JPH0288672A

JPH0288672A - ポリマー組成物及びその製造方法

Info

Publication number: JPH0288672A
Application number: JP24158688A
Authority: JP
Inventors: Kunio Iwanami; 岩浪　邦夫; Yoshitada Kitano; 北野　吉祥; Kiyotada Narukawa; 鳴川　喜代忠; Kenichi Aoki; 健一青木; Yukihiko Yagi; 八木　幸彦; Takashi Kenjo; 隆志見上
Original assignee: Tonen Sekiyu Kagaku KK
Current assignee: Tonen Chemical Corp
Priority date: 1988-09-27
Filing date: 1988-09-27
Publication date: 1990-03-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はポリアミド樹脂とゴムを主成分とするポリマー
組成物に関し、特に機械的特性、耐熱性、耐衝撃性及び
成形性等のバランスが優れたポリアミド樹脂とゴムを主
体とするポリマー組成物及びその製造方法に関する。

〔従来の技術〕

ポリアミド樹脂は軽量であり、かつ機械的特性、耐熱性
、耐摩耗性及び耐薬品性等に優れている。

なかでも、特に強度や耐熱性に優れたナイロン６やナイ
ロン６６が多く使用されている。

しかしながら、ポリアミド樹脂の成形品は機械的強度、
耐熱性及び長期耐久性等に優れているものの、耐衝撃性
が十分ではないという問題を有する。

以上のような不足する特性は一般にゴムが保有するもの
である。

特開昭５０−６６９３号は、（Ａ＞　　ポリアミド樹脂
と、（Ｂ）　　エポキシ及びオキシ官能基を有する橋か
けエラストマーと、（Ｃ）　　微粒子充填材とからなり
、（Ａ〉成分と（Ｂ）成分が重量比で（Ａ）　　：　（
Ｂ）　　−１００＝６〜１００ニア０の割合であるゴム
強化ポリアミドを開示している。このゴム強化ポリアミ
ド中では、前記ポリアミドが連続相を形成し、前記エラ
ストマーが分散相を形成しており、かつ両者の界面にお
いて、ポリアミド樹脂のアミド基とエラストマーのエポ
キシ及びオキシ官能基とが化学的に結合している。この
ゴム強化ポリアミドはポリアミド樹脂と変性エラストマ
ーからなるために、両者の相溶性が高すぎ、物性が平均
化するため、機械的強度、耐熱性、耐衝撃性及び成形性
等のバランスが良くない。

また、特開昭５５−１６５９５２号は（Ａ）　　ポリア
ミド樹脂５０〜９９重量部と、（Ｂ）　　ポリオレフィ
ン又はポリオレフィン系エラストマーにシス型二重結合
を環内に有する脂環式カルボン酸及びその機能誘導体か
らなる群より選ばれた少なくとも一種の化合物をｏ、　
ｏｏｉ〜１０モル％付加した変性ポリオレフィン又は変
性オレフィン系エラストマー５０〜１重量部とからなる
ポリアミド組成物を開示している。さらにこのポリアミ
ド組成物に未変性ポリオレフィンを添加した例も開示し
ている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、特開昭５５−１６５９５２号に開示され
ているポリアミド組成物は、ポリアミド樹脂と変性ポリ
オレフィンとが相溶し過ぎており、機械的強度、耐熱性
、耐衝撃性及び成形性等をバランス良く有していない。

従って本発明の目的は、ポリアミド樹脂の特性、特に耐
熱変形性を生かしつつゴムが有する耐衝撃性を有する、
耐熱性と耐衝撃性とのバランスの優れたポリマー組成物
を提供することである。

また、本発明のもう一つの目的は、かかるポリマー組成
物を製造する方法を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

