JPH08269293A - 硬化性剥離剤組成物 - Google Patents
硬化性剥離剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 紫外線照射により硬化して、各種基材に対す
る密着性および塗装性に優れた剥離性皮膜を形成し、か
つ、その剥離抵抗値を広い範囲にわたって調節できる硬
化性剥離剤組成物を提供する。 【構成】（Ａ）（ａ）ビニル重合反応性シリコーンマク
ロモノマー、（ｂ）脂環式エポキシ基含有ビニル重合反
応性モノマー、（ｃ）（ａ）成分および（ｂ）成分以外
のビニル重合反応性モノマーを共重合させて得られる脂
環式エポキシ基含有シリコーン系グラフト共重合体（た
だし、該共重合体中の各成分の共重合比率は、（ａ）成
分：（ｂ）成分：（ｃ）成分＝１〜８０重量％：５〜９
０重量％：０〜９４重量％である。）および（Ｂ）オニ
ウム塩系光硬化触媒からなる硬化性剥離剤組成物。
る密着性および塗装性に優れた剥離性皮膜を形成し、か
つ、その剥離抵抗値を広い範囲にわたって調節できる硬
化性剥離剤組成物を提供する。 【構成】（Ａ）（ａ）ビニル重合反応性シリコーンマク
ロモノマー、（ｂ）脂環式エポキシ基含有ビニル重合反
応性モノマー、（ｃ）（ａ）成分および（ｂ）成分以外
のビニル重合反応性モノマーを共重合させて得られる脂
環式エポキシ基含有シリコーン系グラフト共重合体（た
だし、該共重合体中の各成分の共重合比率は、（ａ）成
分：（ｂ）成分：（ｃ）成分＝１〜８０重量％：５〜９
０重量％：０〜９４重量％である。）および（Ｂ）オニ
ウム塩系光硬化触媒からなる硬化性剥離剤組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は硬化性剥離剤組成物に関
し、詳しくは、紫外線照射により硬化して、各種基材に
対する密着性および塗装性に優れた剥離性皮膜を形成
し、かつ、その剥離抵抗値を広い範囲にわたって調節で
きる硬化性剥離剤組成物に関する。
し、詳しくは、紫外線照射により硬化して、各種基材に
対する密着性および塗装性に優れた剥離性皮膜を形成
し、かつ、その剥離抵抗値を広い範囲にわたって調節で
きる硬化性剥離剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、紙や各種プラスチックフィルムの
表面、粘着テープや粘着シートの背面などに剥離性を付
与するために、シリコーン系剥離剤あるいはシリコーン
有機共重合体系剥離剤が使用されている。シリコーン系
剥離剤としては、例えば、付加反応硬化型組成物や紫外
線硬化型組成物が提案されている（特開平５−１７１０
４７号公報、特開平６−１６９４４号公報参照）。ま
た、シリコーン有機共重合体系剥離剤としては、例え
ば、付加反応硬化型組成物や紫外線硬化型組成物が提案
されている（特開昭６４−２９４５９号公報、特開平２
−２９８５１１公報、特開平４−３２３２８４号公報参
照）。しかし、シリコーン系剥離剤は、剥離抵抗値が１
０〜１５グラム／５ｃｍ程度の剥離性に優れた硬化皮膜
を形成するものの、その硬化皮膜の表面エネルギーが小
さいため油性インキによる塗装性、印字性が低く、さら
にポリエステルフィルムなどに対する密着性が低いとい
う問題点があった。一方、シリコーン有機共重合体系剥
離剤を硬化させて得られる皮膜は、油性インキによる塗
装性、印字性およびポリエステルフィルムなどに対する
密着性に優れているものの、その剥離抵抗値は１２０〜
４１０グラム／２.５ｃｍ程度であり、シリコーン系剥
離剤の硬化皮膜のような小さい剥離抵抗値を得ることが
できないという問題点があった。
表面、粘着テープや粘着シートの背面などに剥離性を付
与するために、シリコーン系剥離剤あるいはシリコーン
有機共重合体系剥離剤が使用されている。シリコーン系
剥離剤としては、例えば、付加反応硬化型組成物や紫外
線硬化型組成物が提案されている（特開平５−１７１０
４７号公報、特開平６−１６９４４号公報参照）。ま
た、シリコーン有機共重合体系剥離剤としては、例え
ば、付加反応硬化型組成物や紫外線硬化型組成物が提案
されている（特開昭６４−２９４５９号公報、特開平２
−２９８５１１公報、特開平４−３２３２８４号公報参
照）。しかし、シリコーン系剥離剤は、剥離抵抗値が１
０〜１５グラム／５ｃｍ程度の剥離性に優れた硬化皮膜
を形成するものの、その硬化皮膜の表面エネルギーが小
さいため油性インキによる塗装性、印字性が低く、さら
にポリエステルフィルムなどに対する密着性が低いとい
う問題点があった。一方、シリコーン有機共重合体系剥
離剤を硬化させて得られる皮膜は、油性インキによる塗
装性、印字性およびポリエステルフィルムなどに対する
密着性に優れているものの、その剥離抵抗値は１２０〜
４１０グラム／２.５ｃｍ程度であり、シリコーン系剥
離剤の硬化皮膜のような小さい剥離抵抗値を得ることが
できないという問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解決するため鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明の目的は、紫外線照射により硬化し
て、各種基材に対する密着性および塗装性に優れた剥離
性皮膜を形成し、かつ、その剥離抵抗値を広い範囲にわ
たって調節できる硬化性剥離剤組成物を提供することに
ある。
点を解決するため鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明の目的は、紫外線照射により硬化し
て、各種基材に対する密着性および塗装性に優れた剥離
性皮膜を形成し、かつ、その剥離抵抗値を広い範囲にわ
たって調節できる硬化性剥離剤組成物を提供することに
ある。
【０００４】
【課題を解決するための手段およびその作用】本発明
は、（Ａ）（ａ）ビニル重合反応性シリコーンマクロモ
ノマー、（ｂ）脂環式エポキシ基含有ビニル重合反応性
モノマー、（ｃ）（ａ）成分および（ｂ）成分以外のビ
ニル重合反応性モノマーを共重合させて得られる脂環式
エポキシ基含有シリコーン系グラフト共重合体（ただ
し、該共重合体中の各成分の共重合比率は、（ａ）成
分：（ｂ）成分：（ｃ）成分＝１〜８０重量％：５〜９
０重量％：０〜９４重量％である。）１００重量部およ
び （Ｂ）オニウム塩系光硬化触媒
０.１〜２０重量部からなる硬化性剥離剤組成物に関
する。
は、（Ａ）（ａ）ビニル重合反応性シリコーンマクロモ
