大きいために深部架橋性が良
好である上、ジメチルポリシロキサン鎖が応力緩和特性
に極めて優れるために架橋後のポリマーはフレキシビリ
ティに富んだものとなり耐クラツク性が大幅に改良され
たものとなる。
（発明の効果）
以上詳述した如く、本発明のオルガノポリシロキサンは
、深部架橋性、架橋速度及び架橋後のポリマーの耐クラ
ンク性等の点で優れた、アルコキシシリル官能基を含有
する湿気架橋型ポリマーの導入架橋基として極めて有効
である。
、深部架橋性、架橋速度及び架橋後のポリマーの耐クラ
ンク性等の点で優れた、アルコキシシリル官能基を含有
する湿気架橋型ポリマーの導入架橋基として極めて有効
である。
（実施例）
以下、実施例によって本発明を更に詳述するが、本発明
はこれによって限定されるものではない。
はこれによって限定されるものではない。
実施例１゜
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロートを付したガラ
ス製反応器中にビニルジメチルシラノール１０．２ｇ、
ヘキサメチルシクロトリシロキサン１４８ｇ及びアセト
ニトリル１８ｇを仕込み、油浴中にて内温７０℃に加熱
して内容物を溶解させ均一な溶液とした。この溶液に五
配位のシラン触媒 Ｃ６Ｈ。
ス製反応器中にビニルジメチルシラノール１０．２ｇ、
ヘキサメチルシクロトリシロキサン１４８ｇ及びアセト
ニトリル１８ｇを仕込み、油浴中にて内温７０℃に加熱
して内容物を溶解させ均一な溶液とした。この溶液に五
配位のシラン触媒 Ｃ６Ｈ。
■
０．０６ｇ
を加え、７０“Ｃで３時間攪拌して重合を行った。
重合終了後反応混合物中へ一片のドライアイスを投入し
て触媒を不活性化させた後、ピリジン８゜７ｇ及びトル
エン５０ｇを添加混合させ、２０°Ｃにて３−メタクリ
ロキシプロピルジメチルクロロシラン２２．１ｇを滴下
した。滴下中に反応混合物の温度は３８°Ｃ迄上昇しピ
リジン塩酸塩が析出した。この溶液を４０゛Ｃにて１時
間保持し１規定塩酸水で洗浄した後見に水で３回洗浄を
行った。
て触媒を不活性化させた後、ピリジン８゜７ｇ及びトル
エン５０ｇを添加混合させ、２０°Ｃにて３−メタクリ
ロキシプロピルジメチルクロロシラン２２．１ｇを滴下
した。滴下中に反応混合物の温度は３８°Ｃ迄上昇しピ
リジン塩酸塩が析出した。この溶液を４０゛Ｃにて１時
間保持し１規定塩酸水で洗浄した後見に水で３回洗浄を
行った。
得られたトルエン溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥処理
し次いで減圧下にトルエンをストリッピングすると、無
色透明でやや粘稠な液体１６２ｇが得られた。このもの
は２５°Ｃにおける粘度が２１゜１センチストークス、
比重が０．９６６、屈折率が１．４１０７で、赤外吸収
スペクトル、ＩＨ−ＮＭＲ及びＧＰＣにより片末端がメ
タクリルオキシプロピル基、他方の末端がビニル基で封
鎖されたジメチルポリシロキサンであることが確認され
た。 得られたポリシロキサン８８．８ｇとトルエン６
０ｇ及び塩化白金酸の２％ＩＰＡ（イソプロピルアルコ
ール）溶液０．０２５ｇを反応器に仕込み、攪拌下で８
０℃に温度を保持させた。次に、この溶液にトリメトキ
シシラン６．７ｇを滴下し、８０°Ｃ〜９０°Ｃの温度
範囲で５時間保持させた後放冷し、更に活性炭処理を行
った後、減圧下にてトルエン及び過剰のトリメトキシシ
ランをストリッピングして無色透明でやや粘稠な液体９
２ｇを得た。このものの２５°Ｃにおける粘度は２４．
４ｃｓ、比重は０．９７９、屈折率は１．４１３０であ
り、赤外吸収スペクトル（第１図）、’Ｈ−ＮＭＲ及び
ＧＰＣにより以下の平均組成式で表される化合物である