上記課題に鑑み鋭意研究の結果、本発明者はポリアミド
樹脂にゴムと不飽和カルボン酸変性ゴムとを添加し、ゴ
ムが特定径を有するドメイン相としてポリアミド樹脂の
マトリックス相に均一に分散した特定のモルフォロジー
を形成することにより、ポリアミド樹脂の耐熱変形性を
保持しつつゴムの良好な耐衝撃性を有し、もって機械的
強度、耐熱性、耐衝撃性、成形性等をバランス良く有す
るポリマー組成物が得られることを発見し、本発明に想
到した。

すなわち、本発明のポリマー組成物はポリアミド樹脂と
、ゴムと、不飽和カルボン酸変性ゴムとを含有し、前記
ポリアミド樹脂が連続マトリックス相を形成し、前記ゴ
ムが均一に分散した０、１〜５μｍの平均径のドメイン
相を形成していることを特徴とする。

またかかるポリマー組成物を製造する本発明の方法は、
順にホッパーと真空ベント部とダイス出口とを有し、長
さと内径との比（Ｌ／Ｄ）が２５以上である二軸押出機
を用い、前記ホッパーからポリアミド樹脂とゴムと不飽
和カルボン酸変性ゴムとを投入し、前記ホッパの下流側
Ｌ　／　Ｄ１５に達する前に、Ｌ／ＤＩ／４〜１７８　
のニーディングディスクが連続４枚以上で構成される少
なくとも１組の第一ニーディングゾーンにおいて前記成
分を強く混練し、さらに、ホッパーより下流側Ｌ／Ｄ１
５以上で前記真空ベント部に達する前に、連続４枚以上
のニーディングディスクで構成される少なくとも１組の
第二ニーディングゾーンにおいて前記成分を再度強く混
練することを特徴とする。

本発明を以下詳細に説明する。

本発明において使用するポリアミド樹脂としては、ヘキ
サメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメ
チレンジアミン、２，２．４−または２４４−　）　Ｉ
Ｊメチルへキサメチレンジアミン、１，３−または１．
４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−
アミノシクロヘキシルメタン）　、ｍ　−またはｐ−キ
シリレンジアミンのような脂肪族、脂環族又は芳香族の
ジアミンと、アジピン酸、スペリン酸、セバシン酸、シ
クロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸のような脂肪族、脂環族又は芳香族のジカルボン酸と
から製造されるポリアミド樹脂、６−アミノカプロン酸
、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸
のようなアミノカルボン酸から製造されるポリアミド樹
脂、ε−カプロラクタム、ω−ドデカラクタムのような
ラクタムから製造されるポリアミド樹脂およびこれらの
成分からなる共重合ポリアミド樹脂、またはこれらのポ
リアミド樹脂の混合物が挙げられる。具体的にはナイロ
ン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン９、ナ
イロン６７６Ｇ、ナイロン６６／６１０、ナイロン６／
１１、ナイロン６／１２、ナイロン１２、ナイロン４７
６等が挙げられる。これらの中では、ナイロン６及びナ
イロン６６が好ましい。

分子量はとくに限定されないが、通常相対粘度ηｒ（Ｊ
ＩＳＫ６８１０．９８％硫酸中で測定）が１．０以上の
ポリアミド樹脂が用いられ、中でも２．０以上のものが
機械的強度が優れる点で好ましい。

また、本発明において使用するゴムとしては、天然コム
、エチレン−プロピレンゴム（ＢＰＲ）　、エチレン−
プロピレン−ジエンゴム（ＢＰＤＭ）　　、エチレン−
ブテンゴム（ＢＢＲ）、ブタジェンゴム（ＢＲ）、イン
プレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジェンゴム（ＳＢ
Ｒ）、ニトリル−ブタジェンゴム（ＮＢＲ）、クロロプ
レンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）　　、水添ス
チレン−ブタジェンブロック共重合体ゴム（ＳＢＢＳ）
、ポリイソブチレンゴム、アクリルゴム等が挙げられる
。

これらのゴムの中ではエチレン−ブテンゴム（Ｂ［１ｌ
ｌ）　、エチレン−プロピレンゴム（ＢＰＲ）　及ヒ水
添スチレンーブタジェンブロック共重合体ゴム（ＳＢＢ
Ｓ）が好ましい。ゴム成分としてこれらのゴムを用いる
ことにより、特に優れた耐衝撃性を得ることができる。