ノマー、（ｂ）脂環式エポキシ基含有ビニル重合反応性
モノマー、（ｃ）（ａ）成分および（ｂ）成分以外のビ
ニル重合反応性モノマーを共重合させて得られる脂環式
エポキシ基含有シリコーン系グラフト共重合体（ただ
し、該共重合体中の各成分の共重合比率は、（ａ）成
分：（ｂ）成分：（ｃ）成分＝１〜８０重量％：５〜９
０重量％：０〜９４重量％である。）１００重量部およ
び （Ｂ）オニウム塩系光硬化触媒
０.１〜２０重量部からなる硬化性剥離剤組成物に関
する。
【０００５】本発明に使用される（Ａ）成分の脂環式エ
ポキシ基含有シリコーン系グラフト共重合体は本発明組
成物の主成分であり、（ａ）成分と（ｂ）成分、または
（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分の各ビニル重
合反応性モノマーを共重合させてなるものである。
ポキシ基含有シリコーン系グラフト共重合体は本発明組
成物の主成分であり、（ａ）成分と（ｂ）成分、または
（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分の各ビニル重
合反応性モノマーを共重合させてなるものである。
【０００６】（ａ）成分のビニル重合反応性シリコーン
マクロモノマーは、分子鎖片末端にアクリロキシ基，メ
タクリロキシ基，アクリルアミド基，メタクリルアミド
基，ビニルフェニル基，ビニル基のようなビニル重合反
応性基を有するオルガノポリシロキサンであり、その数
平均分子量は５００〜５０,０００の範囲であることが
好ましく、さらに好ましくは１,０００〜２０,０００の
範囲である。また、本成分中のシロキサン鎖の重合度が
大きい程、本発明組成物の硬化皮膜の剥離抵抗値は小さ
くなる。ビニル重合反応性基以外のケイ素原子に結合す
る基としては、例えば、メチル基，エチル基，プロピル
基のようなアルキル基；フェニル基のようなアリール基
が挙げられる。本成分中に両末端ビニル重合反応性オル
ガノポリシロキサンが混在すると共重合の際に著しく増
粘したり、ゲル化したりすることがあり、また、両末端
無官能性オルガノポリシロキサンが混在すると硬化皮膜
からブリードアウトする恐れがあるので、本成分中のビ
ニル重合反応性シリコーンマクロモノマーの純度は高い
のが好ましい。本成分のビニル重合反応性シリコーンマ
クロモノマーは、例えば、環状トリシロキサンを非平衡
開環重合させ、次いでビニル重合反応性基含有ジメチル
クロロシランを添加することにより製造することができ
る。このときこの非平衡開環重合反応を、ニトリル化合
物またはエステル化合物とテトラヒドロフラン，ジメチ
ルホルムアミドのような極性溶媒の存在下で行うことに
より、高純度のビニル重合反応性シリコーンマクロモノ
マーを製造することができる（特願平６−１１３９５１
号公報参照）。
マクロモノマーは、分子鎖片末端にアクリロキシ基，メ
タクリロキシ基，アクリルアミド基，メタクリルアミド
基，ビニルフェニル基，ビニル基のようなビニル重合反
応性基を有するオルガノポリシロキサンであり、その数
平均分子量は５００〜５０,０００の範囲であることが
好ましく、さらに好ましくは１,０００〜２０,０００の
範囲である。また、本成分中のシロキサン鎖の重合度が
大きい程、本発明組成物の硬化皮膜の剥離抵抗値は小さ
くなる。ビニル重合反応性基以外のケイ素原子に結合す
る基としては、例えば、メチル基，エチル基，プロピル
基のようなアルキル基；フェニル基のようなアリール基
が挙げられる。本成分中に両末端ビニル重合反応性オル
ガノポリシロキサンが混在すると共重合の際に著しく増
粘したり、ゲル化したりすることがあり、また、両末端
無官能性オルガノポリシロキサンが混在すると硬化皮膜
からブリードアウトする恐れがあるので、本成分中のビ
ニル重合反応性シリコーンマクロモノマーの純度は高い
のが好ましい。本成分のビニル重合反応性シリコーンマ
クロモノマーは、例えば、環状トリシロキサンを非平衡
開環重合させ、次いでビニル重合反応性基含有ジメチル
クロロシランを添加することにより製造することができ
る。このときこの非平衡開環重合反応を、ニトリル化合
物またはエステル化合物とテトラヒドロフラン，ジメチ
ルホルムアミドのような極性溶媒の存在下で行うことに
より、高純度のビニル重合反応性シリコーンマクロモノ
マーを製造することができる（特願平６−１１３９５１
号公報参照）。
【０００７】このような（ａ）成分のビニル重合反応性
シリコーンマクロモノマーとしては、例えば、下記式で
示される化合物が挙げられる。
シリコーンマクロモノマーとしては、例えば、下記式で
示される化合物が挙げられる。
【化１】
【化２】
【化３】
【０００８】（ｂ）成分の脂環式エポキシ基含有ビニル
重合反応性モノマーは、３，４−エポキシシクロヘキシ
ル基、４−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシル基
のような脂環式エポキシ基と、アクリロキシ基，メタク
リロキシ基，アクリルアミド基，メタクリルアミド基，
ビニルフェニル基，ビニル基のようなビニル重合反応性
基をそれぞれ１個以上含有する化合物である。このよう
な化合物として、例えば、一般式：
重合反応性モノマーは、３，４−エポキシシクロヘキシ
ル基、４−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシル基
のような脂環式エポキシ基と、アクリロキシ基，メタク
リロキシ基，アクリルアミド基，メタクリルアミド基，
ビニルフェニル基，ビニル基のようなビニル重合反応性
基をそれぞれ１個以上含有する化合物である。このよう
な化合物として、例えば、一般式：
【化４】 で示されるシリコーンモノマーが挙げられる。上式中、
Ｘは前記したようなビニル重合反応性基であり、Ｙは前
記したような脂環式エポキシ基である。Ｒは脂肪族不飽
和結合を含まない同種または異種の一価炭化水素基であ
り、メチル基，エチル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキ
シル基などのアルキル基；フェニル基，トリル基，キシ
リル基などのアリール基；ベンジル基，フェネチル基な
どのアラルキル基が例示される。Ｒ1は炭素原子数が２
以上の二価炭化水素基であり、エチレン基，プロピレン
基，ブチレン基，ヘキシレン基などのアルキレン基；フ
ェニレン基などのアリーレン基が例示される。Ａは炭素