ことが確認された。
し次いで減圧下にトルエンをストリッピングすると、無
色透明でやや粘稠な液体１６２ｇが得られた。このもの
は２５°Ｃにおける粘度が２１゜１センチストークス、
比重が０．９６６、屈折率が１．４１０７で、赤外吸収
スペクトル、ＩＨ−ＮＭＲ及びＧＰＣにより片末端がメ
タクリルオキシプロピル基、他方の末端がビニル基で封
鎖されたジメチルポリシロキサンであることが確認され
た。 得られたポリシロキサン８８．８ｇとトルエン６
０ｇ及び塩化白金酸の２％ＩＰＡ（イソプロピルアルコ
ール）溶液０．０２５ｇを反応器に仕込み、攪拌下で８
０℃に温度を保持させた。次に、この溶液にトリメトキ
シシラン６．７ｇを滴下し、８０°Ｃ〜９０°Ｃの温度
範囲で５時間保持させた後放冷し、更に活性炭処理を行
った後、減圧下にてトルエン及び過剰のトリメトキシシ
ランをストリッピングして無色透明でやや粘稠な液体９
２ｇを得た。このものの２５°Ｃにおける粘度は２４．
４ｃｓ、比重は０．９７９、屈折率は１．４１３０であ
り、赤外吸収スペクトル（第１図）、’Ｈ−ＮＭＲ及び
ＧＰＣにより以下の平均組成式で表される化合物である
ことが確認された。
４、０２〜４．３３ｐｐｍ
（−Ｃ−０−ＣＨ，−１５２Ｈ）
６、 １ ｌｐｐｍ （−ＣＨ＝Ｃ−１ｍ。
ＩＨ）
’Ｈ−ＮＭＲ分析結果
（内部標準：ベンゼン６７． ２５ｐｐ＋ｗ ）０ｐｐ
ｍ ６６ｐＩ）Ｉｌｌ ５８ｐｐｎ＋ ２ｐｐｍ ９ｐｐｆｉ ０ｐｐｍ 、Ｓ、１３２Ｈ） 、ｍ、 ２Ｈ） 、Ｓ、 ９Ｈ） ｍ、 ＬＨ） 、ｍ、 ６Ｈ） Ｓ、 ３Ｈ） （Ｓｔ −ＣＨ。
ｍ ６６ｐＩ）Ｉｌｌ ５８ｐｐｎ＋ ２ｐｐｍ ９ｐｐｆｉ ０ｐｐｍ 、Ｓ、１３２Ｈ） 、ｍ、 ２Ｈ） 、Ｓ、 ９Ｈ） ｍ、 ＬＨ） 、ｍ、 ６Ｈ） Ｓ、 ３Ｈ） （Ｓｔ −ＣＨ。
（ＣＨｚ
（−０−ＣＨ。
（−ＣＨ＝Ｃ
（Ｓｉ −ＣＨ。
（ミＣ−ＣＨ，、
ＧＰＣ分析結果
ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍ、）：ポリスチレ
ン換算の重量平均分子量（Ｍ、）７分散度 Ｍｌｌ／Ｍ
、４： ’ １． ２１実施例２゜ 実施例１と同様な方法でビニルジメチルシラノール１０
．２ｇ、ヘキサメチルシクロトリシロキサン６６．６ｇ
、アセトニトリル８ｇ、五配位のシラン触媒 Ｃ，Ｈ。
ン換算の重量平均分子量（Ｍ、）７分散度 Ｍｌｌ／Ｍ
、４： ’ １． ２１実施例２゜ 実施例１と同様な方法でビニルジメチルシラノール１０
．２ｇ、ヘキサメチルシクロトリシロキサン６６．６ｇ
、アセトニトリル８ｇ、五配位のシラン触媒 Ｃ，Ｈ。
あり、赤外線吸収スペクトル（第２図）、＋１（−ＮＭ
Ｒ及びＧＰＣにより以下の平均組成式で表される化合物
であることが確認された。
Ｒ及びＧＰＣにより以下の平均組成式で表される化合物
であることが確認された。
０．０３ｇ
ピリジン８．７ｇ、３−メタクリロキシプロピルジメチ
ルクロロシラン２２．１ｇを用いて、片末端がメタクリ
ロキシプロピル基、他方の末端がビニル基で封鎖された
ジメチルポリシロキサンを得た。次いで、得られたポリ
シロキサン９０．４ｇとトリメトキシシラン１３．４ｇ
、塩化白金酸の２％ＩＰＡ溶液０．０５ｇとを実施例１
と同様な方法で反応させて無色透明な液体９８．３ｇを
得た。このものの２５°Ｃにおける粘度は１０．９ｃＳ
１比重は０．９７５、屈折率は１．４１７５でＩＨ−Ｎ
ＭＲ分析結果 （内部標準ヘンゼンδ７゜ ２５ｐｐｍ） δ ： ０、 ２３ｐｐｍ （Ｓｉ −ＣＨ，、Ｓ。
ルクロロシラン２２．１ｇを用いて、片末端がメタクリ
ロキシプロピル基、他方の末端がビニル基で封鎖された
ジメチルポリシロキサンを得た。次いで、得られたポリ