本発明において使用する変性ゴムとは、不飽和カルボン
酸又はその無水物により変性したゴムである。不飽和カ
ルボン酸またはその無水物としては、アクリル酸、メタ
クリル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸等のジカルボン酸、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸等のジカルボン酸無水物等が挙げられ、特にジ
カルボン酸及びその無水物が好ましい。

また不飽和カルボン酸又はその無水物により変性するゴ
ムとしては上記ゴムを同様に用いることができ、特にエ
チレン−ブテンゴム（ＢＢＲ）　　、エチレン−プロピ
レンゴム（ＢＰＲ）　及び水添スチレンブタジェンブロ
ック共重合体（ＳＢＢＳ）が好ましい。

変性ゴムのゴム成分としてこれらのゴムを用いることに
より、特に優れた耐衝撃性を得ることができる。

変性ゴム中の不飽和カルボン酸又はその無水物の含有量
は０，０１〜１５重量％であるのが好ましい。

変性量が０．０１重量％未満であると、変性ゴム添加に
よるポリアミド樹脂とゴムとの相溶性向上に十分な効果
がなく、また１５重量％を超えるとゴムとの相溶性が低
下する。

変性ゴムの製造は溶液法又は溶融混練法のいずれでも行
うことができる。溶融混練法の場合、ゴム、変性用不飽
和カルボン酸（又は酸無水物）及び触媒を押出機や二軸
混練機等に投入し、１５０〜２５０　℃の温度に加熱し
て溶融しながら混練する。

また溶液法の場合、キシレン等の有機溶剤に上記出発物
質を溶解し、８０〜１４０℃の温度で撹拌しながら行う
。いずれの場合にも、触媒として通常のラジカル重合用
触媒を用いることができ、例えば過酸化ベンゾイル、過
酸化ラウロイル、過酸化ジターシャリ−ブチル、過酸化
アセチル、ターシャリープチルペルオキン安息香酸、過
酸化ジクミル、ペルオキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、
ターシャリ−ブチルペルオキシピバレート、２．５−ジ
メチル−２，５−ジターシャリ−ブチルペルオキシヘキ
シン等の過酸化物類や、アゾビスイソブチロニトリル等
のジアゾ化合物類等が好ましい。触媒の添加量は変性用
不飽和カルボン酸又はその無水物１００重量部に対して
１〜１００重量部程度である。

本発明のポリマー組成物において、ポリアミド樹脂及び
ゴム成分の配合量は特に限定されないが、ポリアミド樹
脂が連続マトリックス相を形成するとともに、ゴムが均
一に分散したドメイン相を形成し、もって良好な耐熱変
形性、耐衝撃性等を有するためには、ポリアミド樹脂及
びゴム成分（ゴム＋変性ゴム）の合計を基準にして、ポ
リアミド樹脂の含有量が３０〜９０重量％で、ゴム＋変
性ゴムの含有量が１０〜７０重量％であるのが好ましい
。特に好ましい範囲はポリアミド樹脂が５０〜７０重量
％で、ゴム＋変性ゴムが３０〜５０重量％である。

変性ゴムの量は、ゴムのドメイン径を調節するためにポ
リアミド樹脂中の末端アミンの量と相関させる。すなわ
ち、末端アミンのモル数と変性ゴム中のカルボン酸基の
モル数との比が１０〜１０００となるように、変性ゴム
の含有量を調節するのが好ましい。アミン／カルボン酸
のモル比が１０未満であると相溶化が進みすぎてゴムの
ドメイン径が小さくなり過ぎ、耐熱性が低下する。また
アミン／カルボン酸のモル比が１０００を超えると変性
ゴムによる相溶化効果が不十分であり、得られる組成物
の機械的強度が低くなる。より好ましいモル比は２０〜
２００である。上記の要件を満たす範囲で変性ゴムの含
有量は一般に０．１〜２０重量％であり、特に好ましく
は０．５〜１０重量％である。