原子数が２以上の二価炭化水素基または式：−Ｒ2−Ｏ
−Ｒ2−（式中、Ｒ2は同種もしくは異種の二価炭化水素
基である。）で示される基であり、エチレン基，プロピ
レン基，ブチレン基，ヘキシレン基，エチレンオキシプ
ロピレン基が例示される。ｍは０または１であり、ｎは
０〜２の整数である。このシリコーンモノマーは、例え
ば、
Ｘは前記したようなビニル重合反応性基であり、Ｙは前
記したような脂環式エポキシ基である。Ｒは脂肪族不飽
和結合を含まない同種または異種の一価炭化水素基であ
り、メチル基，エチル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキ
シル基などのアルキル基；フェニル基，トリル基，キシ
リル基などのアリール基；ベンジル基，フェネチル基な
どのアラルキル基が例示される。Ｒ1は炭素原子数が２
以上の二価炭化水素基であり、エチレン基，プロピレン
基，ブチレン基，ヘキシレン基などのアルキレン基；フ
ェニレン基などのアリーレン基が例示される。Ａは炭素
原子数が２以上の二価炭化水素基または式：−Ｒ2−Ｏ
−Ｒ2−（式中、Ｒ2は同種もしくは異種の二価炭化水素
基である。）で示される基であり、エチレン基，プロピ
レン基，ブチレン基，ヘキシレン基，エチレンオキシプ
ロピレン基が例示される。ｍは０または１であり、ｎは
０〜２の整数である。このシリコーンモノマーは、例え
ば、
【化５】 （式中、Ｒ，Ａ，Ｘ，ｍおよびｎは前記と同様であ
る。）で示されるシロキサンと脂肪族不飽和結合含有脂
環式エポキシ化合物を付加反応させることによって製造
することができる。
る。）で示されるシロキサンと脂肪族不飽和結合含有脂
環式エポキシ化合物を付加反応させることによって製造
することができる。
【０００９】このような脂環式エポキシ基含有ビニル重
合反応性シリコーンモノマーとしては、例えば、下記式
で示される化合物が挙げられる。
合反応性シリコーンモノマーとしては、例えば、下記式
で示される化合物が挙げられる。
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【００１０】（ｃ）成分のビニル重合反応性モノマーは
（ａ）成分および（ｂ）成分以外のモノマーであり、ま
た、これらの成分と共重合し得る成分である。本成分と
しては、例えば、アクリル酸またはメタクリル酸等の各
種エステル，スチレンまたはその誘導体，アクリル酸，
メタクリル酸，酢酸ビニル，塩化ビニリデン，ポリアル
キレングリコールモノメタクリレートなどが挙げられ、
これらを単独もしくは２種類以上組み合わせて使用する
ことができる。これらの中でも、硬化皮膜の剥離性を向
上させるためにはアクリル酸エステルのような（Ａ）成
分のグラフト共重合体のガラス転移点を下げるようなも
のが好ましく、特にアクリル酸ブチルなどのアクリル酸
高級エステルが好ましい。
（ａ）成分および（ｂ）成分以外のモノマーであり、ま
た、これらの成分と共重合し得る成分である。本成分と
しては、例えば、アクリル酸またはメタクリル酸等の各
種エステル，スチレンまたはその誘導体，アクリル酸，
メタクリル酸，酢酸ビニル，塩化ビニリデン，ポリアル
キレングリコールモノメタクリレートなどが挙げられ、
これらを単独もしくは２種類以上組み合わせて使用する
ことができる。これらの中でも、硬化皮膜の剥離性を向
上させるためにはアクリル酸エステルのような（Ａ）成
分のグラフト共重合体のガラス転移点を下げるようなも
のが好ましく、特にアクリル酸ブチルなどのアクリル酸
高級エステルが好ましい。
【００１１】上記（ａ）成分〜（ｃ）成分の共重合比率
は、（ａ）成分：（ｂ）成分：（ｃ）成分＝１〜８０重
量％：５〜９０重量％：０〜９４重量％であり、好まし
くは、（ａ）成分：（ｂ）成分：（ｃ）成分＝３〜７０
重量％：１０〜８０重量％：０〜８７重量％である。こ
れは、（ａ）成分の比率が１重量％未満であると硬化皮
膜の剥離性が低下し、８０重量％を越えると硬化皮膜の
機械的強度が低下するためである。（ｂ）成分の比率が
５重量％未満であると本発明組成物の硬化性が低下し、
９０重量％を越えると硬化皮膜の剥離性が低下するため
である。また、（ａ）成分の含有率が大きい程、硬化皮
膜の剥離抵抗値は小さくなる。共重合方法は、ラジカル
重合，アニオン重合，グループトランスファー重合等の
従来公知の方法を用いることができる。これらの中でも
実施が容易なことからラジカル重合方法が好ましい。使
用されるラジカル重合開始剤としては、アゾビスイソブ
チロニトリルなどのアゾ系化合物；ベンゾイルパーオキ
サイド，ジクミルパーオキサイドなどの過酸化物が例示
される。またその重合方法としては溶液重合法，乳化重
合法，懸濁重合法，塊状重合法が挙げられるが、上記
（ａ）成分と（ｂ）成分または（ａ）成分〜（ｃ）成分
を均一に溶解し、かつその均一系で重合させることので
きる溶液重合法が好ましい。このとき使用される溶媒は
（ｃ）成分の種類およびその共重合比率によって異なる
が、一般に、ベンゼン，トルエン，キシレンなどの芳香
族炭化水素類；メチルエチルケトン，メチルイソブチル
ケトンなどのケトン類；酢酸エチル，酢酸ブチルなどの
エステル類；テトラヒドロフラン，ジオキサン，ジエチ
ルエーテルなどエーテル類が例示される。また、これら
の溶媒を２種類以上組み合わせて使用してもよい。
は、（ａ）成分：（ｂ）成分：（ｃ）成分＝１〜８０重
量％：５〜９０重量％：０〜９４重量％であり、好まし
くは、（ａ）成分：（ｂ）成分：（ｃ）成分＝３〜７０
重量％：１０〜８０重量％：０〜８７重量％である。こ
れは、（ａ）成分の比率が１重量％未満であると硬化皮
膜の剥離性が低下し、８０重量％を越えると硬化皮膜の
機械的強度が低下するためである。（ｂ）成分の比率が
５重量％未満であると本発明組成物の硬化性が低下し、
９０重量％を越えると硬化皮膜の剥離性が低下するため
である。また、（ａ）成分の含有率が大きい程、硬化皮
膜の剥離抵抗値は小さくなる。共重合方法は、ラジカル
重合，アニオン重合，グループトランスファー重合等の
従来公知の方法を用いることができる。これらの中でも
実施が容易なことからラジカル重合方法が好ましい。使
用されるラジカル重合開始剤としては、アゾビスイソブ
チロニトリルなどのアゾ系化合物；ベンゾイルパーオキ
サイド，ジクミルパーオキサイドなどの過酸化物が例示
される。またその重合方法としては溶液重合法，乳化重
合法，懸濁重合法，塊状重合法が挙げられるが、上記