シロキサン９０．４ｇとトリメトキシシラン１３．４ｇ
、塩化白金酸の２％ＩＰＡ溶液０．０５ｇとを実施例１
と同様な方法で反応させて無色透明な液体９８．３ｇを
得た。このものの２５°Ｃにおける粘度は１０．９ｃＳ
１比重は０．９７５、屈折率は１．４１７５でＩＨ−Ｎ
ＭＲ分析結果 （内部標準ヘンゼンδ７゜ ２５ｐｐｍ） δ ： ０、 ２３ｐｐｍ （Ｓｉ −ＣＨ，、Ｓ。
１、 ６６ｐｐｍ （ＣＨｚ −、ｍ。
３、 ５６ｐｐｍ （０−ＣＨｓ 、Ｓ。
５、 ５０ｐｐｍ （ＣＨ＝Ｃ，ｍ、０、 ５３ｐｐ
ｍ （Ｓｉ −ＣＨｚｌ、 ９６ｐｐｍ （三〇
−ＣＨ，、Ｓｌ、ｍｌ ６６Ｈ） ２Ｈ） ９Ｈ） ＩＨ） ６Ｈ） ３Ｈ） ３、９４〜４，２３ｐｐＨ （−ＣＯＣＨｘ−１５２Ｈ） ６ Ｈ５ ６，０６ｐｐｍ （ＣＨ＝Ｃ，ｍ、 Ｌ Ｈ）ｃ
ｐｃ分析結果 ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍ、、） ：ポリス
チレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）：分散度 Ｍ、／
Ｍ、： １．１Ｂ実施例３゜ 攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロートを付したガラ
ス製反応器中にビニルジメチルシラノール１０．２ｇ、
ヘキサメチルシクロトリシロキサン７４．０ｇ及びアセ
トニトリル９ｇを仕込み、油浴中にて内温７０°Ｃに加
熱して内容物を溶解させ均一な溶液とした。この溶液に
五配位のシラン触媒 を加え、７０°Ｃにて３時間攪拌して重合させた。
ｍ （Ｓｉ −ＣＨｚｌ、 ９６ｐｐｍ （三〇
−ＣＨ，、Ｓｌ、ｍｌ ６６Ｈ） ２Ｈ） ９Ｈ） ＩＨ） ６Ｈ） ３Ｈ） ３、９４〜４，２３ｐｐＨ （−ＣＯＣＨｘ−１５２Ｈ） ６ Ｈ５ ６，０６ｐｐｍ （ＣＨ＝Ｃ，ｍ、 Ｌ Ｈ）ｃ
ｐｃ分析結果 ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍ、、） ：ポリス
チレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）：分散度 Ｍ、／
Ｍ、： １．１Ｂ実施例３゜ 攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロートを付したガラ
ス製反応器中にビニルジメチルシラノール１０．２ｇ、
ヘキサメチルシクロトリシロキサン７４．０ｇ及びアセ
トニトリル９ｇを仕込み、油浴中にて内温７０°Ｃに加
熱して内容物を溶解させ均一な溶液とした。この溶液に
五配位のシラン触媒 を加え、７０°Ｃにて３時間攪拌して重合させた。
重合終了後、反応混合物中へ一片のドライアイスを投入
して触媒を不活性化させた後、ピリジン８．７ｇ及びト
ルエン５０ｇを添加混合させ、２０°Ｃにて３−メタク
リロキシプロピルメチルジクロロシラン１２．１ｇを滴
下した。滴下中に反応混合物の温度は３５°Ｃ迄上昇し
、ピリジン塩酸塩が析出した。この溶液を４０’Ｃにて
１時間保持し１規定塩酸水で洗浄した後見に水で３回洗
浄を行った。
して触媒を不活性化させた後、ピリジン８．７ｇ及びト
ルエン５０ｇを添加混合させ、２０°Ｃにて３−メタク
リロキシプロピルメチルジクロロシラン１２．１ｇを滴
下した。滴下中に反応混合物の温度は３５°Ｃ迄上昇し
、ピリジン塩酸塩が析出した。この溶液を４０’Ｃにて
１時間保持し１規定塩酸水で洗浄した後見に水で３回洗
浄を行った。
得られたトルエン溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥処理