本発明のポリマー組成物においては、ポリアミド樹脂が
連続マトリックス相を形成し、ゴムが平均径０．１〜５
μｍのドメイン相を形成していることを特徴とする。ポ
リアミド樹脂が連続マトリックス相を形成しない場合、
又はゴムのドメインの平均径が０．１　μｍ未満の場合
は、組成物の耐熱変形性が著しく低い。またゴムドメイ
ンの平均径が５μｍを超える場合、組成物の引張り強度
、曲げ弾性率、衝撃強度等の機械的物性が大幅に不足す
るようになる。

本発明のポリマー組成物は、その他にその改質を目的と
して、他の添加剤、例えば無機充填材、熱安定剤、酸化
防止剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型
剤、発泡剤、核剤等を添加することができる。

次に本発明のポリマー組成物の製造方法について説明す
る。

まず下記要件を満たす二軸押出機を用いる。

（ａ）　　順にホッパーと真空ベント部とダイス出口と
を有し、長さと内径の比（Ｌ／Ｄ）が２５以上であり、ら）　ホッパーの下流側Ｌ／Ｄ１５　に達する前に、ポ
リアミド樹脂及びゴム成分を強く混練するための少なく
とも１組の第一ニーディングゾーン（Ｌ／Ｄｉ／４〜１
７８　のニーディングディスクが連続４枚以上で構成さ
れる）を有し、（Ｃ）　　真空ベント部に達する前に樹脂及びゴム成分
とを再度強く混練するための少なくとも１組の第二ニー
ディングゾーン（前記ニーディングディスクが連続４枚
以上で構成される）を有する。

（ａ）について、ホッパーはポリアミド樹脂とゴムと変
性ゴムを投入するためのものであり、真空ベント部はポ
リアミド樹脂及びゴム成分の混練中に発生する低分子量
成分を抜くためのものであり、ダイス出口は混練した組
成物をストランド状に押し出すためのものである。

（ｂ）について、第一のニーディングゾーンはポリアミ
ド樹脂及びゴム成分の混練を特に強く行うためのもので
あり、必要に応じ複数設ける。８第一ニーディングソー
ンはＬ／ＤＩ／４〜１７８　のニーディングディスクが
連続４枚以上、特に４〜１６枚で構成するのが好ましい
。多対のニーディングディスクはそれぞれ２本のスクリ
ュー軸に固定され、スクリューの回転により回転する。

各ニーディングディスクはカム状の形状をしており、回
転することにより多対のニーディングディスク間の間隔
が増減する。これによりその間を通過するポリアミド樹
脂及びゴム成分は強く混練される。

（Ｃ）について、第二ニーディングゾーンは再度ポリア
ミド樹脂及びゴム成分との強い混練を行うもので、その
構造自体は第一ニーディングゾーンと本質的に異ならな
い。

以上のような特徴を有する二軸押出機は具体的には例え
ば第１図に示すような構造を有する。この二軸押出機の
好ましい構造は以下の通りである。

（ｉ）二軸押出機の長さ／直径（Ｌ／Ｄ）比が２５以上
であり、（１１）ポリアミド樹脂及びゴム成分を投入するホッパ
ー１と、（ｊｊｉ）　得られたポリマー組成物を押出すためのダ
イス２と、（ｉｖ＞　　前記ホッパー１と前記ダイス２との間に設
けられた真空ベント部３と、（ｖ）　前記ホッパー１の下流側Ｌ／Ｄ１５　に達する
前に設けられた少なくとも１組（本例では２組）の第一
ニーディングゾーン４．４′・・・と、（ｖｉ）　　前記真空ベント部３に達する前に設けられ
た少なくとも１組の第二ニーディングゾーン５とを有す
る。

また混線条件としては、（ｖｉｉ）この二軸押出機による混練中のポリアミド樹
脂及びゴムの温度を２５０〜３００℃とし、（ｖｍ）ダイス出口での樹脂及びゴムの温度を２５０〜
３００℃とする。