（ａ）成分と（ｂ）成分または（ａ）成分〜（ｃ）成分
を均一に溶解し、かつその均一系で重合させることので
きる溶液重合法が好ましい。このとき使用される溶媒は
（ｃ）成分の種類およびその共重合比率によって異なる
が、一般に、ベンゼン，トルエン，キシレンなどの芳香
族炭化水素類；メチルエチルケトン，メチルイソブチル
ケトンなどのケトン類；酢酸エチル，酢酸ブチルなどの
エステル類；テトラヒドロフラン，ジオキサン，ジエチ
ルエーテルなどエーテル類が例示される。また、これら
の溶媒を２種類以上組み合わせて使用してもよい。
【００１２】本発明に使用される（Ｂ）成分のオニウム
塩系光硬化触媒は本発明組成物を硬化させるための成分
であり、例えば、式：ＡｒＮ2 +Ｚ-（式中、Ａｒはアリ
ール基であり、ＺはＢＦ4，ＰＦ6，ＡｓＦ6，ＳｂＦ6，
ＳｂＣＩ6，ＨＳＯ4，ＣｌＯ4のような非塩基性かつ非
求核性の陰イオンである。）で示されるジアゾニウム
塩，式：Ｒ3 3Ｓ+Ｚ-（式中、Ｒ3はアルキル基またはア
リール基であり、Ｚは前記と同様である。）で示される
スルホニウム塩，式：Ｒ3 2Ｉ+Ｚ-（式中、Ｒ3およびＺ
は前記と同様である。）で示されるヨードニウム塩など
が挙げられる。本成分の配合量は（Ａ）成分１００重量
部に対して０.１〜２０重量部の範囲であり、特に１〜
１０重量部の範囲が好ましい。これは、配合量が０.１
重量部未満では本発明組成物の硬化性が低下し、また、
２０重量部を越えると硬化皮膜の剥離性が低下する場合
があるためである。
塩系光硬化触媒は本発明組成物を硬化させるための成分
であり、例えば、式：ＡｒＮ2 +Ｚ-（式中、Ａｒはアリ
ール基であり、ＺはＢＦ4，ＰＦ6，ＡｓＦ6，ＳｂＦ6，
ＳｂＣＩ6，ＨＳＯ4，ＣｌＯ4のような非塩基性かつ非
求核性の陰イオンである。）で示されるジアゾニウム
塩，式：Ｒ3 3Ｓ+Ｚ-（式中、Ｒ3はアルキル基またはア
リール基であり、Ｚは前記と同様である。）で示される
スルホニウム塩，式：Ｒ3 2Ｉ+Ｚ-（式中、Ｒ3およびＺ
は前記と同様である。）で示されるヨードニウム塩など
が挙げられる。本成分の配合量は（Ａ）成分１００重量
部に対して０.１〜２０重量部の範囲であり、特に１〜
１０重量部の範囲が好ましい。これは、配合量が０.１
重量部未満では本発明組成物の硬化性が低下し、また、
２０重量部を越えると硬化皮膜の剥離性が低下する場合
があるためである。
【００１３】本発明組成物は上記（Ａ）成分および
（Ｂ）成分からなるものであるが、これらの成分に加え
て、ベンゼン，トルエン，キシレンのような芳香族炭化
水素類；ヘキサン，ヘプタンのような脂肪族炭化水素
類；アセトン，メチルエチルケトンのようなケトン類；
酢酸エチル，酢酸ブチルのようなエステル類；トリクロ
ロエタン，クロロホルムのようなハロゲン化炭化水素類
などの有機溶媒などを配合することは、本発明の目的を
損なわない限り差し支えない。
（Ｂ）成分からなるものであるが、これらの成分に加え
て、ベンゼン，トルエン，キシレンのような芳香族炭化
水素類；ヘキサン，ヘプタンのような脂肪族炭化水素
類；アセトン，メチルエチルケトンのようなケトン類；
酢酸エチル，酢酸ブチルのようなエステル類；トリクロ
ロエタン，クロロホルムのようなハロゲン化炭化水素類
などの有機溶媒などを配合することは、本発明の目的を
損なわない限り差し支えない。
【００１４】本発明組成物は、上記（Ａ）成分および
（Ｂ）成分を均一に混合することにより製造することが
できる。（Ａ）成分の脂環式エポキシ基含有シリコーン
系グラフト共重合体が固体状である場合には、必要量の
有機溶媒に溶解させてから（Ｂ）成分と混合するのが好
ましい。
（Ｂ）成分を均一に混合することにより製造することが
できる。（Ａ）成分の脂環式エポキシ基含有シリコーン
系グラフト共重合体が固体状である場合には、必要量の
有機溶媒に溶解させてから（Ｂ）成分と混合するのが好
ましい。
【００１５】以上のような本発明の硬化性剥離剤組成物
は、主成分である（Ａ）成分のグラフト共重合体が反応
性の高い脂環式エポキシ基を有するため、（Ｂ）成分の
存在下で紫外線を照射することにより容易に開環、架橋
して、密着性，塗装性，印字性，剥離性に優れた硬化皮
膜を形成する。本発明において塗装性とは、塗料を塗っ
たり、インキペンを用いて文字を書いたりしても、塗料
やインキがはじかれることなく塗工面に保持される性質
を意味する。紫外線照射手段としては、一般に、高圧水
銀ランプやメタルハライドランプなどの光源が用いられ
る。適用される各種基材としては、紙，各種プラスチッ
クフィルムが例示される。またその処理方法としては、
従来のシリコーン系剥離剤による処理方法が使用でき、
例えば、バーコーターなどの装置を用いて、本発明組成
物の塗工量が０.１〜１０グラム／ｍ2の範囲になるよう
に塗布する方法が挙げられる。本発明組成物を有機溶媒
に溶解させた場合は、塗工面から溶媒を揮発させて除い
た後に紫外線を照射するのが好ましい。さらに本発明組
成物は、（ａ）成分のシロキサン鎖の重合度もしくは共
重合比率を調整することにより、硬化皮膜の剥離抵抗値
を１０〜７２０グラム／３８ｍｍと、小さい値から大き
い値まで広い範囲にわたって調節することができるとい
う利点を有する。
は、主成分である（Ａ）成分のグラフト共重合体が反応
性の高い脂環式エポキシ基を有するため、（Ｂ）成分の
存在下で紫外線を照射することにより容易に開環、架橋
して、密着性，塗装性，印字性，剥離性に優れた硬化皮
膜を形成する。本発明において塗装性とは、塗料を塗っ
たり、インキペンを用いて文字を書いたりしても、塗料
やインキがはじかれることなく塗工面に保持される性質
を意味する。紫外線照射手段としては、一般に、高圧水
銀ランプやメタルハライドランプなどの光源が用いられ
る。適用される各種基材としては、紙，各種プラスチッ
クフィルムが例示される。またその処理方法としては、
従来のシリコーン系剥離剤による処理方法が使用でき、
例えば、バーコーターなどの装置を用いて、本発明組成
物の塗工量が０.１〜１０グラム／ｍ2の範囲になるよう
に塗布する方法が挙げられる。本発明組成物を有機溶媒
に溶解させた場合は、塗工面から溶媒を揮発させて除い
た後に紫外線を照射するのが好ましい。さらに本発明組
成物は、（ａ）成分のシロキサン鎖の重合度もしくは共
重合比率を調整することにより、硬化皮膜の剥離抵抗値
を１０〜７２０グラム／３８ｍｍと、小さい値から大き
い値まで広い範囲にわたって調節することができるとい