し、次いで減圧下にトルエンをストリッピソゲすると無
色透明でやや粘稠な液体が得られた。
し、次いで減圧下にトルエンをストリッピソゲすると無
色透明でやや粘稠な液体が得られた。
このものは２５°Ｃにおける粘度が２６．９センチスト
ークス、比重が０．９７０、屈折率が１．４１２５で、
赤外吸収スペクトル（第３図）、ＩＨＮＭＲ及びＧＰＣ
により下式で示される化合物であることが確認された。
ークス、比重が０．９７０、屈折率が１．４１２５で、
赤外吸収スペクトル（第３図）、ＩＨＮＭＲ及びＧＰＣ
により下式で示される化合物であることが確認された。
上記の如くして得られたポリシロキサン８８゜４ｇとト
ルエン５０ｇ１塩化白金酸の２％ＩＰＡ溶液０．０５ｇ
を反応器に仕込み、攪拌下で８０°Ｃに温度を保持させ
た後、トリメトキシラン１３゜４ｇを滴下し、更に８０
〜９０°Ｃの温度範囲に５時間保持させた。放冷後活性
次処理を行い、次い５８ｐｐｍ （０−ＣＨ３、Ｓ。
ルエン５０ｇ１塩化白金酸の２％ＩＰＡ溶液０．０５ｇ
を反応器に仕込み、攪拌下で８０°Ｃに温度を保持させ
た後、トリメトキシラン１３゜４ｇを滴下し、更に８０
〜９０°Ｃの温度範囲に５時間保持させた。放冷後活性
次処理を行い、次い５８ｐｐｍ （０−ＣＨ３、Ｓ。
５１ｐｐｍ （ＣＨ＝Ｃ。
５８ｐｐｍ （Ｓ ｉ −ＣＨｚ
９９ｐｐｍ （：Ｃ−ＣＨ５、Ｓ。
９６〜４．２８ｐｐｍ
、ｍｌ
１８Ｈ）
ＩＨ）
１０Ｈ）
３Ｈ）
（−Ｃ−０−ＣＨ２−１ｔ１
２Ｈ）
６．０５ｐｐｍ （ＣＨ＝Ｃ，ｍ、 Ｉ Ｈ）Ｇ
ＰＣ分析結果 ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｆｉ）ニア４４ ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍ、）：分散度
ＭＩｌ／Ｍ１．ｌ：１．３１ 実施例４゜ 実施例３と同様な方法でビニルジメチルシラノール１０
．２ｇ、ヘキサメチルシクロトリシロキで減圧にてトル
エン及び過剰のトリメトキシシランをストリッピングす
ると無色透明でやや粘稠な液体９９．６ｇが得られた。
ＰＣ分析結果 ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｆｉ）ニア４４ ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍ、）：分散度
ＭＩｌ／Ｍ１．ｌ：１．３１ 実施例４゜ 実施例３と同様な方法でビニルジメチルシラノール１０
．２ｇ、ヘキサメチルシクロトリシロキで減圧にてトル
エン及び過剰のトリメトキシシランをストリッピングす
ると無色透明でやや粘稠な液体９９．６ｇが得られた。
このものの２５°Ｃにおける粘度は４０．５ｃｓ、比重
は０．９９６、屈折率は１．４１５０であり、赤外吸収
スペクトル、’Ｈ−ＮＭＲ及びＧＰＣにより以下の平均
組成式で表わされる化合物であることが確認された。
は０．９９６、屈折率は１．４１５０であり、赤外吸収
スペクトル、’Ｈ−ＮＭＲ及びＧＰＣにより以下の平均
組成式で表わされる化合物であることが確認された。
ＩＨ−ＮＭＲ分析結果
（内部標準ベンゼン６７．２５ｐｐｍ）δ ：
０．２５ｐｐｍ （Ｓｔ −ＣＨ，３、Ｓ、１３５Ｈ
）１．６６ｐｐｍ （ＣＨｚ −、ｍ、 ２Ｈ
）サン４４．４ｇ、アセトニトリル５ｇ、五配位のシラ
ン触媒 Ｃ，Ｈ５ ０，０２ｇ ピリジン８．７ｇ、３−メタクリロキシプロピルメチル
ジクロロシラン１２．１ｇを用いて、分子中に１個のメ
タクリロキシプロピル基を有し、分子末端がビニル基で
封鎖されたジメチルポリシロキサンを得た。
）１．６６ｐｐｍ （ＣＨｚ −、ｍ、 ２Ｈ
）サン４４．４ｇ、アセトニトリル５ｇ、五配位のシラ
ン触媒 Ｃ，Ｈ５ ０，０２ｇ ピリジン８．７ｇ、３−メタクリロキシプロピルメチル
ジクロロシラン１２．１ｇを用いて、分子中に１個のメ
タクリロキシプロピル基を有し、分子末端がビニル基で
封鎖されたジメチルポリシロキサンを得た。
得られたポリシロキサン６３．３ｇとトリメトキシシラ
ン１３．４ｇ、塩化白金酸の２％ＩＰＡ溶液０．０５ｇ
とを実施例３と同様な方法で反応させて無色透明な液体
７３．６ｇを得た。このものの２５°Ｃにおける粘度は
１６．５ｃｓ、比重は０．９９２、屈折率は１．４１８
３であり、赤外吸収スペクトル（第４図）、ＩＨ−ＮＭ
Ｒ及びＧＰＣにより以下の平均組成式で表わされる化合
物であることが確認された。
ン１３．４ｇ、塩化白金酸の２％ＩＰＡ溶液０．０５ｇ
とを実施例３と同様な方法で反応させて無色透明な液体
７３．６ｇを得た。このものの２５°Ｃにおける粘度は
１６．５ｃｓ、比重は０．９９２、屈折率は１．４１８
３であり、赤外吸収スペクトル（第４図）、ＩＨ−ＮＭ
Ｒ及びＧＰＣにより以下の平均組成式で表わされる化合
物であることが確認された。
’Ｈ−ＮＭＲ分析結果
（内部標準ベンゼンδ７． ２５ｐｐｍ）δ ：
０．２６ｐｐｍ （Ｓ １−ＣＨ＋ 、Ｓ、 ８７
Ｈ）１．６ ｌｐｐｍ （−ＧＨｚ −、ｍ、
２Ｈ）３．５７ｐｐｍ（０−ＣＨｓ 、Ｓ、
１８Ｈ）５゜ ５０ｐｐｍ （ＣＨ＝Ｃ，ｍ、
Ｉ Ｈ）２５ｇを仕込み、油浴中にて内温７０
°Ｃに加熱して内容物を溶解させ均一な溶液とした。こ
の溶液に五配位のシラン触媒０．０９ｇを加え、７０°
Ｃで３時間攪拌して重合を行なった。重合終了後、反応
混合物中へ一片のドライアイスを投入して触媒を不活性
化させた後にピリジン８．７ｇ及びトルエ：／１００ｇ
を添加混合し、更に２０°Ｃでビニルジメチルクロロシ
ラン１２．１ｇを滴下した。
Ｈ）１．６ ｌｐｐｍ （−ＧＨｚ −、ｍ、
２Ｈ）３．５７ｐｐｍ（０−ＣＨｓ 、Ｓ、
１８Ｈ）５゜ ５０ｐｐｍ （ＣＨ＝Ｃ，ｍ、
Ｉ Ｈ）２５ｇを仕込み、油浴中にて内温７０
°Ｃに加熱して内容物を溶解させ均一な溶液とした。こ
の溶液に五配位のシラン触媒０．０９ｇを加え、７０°
Ｃで３時間攪拌して重合を行なった。重合終了後、反応
混合物中へ一片のドライアイスを投入して触媒を不活性
化させた後にピリジン８．７ｇ及びトルエ：／１００ｇ
を添加混合し、更に２０°Ｃでビニルジメチルクロロシ
ラン１２．１ｇを滴下した。
滴下中に反応混合物の温度は３３°Ｃ迄上昇しピリジン
塩酸塩が析出した。この溶液を４０°Ｃで１時間保持し
た後１規定塩酸水で洗浄し、更に水で３回洗浄を行った
。得られたトルエン溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥処
理し、次いで減圧下にトルエンをストリッピングすると
無色透明でやや粘稠な液体が得られた。
塩酸塩が析出した。この溶液を４０°Ｃで１時間保持し
た後１規定塩酸水で洗浄し、更に水で３回洗浄を行った
。得られたトルエン溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥処
理し、次いで減圧下にトルエンをストリッピングすると
無色透明でやや粘稠な液体が得られた。
次に、得られたポリシロキサン２３６．５ｇとトルエン
１２０ｇ及び塩化白金酸の２％ＩＰＡｉ液０．０５ｇと
を反応器に仕込み、攪拌下で８０°Ｃの温度に保持させ
た後メチルジェトキシシラン１６．１ｇを滴下し、更に
８０〜９０℃の温度節０．５６ｐｐｍ （Ｓｔ−ＣＨ
２−１ｍ、ｌ０Ｈ）１．９５ｐｐｍ （＝Ｃ−ＣＨ，
、Ｓ、 ３Ｈ）３、９３〜４．２３ｐｐｍ ＧＰＣ分析結果 ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍ、、）＝ポリスチ