う利点を有する。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例によって詳細に説明す
る。実施例中、部は重量部を示し、粘度は２５℃におけ
る測定値を示している。尚、硬化皮膜の剥離抵抗値、残
留接着性、塗装性は下記の方法に従って測定した。
る。実施例中、部は重量部を示し、粘度は２５℃におけ
る測定値を示している。尚、硬化皮膜の剥離抵抗値、残
留接着性、塗装性は下記の方法に従って測定した。
【００１７】○剥離抵抗値 硬化性剥離剤組成物を塗工して硬化させたポリエチレン
面に、幅３８ｍｍの市販粘着テープ（日東電工（株）
製：商品名３１Ｂ）を重さ２キログラムのテープローラ
ーを一往復させて圧着し、その粘着テープの上に２０グ
ラム／ｃｍ2の荷重をかけた状態で７０℃で２０時間放
置した。放置後、荷重を解いて室温下で２時間冷却し、
次いでテンシロンにより粘着テープを速度３００ｍｍ／
分，角度１８０度で引き剥して剥離に要する力（グラム
／３８ｍｍ）を測定した。
面に、幅３８ｍｍの市販粘着テープ（日東電工（株）
製：商品名３１Ｂ）を重さ２キログラムのテープローラ
ーを一往復させて圧着し、その粘着テープの上に２０グ
ラム／ｃｍ2の荷重をかけた状態で７０℃で２０時間放
置した。放置後、荷重を解いて室温下で２時間冷却し、
次いでテンシロンにより粘着テープを速度３００ｍｍ／
分，角度１８０度で引き剥して剥離に要する力（グラム
／３８ｍｍ）を測定した。
【００１８】○残留接着性 剥離抵抗値を測定する際に剥した粘着テープを２つに折
り畳み、折り片同士が十分接着するかどうかを測定し
た。その接着の程度が初期と変化がなかった場合を○と
し、初期に比べてやや低下した場合を△とし、ほとんど
接着しなくなった場合を×として評価した。
り畳み、折り片同士が十分接着するかどうかを測定し
た。その接着の程度が初期と変化がなかった場合を○と
し、初期に比べてやや低下した場合を△とし、ほとんど
接着しなくなった場合を×として評価した。
【００１９】○塗装性 硬化性剥離剤組成物を塗工して硬化させたポリエチレン
面に、市販の油性インキペンを用いて文字を書いた。全
くハジキがなく文字を鮮明に書くことができた場合を○
とし、ハジキは見られるが文字を書くことができた場合
を△とし、ほとんどはじけてしまい文字を書くことがで
きなかった場合を×として評価した。
面に、市販の油性インキペンを用いて文字を書いた。全
くハジキがなく文字を鮮明に書くことができた場合を○
とし、ハジキは見られるが文字を書くことができた場合
を△とし、ほとんどはじけてしまい文字を書くことがで
きなかった場合を×として評価した。
【００２０】
【参考例１】攪拌機，温度計，冷却管，窒素ガス導入管
を備えた１００ミリリットルのフラスコにトルエン１５
０部を仕込み、次いで系内の溶存酸素を窒素ガスで置換
した。これに、アクリル酸メチル２４部，１−（３'，
４'−エポキシシクロヘキシル）エチル−３−メタクリ
ロキシプロピル−テトラメチルジシロキサン４６部，平
均式：
を備えた１００ミリリットルのフラスコにトルエン１５
０部を仕込み、次いで系内の溶存酸素を窒素ガスで置換
した。これに、アクリル酸メチル２４部，１−（３'，
４'−エポキシシクロヘキシル）エチル−３−メタクリ
ロキシプロピル−テトラメチルジシロキサン４６部，平
均式：
【化１２】 で示されるシリコーンマクロモノマー３０部およびアゾ
ビスイソブチロニトリル２部を投入し、再び系内の溶存
酸素を窒素ガスで置換した。この混合物を窒素雰囲気
下、６０℃で２４時間加熱攪拌して脂環式エポキシ基含
有シリコーン系グラフト共重合体のトルエン溶液を得
た。得られたトルエン溶液をゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（以下、ＧＰＣ）により分析したとこ
ろ、原料のピークはほとんど検出されなかった。このト
ルエン溶液からトルエンおよび未反応のアクリル酸メチ
ルを加熱減圧することにより除去して、半固体状の脂環
式エポキシ基含有シリコーン系グラフト共重合体を得
た。
ビスイソブチロニトリル２部を投入し、再び系内の溶存
酸素を窒素ガスで置換した。この混合物を窒素雰囲気
下、６０℃で２４時間加熱攪拌して脂環式エポキシ基含
有シリコーン系グラフト共重合体のトルエン溶液を得
た。得られたトルエン溶液をゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー（以下、ＧＰＣ）により分析したとこ
ろ、原料のピークはほとんど検出されなかった。このト
ルエン溶液からトルエンおよび未反応のアクリル酸メチ
ルを加熱減圧することにより除去して、半固体状の脂環
式エポキシ基含有シリコーン系グラフト共重合体を得
た。
【００２１】
【参考例２】攪拌機，温度計，冷却管，窒素ガス導入管
を備えた１００ミリリットルのフラスコにトルエン１５
０部を仕込み、次いで系内の溶存酸素を窒素ガスで置換
した。これに、アクリル酸ブチル３０部，１−（３'，
４'−エポキシシクロヘキシル）エチル−３−メタクリ
ロキシプロピル−テトラメチルジシロキサン４０部，平
均式：
を備えた１００ミリリットルのフラスコにトルエン１５
０部を仕込み、次いで系内の溶存酸素を窒素ガスで置換
した。これに、アクリル酸ブチル３０部，１−（３'，
４'−エポキシシクロヘキシル）エチル−３−メタクリ
ロキシプロピル−テトラメチルジシロキサン４０部，平
均式：
【化１３】 で示されるシリコーンマクロモノマー３０部およびアゾ
ビスイソブチロニトリル２部を投入し、再び系内の溶存
酸素を窒素ガスで置換した。この混合物を窒素雰囲気
下、６０℃で２４時間加熱攪拌して脂環式エポキシ基含
有シリコーン系グラフト共重合体のトルエン溶液を得
た。得られたトルエン溶液をＧＰＣにより分析したとこ
ろ、原料のピークはほとんど検出されなかった。このト
ルエン溶液からトルエンおよび未反応のアクリル酸ブチ
ルを加熱減圧することにより除去して、半固体状の脂環
式エポキシ基含有シリコーン系グラフト共重合体を得
た。
ビスイソブチロニトリル２部を投入し、再び系内の溶存
酸素を窒素ガスで置換した。この混合物を窒素雰囲気
下、６０℃で２４時間加熱攪拌して脂環式エポキシ基含
有シリコーン系グラフト共重合体のトルエン溶液を得
た。得られたトルエン溶液をＧＰＣにより分析したとこ
ろ、原料のピークはほとんど検出されなかった。このト
ルエン溶液からトルエンおよび未反応のアクリル酸ブチ