レン換算の重量平均分子量（Ｍ、）：分散度 Ｍ。／Ｍ
ｗ ： １． ２１実施例５゜ 攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロートを付したガラ
ス製反応器中に１−アクリロキシメチルジメチルシラノ
ール１６．０ｇ、ヘキサメチルシクロトリシロキサン２
２２ｇ及びアセトニトリル囲に５時間保持した。得られ
た溶液を放冷し活性炭処理を行った後、減圧下でトルエ
ン及び過剰のメチルジェトキシシランをストリッピング
して無色透明でやや粘稠な液体２４８ｇを得た。このも
のの２５°Ｃにおける粘度は４３．２ｃｓ、比重は０．
９６６、屈折率は１．４０７５であり、赤外吸収スペク
トル（第５図）、’Ｈ−ＮＭＲ１及びＧＰＣにより以下
の平均組成式で表わされる化合物であることがｒＩＩｉ
認された。
１２０ｇ及び塩化白金酸の２％ＩＰＡｉ液０．０５ｇと
を反応器に仕込み、攪拌下で８０°Ｃの温度に保持させ
た後メチルジェトキシシラン１６．１ｇを滴下し、更に
８０〜９０℃の温度節０．５６ｐｐｍ （Ｓｔ−ＣＨ
２−１ｍ、ｌ０Ｈ）１．９５ｐｐｍ （＝Ｃ−ＣＨ，
、Ｓ、 ３Ｈ）３、９３〜４．２３ｐｐｍ ＧＰＣ分析結果 ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍ、、）＝ポリスチ
レン換算の重量平均分子量（Ｍ、）：分散度 Ｍ。／Ｍ
ｗ ： １． ２１実施例５゜ 攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロートを付したガラ
ス製反応器中に１−アクリロキシメチルジメチルシラノ
ール１６．０ｇ、ヘキサメチルシクロトリシロキサン２
２２ｇ及びアセトニトリル囲に５時間保持した。得られ
た溶液を放冷し活性炭処理を行った後、減圧下でトルエ
ン及び過剰のメチルジェトキシシランをストリッピング
して無色透明でやや粘稠な液体２４８ｇを得た。このも
のの２５°Ｃにおける粘度は４３．２ｃｓ、比重は０．
９６６、屈折率は１．４０７５であり、赤外吸収スペク
トル（第５図）、’Ｈ−ＮＭＲ１及びＧＰＣにより以下
の平均組成式で表わされる化合物であることがｒＩＩｉ
認された。
ＣＨ。
ＣＨ２ＣＨｚ Ｓ ｉ （ＯＣ２Ｈｓ ）ｚ’Ｈ−
ＮＭＲ分析結果 （内部標準ベンゼン６７．２５ｐｐｍ）δ ： ０．２５１）ｐ謝 （Ｓｉ ＣＨ，Ｉ 、、Ｓ、１９２Ｈ） １．１０〜１，４７ｐｐｆｆｌ （−ＣＨ，−ＣＨ，−０−１ｍ、６Ｈ）３．６０〜４．
ＯＯｐｐｍ （ＣＨ３ＣＨｚ ０−１ｍ、４Ｈ） ０、５５ｐｐｍ （Ｓｔ−ＣＨ２−１ｍ、 ４Ｈ）
５．６〜６．４ｐｐｍ （ＣＨ，＝ＣＨ−１ｍ、３Ｈ） ＧＰＣ分析結果 ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）：ポリスチレ
ン換算の重量平均分子量（Ｍ、）：分散度 Ｍｆｉ／Ｍ
ｉ＋ ： １． ２０応用例１゜ 攪拌機、温度計、還流冷却器及び滴下ロートを取りつけ
たガラス製反応器中にトルエン４５３ｇ及びアゾビスイ
ソブチル４ｇを仕込み、攪拌下９０°Ｃでスチレン１０
４ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート１４２ｇ、メチルタメ
クリレート１００ ｇ。
ＮＭＲ分析結果 （内部標準ベンゼン６７．２５ｐｐｍ）δ ： ０．２５１）ｐ謝 （Ｓｉ ＣＨ，Ｉ 、、Ｓ、１９２Ｈ） １．１０〜１，４７ｐｐｆｆｌ （−ＣＨ，−ＣＨ，−０−１ｍ、６Ｈ）３．６０〜４．
ＯＯｐｐｍ （ＣＨ３ＣＨｚ ０−１ｍ、４Ｈ） ０、５５ｐｐｍ （Ｓｔ−ＣＨ２−１ｍ、 ４Ｈ）
５．６〜６．４ｐｐｍ （ＣＨ，＝ＣＨ−１ｍ、３Ｈ） ＧＰＣ分析結果 ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）：ポリスチレ
ン換算の重量平均分子量（Ｍ、）：分散度 Ｍｆｉ／Ｍ
ｉ＋ ： １． ２０応用例１゜ 攪拌機、温度計、還流冷却器及び滴下ロートを取りつけ
たガラス製反応器中にトルエン４５３ｇ及びアゾビスイ
ソブチル４ｇを仕込み、攪拌下９０°Ｃでスチレン１０
４ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート１４２ｇ、メチルタメ
クリレート１００ ｇ。
実施例２で得られた化合物１０７ｇ及びアゾビスイソブ
チロニトリル８ｇの混合溶液を反応系中の温度を８５〜
９０°Ｃの範囲となるように調整しながら滴下した。滴
下終了後、８５〜９０°Ｃで５時間攪拌を続は重合を行
った。
チロニトリル８ｇの混合溶液を反応系中の温度を８５〜
９０°Ｃの範囲となるように調整しながら滴下した。滴
下終了後、８５〜９０°Ｃで５時間攪拌を続は重合を行
った。
得られた共重合体のＧＰＣ分析によるポリスチレン換算
分子量は１２，３００であった。この共重合体の下記の
方法による硬化被膜試験結果を表１に示した。
分子量は１２，３００であった。この共重合体の下記の
方法による硬化被膜試験結果を表１に示した。
く硬化試験〉
共重合体のトルエン溶液１０ｇにジプチル錫ジラウレー
）０．１ｇを添加混合して縦５ｃｍ、横５ｃｍ、深さ１
ｃｍのテフロンコートされた型に注入し５０°Ｃ１６０
％湿度の雰囲気の恒温恒室槽において硬化速度を測定し
た。硬化速度は下記の基準に従って評価した。
）０．１ｇを添加混合して縦５ｃｍ、横５ｃｍ、深さ１
ｃｍのテフロンコートされた型に注入し５０°Ｃ１６０
％湿度の雰囲気の恒温恒室槽において硬化速度を測定し
た。硬化速度は下記の基準に従って評価した。
Ａ・・・指で触れたときタックがない。
Ｂ・・・指で触れたときタックがある。
くヒートショック試験〉
共重合体のトルエン溶液１０ｇにジブチル錫ジラウレー
ト０．１ｇを添加混合してこれをサンドブラスト処理し
たアルミニウムパネル上に塗布し、２５°Ｃ１５０％湿
度の雰囲気に７日間放置して硬化塗膜を形成させた。こ
の塗膜が形成されたテストパネルを１５０°Ｃの乾燥機
及び−２０°Ｃの冷凍庫中に各３０分ずつ交互に放置す
る操作を合計５回繰り返した後、塗膜のクラック発生状
態を観察した。
ト０．１ｇを添加混合してこれをサンドブラスト処理し
たアルミニウムパネル上に塗布し、２５°Ｃ１５０％湿
度の雰囲気に７日間放置して硬化塗膜を形成させた。こ
の塗膜が形成されたテストパネルを１５０°Ｃの乾燥機
及び−２０°Ｃの冷凍庫中に各３０分ずつ交互に放置す
る操作を合計５回繰り返した後、塗膜のクラック発生状
態を観察した。
尚、比較はトルエンの使用量を３７１ｇとし、実施例２
の化合物の代わりに３−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン２４．８ｇを使用し表１ ＊Ｉ・・・実施例２の化合物を使用した共重合体■・・
・３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを使
用した共重合体 この結果は、本発明のオルガノポリシロキサンを架橋基
として有するポリマーが、架橋速度、深部架橋性、及び
架橋後の耐クラツク性の何れの点においても優れている
ことを実証するものである。
の化合物の代わりに３−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン２４．８ｇを使用し表１ ＊Ｉ・・・実施例２の化合物を使用した共重合体■・・