ルを加熱減圧することにより除去して、半固体状の脂環
式エポキシ基含有シリコーン系グラフト共重合体を得
た。
【００２２】
【参考例３】攪拌機，温度計，冷却管，窒素ガス導入管
を備えた１００ミリリットルのフラスコにトルエン１５
０部を仕込み、次いで系内の溶存酸素を窒素ガスで置換
した。これに、アクリル酸ブチル３０部，１−（３'，
４'−エポキシシクロヘキシル）エチル−３−メタクリ
ロキシプロピル−テトラメチルジシロキサン４０部，平
均式：
を備えた１００ミリリットルのフラスコにトルエン１５
０部を仕込み、次いで系内の溶存酸素を窒素ガスで置換
した。これに、アクリル酸ブチル３０部，１−（３'，
４'−エポキシシクロヘキシル）エチル−３−メタクリ
ロキシプロピル−テトラメチルジシロキサン４０部，平
均式：
【化１４】 で示されるシリコーンマクロモノマー３０部およびアゾ
ビスイソブチロニトリル２部を投入し、再び系内の溶存
酸素を窒素ガスで置換した。この混合物を窒素雰囲気
下、６０℃で２４時間加熱攪拌して脂環式エポキシ基含
有シリコーン系グラフト共重合体のトルエン溶液を得
た。得られたトルエン溶液をＧＰＣにより分析したとこ
ろ、原料のピークはほとんど検出されなかった。このト
ルエン溶液からトルエンおよび未反応のアクリル酸ブチ
ルを加熱減圧することにより除去して、半固体状の脂環
式エポキシ基含有シリコーン系グラフト共重合体を得
た。
ビスイソブチロニトリル２部を投入し、再び系内の溶存
酸素を窒素ガスで置換した。この混合物を窒素雰囲気
下、６０℃で２４時間加熱攪拌して脂環式エポキシ基含
有シリコーン系グラフト共重合体のトルエン溶液を得
た。得られたトルエン溶液をＧＰＣにより分析したとこ
ろ、原料のピークはほとんど検出されなかった。このト
ルエン溶液からトルエンおよび未反応のアクリル酸ブチ
ルを加熱減圧することにより除去して、半固体状の脂環
式エポキシ基含有シリコーン系グラフト共重合体を得
た。
【００２３】
【参考例４】攪拌機，温度計，冷却管，窒素ガス導入管
を備えた１００ミリリットルのフラスコにトルエン１５
０部を仕込み、次いで系内の溶存酸素を窒素ガスで置換
した。これに、アクリル酸ブチル３０部，１−（３'，
４'−エポキシシクロヘキシル）エチル−３−メタクリ
ロキシプロピル−テトラメチルジシロキサン４０部，平
均式：
を備えた１００ミリリットルのフラスコにトルエン１５
０部を仕込み、次いで系内の溶存酸素を窒素ガスで置換
した。これに、アクリル酸ブチル３０部，１−（３'，
４'−エポキシシクロヘキシル）エチル−３−メタクリ
ロキシプロピル−テトラメチルジシロキサン４０部，平
均式：
【化１５】 で示されるシリコーンマクロモノマー３０部およびアゾ
ビスイソブチロニトリル２部を投入し、再び系内の溶存
酸素を窒素ガスで置換した。この混合物を窒素雰囲気
下、６０℃で２４時間加熱攪拌して脂環式エポキシ基含
有シリコーン系グラフト共重合体のトルエン溶液を得
た。得られたトルエン溶液をＧＰＣにより分析したとこ
ろ、原料のピークはほとんど検出されなかった。このト
ルエン溶液からトルエンおよび未反応のアクリル酸ブチ
ルを加熱減圧することにより除去して、半固体状の脂環
式エポキシ基含有シリコーン系グラフト共重合体を得
た。
ビスイソブチロニトリル２部を投入し、再び系内の溶存
酸素を窒素ガスで置換した。この混合物を窒素雰囲気
下、６０℃で２４時間加熱攪拌して脂環式エポキシ基含
有シリコーン系グラフト共重合体のトルエン溶液を得
た。得られたトルエン溶液をＧＰＣにより分析したとこ
ろ、原料のピークはほとんど検出されなかった。このト
ルエン溶液からトルエンおよび未反応のアクリル酸ブチ
ルを加熱減圧することにより除去して、半固体状の脂環
式エポキシ基含有シリコーン系グラフト共重合体を得
た。
【００２４】
【参考例５】攪拌機，温度計，冷却管，窒素ガス導入管
を備えた１００ミリリットルのフラスコにトルエン１５
０部を仕込み、次いで系内の溶存酸素を窒素ガスで置換
した。これに、アクリル酸ブチル４０部，１−（３'，
４'−エポキシシクロヘキシル）エチル−３−メタクリ
ロキシプロピル−テトラメチルジシロキサン５０部，平
均式：
を備えた１００ミリリットルのフラスコにトルエン１５
０部を仕込み、次いで系内の溶存酸素を窒素ガスで置換
した。これに、アクリル酸ブチル４０部，１−（３'，
４'−エポキシシクロヘキシル）エチル−３−メタクリ
ロキシプロピル−テトラメチルジシロキサン５０部，平
均式：
【化１６】 で示されるシリコーンマクロモノマー１０部およびアゾ
ビスイソブチロニトリル２部を投入し、再び系内の溶存
酸素を窒素ガスで置換した。この混合物を窒素雰囲気
下、６０℃で２４時間加熱攪拌して脂環式エポキシ基含
有シリコーン系グラフト共重合体のトルエン溶液を得
た。得られたトルエン溶液をＧＰＣにより分析したとこ
ろ、原料のピークはほとんど検出されなかった。このト
ルエン溶液からトルエンおよび未反応のアクリル酸ブチ
ルを加熱減圧することにより除去して、半固体状の脂環
式エポキシ基含有シリコーン系グラフト共重合体を得
た。
ビスイソブチロニトリル２部を投入し、再び系内の溶存
酸素を窒素ガスで置換した。この混合物を窒素雰囲気
下、６０℃で２４時間加熱攪拌して脂環式エポキシ基含
有シリコーン系グラフト共重合体のトルエン溶液を得
た。得られたトルエン溶液をＧＰＣにより分析したとこ
ろ、原料のピークはほとんど検出されなかった。このト
ルエン溶液からトルエンおよび未反応のアクリル酸ブチ
ルを加熱減圧することにより除去して、半固体状の脂環
式エポキシ基含有シリコーン系グラフト共重合体を得
た。
【００２５】
【参考例６】攪拌機，温度計，冷却管，窒素ガス導入管
を備えた１００ミリリットルのフラスコにトルエン１５
０部を仕込み、次いで系内の溶存酸素を窒素ガスで置換
した。これに、アクリル酸ブチル３５部，１−（３'，
４'−エポキシシクロヘキシル）エチル−３−メタクリ
ロキシプロピル−テトラメチルジシロキサン４５部，平
均式：
を備えた１００ミリリットルのフラスコにトルエン１５
０部を仕込み、次いで系内の溶存酸素を窒素ガスで置換
した。これに、アクリル酸ブチル３５部，１−（３'，
４'−エポキシシクロヘキシル）エチル−３−メタクリ
ロキシプロピル−テトラメチルジシロキサン４５部，平
均式：
【化１７】 で示されるシリコーンマクロモノマー２０部およびアゾ
ビスイソブチロニトリル２部を投入し、再び系内の溶存