・３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを使
用した共重合体 この結果は、本発明のオルガノポリシロキサンを架橋基
として有するポリマーが、架橋速度、深部架橋性、及び
架橋後の耐クラツク性の何れの点においても優れている
ことを実証するものである。
第１図〜第５図は、実施例１〜５で得られた本発明のオ
ルガノポリシロキサンの赤外線吸収スペクトル図である
。
ルガノポリシロキサンの赤外線吸収スペクトル図である
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるオルガノポリシロキサン；式中Ｒ＾１はメ
チル基又は水素原子、Ｒ＾２はメチル基またはエチル基
、ｍは１〜３、ｎは３〜５０、ｋは１又は２、ｌは２又
は３を表す。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63239774A JPH0288639A (ja) | 1988-09-27 | 1988-09-27 | オルガノポリシロキサン化合物 |
| US07/412,729 US5049617A (en) | 1988-09-27 | 1989-09-26 | Organopolysiloxane compound |
| FR898912598A FR2636955B1 (fr) | 1988-09-27 | 1989-09-26 | Organopolysiloxane |
| DE3932231A DE3932231C2 (de) | 1988-09-27 | 1989-09-27 | Organopolysiloxan-Verbindung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63239774A JPH0288639A (ja) | 1988-09-27 | 1988-09-27 | オルガノポリシロキサン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0288639A true JPH0288639A (ja) | 1990-03-28 |
| JPH0579248B2 JPH0579248B2 (ja) | 1993-11-01 |
Family
ID=17049702
Family Applications (1)
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Country Status (4)
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-
1988
- 1988-09-27 JP JP63239774A patent/JPH0288639A/ja active Granted
-
1989
- 1989-09-26 US US07/412,729 patent/US5049617A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-26 FR FR898912598A patent/FR2636955B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-27 DE DE3932231A patent/DE3932231C2/de not_active Expired - Fee Related
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