酸素を窒素ガスで置換した。この混合物を窒素雰囲気
下、６０℃で２４時間加熱攪拌して脂環式エポキシ基含
有シリコーン系グラフト共重合体のトルエン溶液を得
た。得られたトルエン溶液をＧＰＣにより分析したとこ
ろ、原料のピークはほとんど検出されなかった。このト
ルエン溶液からトルエンおよび未反応のアクリル酸ブチ
ルを加熱減圧することにより除去して、半固体状の脂環
式エポキシ基含有シリコーン系グラフト共重合体を得
た。
ビスイソブチロニトリル２部を投入し、再び系内の溶存
酸素を窒素ガスで置換した。この混合物を窒素雰囲気
下、６０℃で２４時間加熱攪拌して脂環式エポキシ基含
有シリコーン系グラフト共重合体のトルエン溶液を得
た。得られたトルエン溶液をＧＰＣにより分析したとこ
ろ、原料のピークはほとんど検出されなかった。このト
ルエン溶液からトルエンおよび未反応のアクリル酸ブチ
ルを加熱減圧することにより除去して、半固体状の脂環
式エポキシ基含有シリコーン系グラフト共重合体を得
た。
【００２６】
【参考例７】攪拌機，温度計，冷却管，窒素ガス導入管
を備えた１００ミリリットルのフラスコにトルエン１５
０部を仕込み、次いで系内の溶存酸素を窒素ガスで置換
した。これに、メタクリル酸メチル３５部，１−
（３'，４'−エポキシシクロヘキシル）エチル−３−メ
タクリロキシプロピル−テトラメチルジシロキサン３５
部，平均式：
を備えた１００ミリリットルのフラスコにトルエン１５
０部を仕込み、次いで系内の溶存酸素を窒素ガスで置換
した。これに、メタクリル酸メチル３５部，１−
（３'，４'−エポキシシクロヘキシル）エチル−３−メ
タクリロキシプロピル−テトラメチルジシロキサン３５
部，平均式：
【化１８】 で示されるシリコーンマクロモノマー３０部およびアゾ
ビスイソブチロニトリル２部を投入し、再び系内の溶存
酸素を窒素ガスで置換した。この混合物を窒素雰囲気
下、６０℃で２４時間加熱攪拌して脂環式エポキシ基含
有シリコーン系グラフト共重合体のトルエン溶液を得
た。このトルエン溶液をｎ−ヘキサンに投入し、次いで
メタノールを加えて再沈精製し、固体状の脂環式エポキ
シ基含有シリコーン系グラフト共重合体を得た。
ビスイソブチロニトリル２部を投入し、再び系内の溶存
酸素を窒素ガスで置換した。この混合物を窒素雰囲気
下、６０℃で２４時間加熱攪拌して脂環式エポキシ基含
有シリコーン系グラフト共重合体のトルエン溶液を得
た。このトルエン溶液をｎ−ヘキサンに投入し、次いで
メタノールを加えて再沈精製し、固体状の脂環式エポキ
シ基含有シリコーン系グラフト共重合体を得た。
【００２７】
【実施例１〜実施例７】参考例１〜７で合成した脂環式
エポキシ基含有シリコーン系グラフト共重合体各１００
部にオニウム塩系光硬化触媒２部（ゼネラル・エレクト
リック社製；商品名ＧＥ９１３０Ｃ）を添加し、均一に
混合して硬化性剥離剤組成物を調製した。得られた硬化
性剥離剤組成物を固形分濃度が７重量％になるようにそ
れぞれｎ−ヘキサンに溶解させ、これらの溶液をバーコ
ーターを用いてポリエチレンラミネート紙のポリエチレ
ン面に、固形分の塗工量が０.５ｇ／ｍ2になるように塗
工した。塗工後、塗工面のｎ−ヘキサンを完全に除去す
るために、５０℃のオーブンに入れて３０秒間放置し
た。次いで、高圧水銀灯を設置した紫外線照射装置を用
いてその塗工面を照射して（１３０ｍｊ／ｃｍ2）硬化
させた。このようにして得られた硬化皮膜の剥離抵抗
値、残留接着性、塗装性を測定した。それらの結果を表
１に示した。
エポキシ基含有シリコーン系グラフト共重合体各１００
部にオニウム塩系光硬化触媒２部（ゼネラル・エレクト
リック社製；商品名ＧＥ９１３０Ｃ）を添加し、均一に
混合して硬化性剥離剤組成物を調製した。得られた硬化
性剥離剤組成物を固形分濃度が７重量％になるようにそ
れぞれｎ−ヘキサンに溶解させ、これらの溶液をバーコ
ーターを用いてポリエチレンラミネート紙のポリエチレ
ン面に、固形分の塗工量が０.５ｇ／ｍ2になるように塗
工した。塗工後、塗工面のｎ−ヘキサンを完全に除去す
るために、５０℃のオーブンに入れて３０秒間放置し
た。次いで、高圧水銀灯を設置した紫外線照射装置を用
いてその塗工面を照射して（１３０ｍｊ／ｃｍ2）硬化
させた。このようにして得られた硬化皮膜の剥離抵抗
値、残留接着性、塗装性を測定した。それらの結果を表
１に示した。
【００２８】
【比較例１】生ゴム状の両末端トリメチルシロキシ基封
鎖メチルビニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合
体（ビニル基含有量０.９重量％）３０部、５０センチ
ポイズの両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイド
ロジェンシロキサン１部およびメチルブチノール０.３
部をｎ−ヘキサン６８.７部に溶解させた。この溶液１
００部に、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキ
サンの錯体（白金金属量０.５１重量％）０.６部を添加
し、さらにｎ−ヘキサン４９９.４部を加えて硬化性剥
離剤組成物を調製した。得られた硬化性剥離剤組成物を
バーコーターを用いてポリエチレンラミネート紙のポリ
エチレン面に、固形分の塗工量が０.５ｇ／ｍ2になるよ
うに塗工した。塗工後、塗工面のｎ−ヘキサンを完全に
除去するために、７０℃のオーブンに入れて３０秒間放
置した。次いで、１２０℃のオーブン中に３０秒間放置
して硬化させた。このようにして得られた硬化皮膜の剥
離抵抗値、残留接着性、塗装性を測定した。それらの結
果を表１に示した。
鎖メチルビニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合
体（ビニル基含有量０.９重量％）３０部、５０センチ
ポイズの両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイド
ロジェンシロキサン１部およびメチルブチノール０.３
部をｎ−ヘキサン６８.７部に溶解させた。この溶液１
００部に、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキ
サンの錯体（白金金属量０.５１重量％）０.６部を添加
し、さらにｎ−ヘキサン４９９.４部を加えて硬化性剥
離剤組成物を調製した。得られた硬化性剥離剤組成物を
バーコーターを用いてポリエチレンラミネート紙のポリ
エチレン面に、固形分の塗工量が０.５ｇ／ｍ2になるよ
うに塗工した。塗工後、塗工面のｎ−ヘキサンを完全に
除去するために、７０℃のオーブンに入れて３０秒間放
置した。次いで、１２０℃のオーブン中に３０秒間放置
して硬化させた。このようにして得られた硬化皮膜の剥
離抵抗値、残留接着性、塗装性を測定した。それらの結
果を表１に示した。
【００２９】
【比較例２】攪拌機，温度計，冷却管，窒素ガス導入管
を備えた１００ミリリットルのフラスコにトルエン１５
０部を仕込み、次いで系内の溶存酸素を窒素ガスで置換
した。これに、アクリル酸ブチル４７部，メタクリル酸
グリシジル２３部，平均式：
を備えた１００ミリリットルのフラスコにトルエン１５
０部を仕込み、次いで系内の溶存酸素を窒素ガスで置換
した。これに、アクリル酸ブチル４７部，メタクリル酸
グリシジル２３部，平均式：
【化１９】 で示されるシリコーンマクロモノマー３０部およびアゾ
ビスイソブチロニトリル２部を投入し、再び系内の溶存
酸素を窒素ガスで置換した。この混合物を窒素雰囲気
下、６０℃で２４時間加熱攪拌してエポキシ基含有シリ
コーン系グラフト共重合体のトルエン溶液を得た。得ら
れたトルエン溶液をＧＰＣにより分析したところ、原料
のピークはほとんど検出されなかった。このトルエン溶
液からトルエンおよび未反応のアクリル酸ブチルを加熱
減圧することにより除去して、エポキシ基含有シリコー
ン系グラフト共重合体を得た。このようにして得られた
シリコーン系グラフト共重合体を用いて、実施例１と同
様にポリエチレンラミネート紙のポリエチレン面を処理
して紫外線を照射した。照射後、この処理面を指で強く
こすったところくもりが発生した。これより、皮膜が形
成されていないことが判明した。
ビスイソブチロニトリル２部を投入し、再び系内の溶存
酸素を窒素ガスで置換した。この混合物を窒素雰囲気
下、６０℃で２４時間加熱攪拌してエポキシ基含有シリ
コーン系グラフト共重合体のトルエン溶液を得た。得ら
れたトルエン溶液をＧＰＣにより分析したところ、原料
のピークはほとんど検出されなかった。このトルエン溶
液からトルエンおよび未反応のアクリル酸ブチルを加熱
減圧することにより除去して、エポキシ基含有シリコー
ン系グラフト共重合体を得た。このようにして得られた
シリコーン系グラフト共重合体を用いて、実施例１と同
様にポリエチレンラミネート紙のポリエチレン面を処理
して紫外線を照射した。照射後、この処理面を指で強く
こすったところくもりが発生した。これより、皮膜が形
成されていないことが判明した。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【発明の効果】本発明の硬化性剥離剤組成物は、紫外線
照射により硬化して、各種基材に対する密着性および塗
装性に優れた剥離性皮膜を形成し、かつ、その剥離抵抗
値を広い範囲にわたって調節できるという特徴を有す
る。
照射により硬化して、各種基材に対する密着性および塗
装性に優れた剥離性皮膜を形成し、かつ、その剥離抵抗
値を広い範囲にわたって調節できるという特徴を有す
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）（ａ）ビニル重合反応性シリコー
ンマクロモノマー、（ｂ）脂環式エポキシ基含有ビニル
重合反応性モノマー、（ｃ）（ａ）成分および（ｂ）成
分以外のビニル重合反応性モノマーを共重合させて得ら
れる脂環式エポキシ基含有シリコーン系グラフト共重合
体（ただし、該共重合体中の各成分の共重合比率は、
（ａ）成分：（ｂ）成分：（ｃ）成分＝１〜８０重量
％：５〜９０重量％：０〜９４重量％である。）１００
重量部および （Ｂ）オニウム塩系光硬化触媒
０.１〜２０重量部からなる硬化性剥離剤組成物。 - 【請求項２】 （ｂ）成分が脂環式エポキシ基含有ビニ
ル重合反応性シリコーンモノマーである、請求項１記載
の硬化性剥離剤組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7097824A JPH08269293A (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | 硬化性剥離剤組成物 |
| EP96301972A EP0735066A3 (en) | 1995-03-30 | 1996-03-21 | Radiation curable silicone non-stick coating composition |
| US08/622,974 US5658965A (en) | 1995-03-30 | 1996-03-27 | Radiation curable silicone release coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7097824A JPH08269293A (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | 硬化性剥離剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08269293A true JPH08269293A (ja) | 1996-10-15 |
Family
ID=14202482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7097824A Pending JPH08269293A (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | 硬化性剥離剤組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5658965A (ja) |
| EP (1) | EP0735066A3 (ja) |
| JP (1) | JPH08269293A (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10140078A (ja) * | 1996-11-14 | 1998-05-26 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 被覆用無溶剤型硬化性シリコーン組成物 |
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