二軸押出機のＬ／Ｄ比については２５未満であると十分
な混練ができない。好ましいＬ／Ｄ比は２５〜３５であ
る。

ホッパー１、真空ベント部３及びダイス２はそれぞれ公
知の構造のものでよい。

ホッパー１と真空ベント部３との距離はＬ／Ｄ５〜２０
に設定するのが好ましい。両者の距離Ｌ／Ｄが１５未満
であると混練が不十分でベントの効果が少なく、また２
０を超えるとベントアップしやすくなる。

第一二一ディングゾーン４．４’及び第二ニーデングゾ
ーン５はいずれもＬ／Ｄが１〜４程度となるように、Ｌ
／Ｄが１／４〜１／８程度のニーディングディスクを４
枚以上連続して組合せたものとするのが好ましい。

ここで各ニーディングゾーンの構造は例えば第２図に示
す通りである。２本のスクリュー１０．１１の途中に設
けられた複数のニーディングディスク１２、１２’・・
・によりニーディングゾーンＮが形成され、その前後に
スクリューゾーンｓ、ｓ’がある。

ニーディングゾーンＮにおいて、ニーディングディスク
１２．１２’・・・はそれぞれ２本のスクリュー軸に固
定されて対をなしている。第３図は一対のニーディング
ディスク１２．１２’の断面を示す。各ニーディングデ
ィスク１２．１２’　はカム状の外周面を有し、それぞ
れ突出部１３．１３’及び円周部１４．１４′を有する
。多対において突出部１３．１３’　と円周部１４．１
４’　とが対向するように、ニーディングディスク１２
．　１２’　はスプライン溝１５．　１５’　によりス
クリュー軸（図示せず）に固定されている。このため多
対においてニーディングディスク１２．１２’の間隔は
スクリュー軸の回転により著しく増減することになる。

第２図に示すように、ニーディングディスク１２．１２
’・・・は複数枚連続して設けられているので、多対の
間隔を通過するポリアミド樹脂及びゴム成分はスクリュ
ーよりはるかに強い混練を受けることになる。なお第２
図の構成においては、ニーディングゾーンＮの下流側に
遷移部（シールリング）Ｔが形成されているので、ニデ
ィングゾーンから容易に被混練物が先に行かないように
なっている。

以上のような構造のニーディングゾーンは、第ニーディ
ングゾーンとしては少なくとも１組以上、好ましくは２
組以上設ける必要があり、第二ニーディングゾーンとし
ては少なくとも１組以上設ける必要がある。

第一二一ディングゾーン４．４′・・・がないか又は十
分な長さを有さないとポリアミド樹脂及びゴム成分の混
練が不十分であり、可塑化が十分でない。

またニーディングディスクが不足して第二ニーディング
ゾーン５の長さがＬ／ＤＩより短い場合、ゴムドメイン
の粒径が均一にならない等の問題が起る。

なお−船釣に第一二一ディングゾーン４．４′が２組以
上ある場合、その先端部はホッパー１の下流側Ｌ／Ｄ５
〜２０の位置にあり、合計長さはＬ／Ｄ２〜８程度であ
る。また第二ニーディングゾーン５の先端部はホッパー
１の下流側Ｌ／Ｄ１５〜２０の位置にあり、合計の長さ
はＬ／Ｄ１〜４程度である。

また混練中のポリアミド樹脂及びゴムの温度が２５０〜
３００℃ないと、望ましいモルフォロジーが得られない
。しかし、ポリアミド樹脂及びゴムの温度が高すぎると
樹脂の劣化が起こり、所望の性能が得られない。

上記の二軸押出機のホッパー１からポリアミド樹脂及び
ゴム成分を投入し、１００〜３００ｒｐｍの速度で二本
のスクリューを回転しながらポリアミド樹脂及びゴム成
分の混練を行う。混練により得られた組成物はダイス出
口２よりストランドとして得られ、ストランドカッター
により容易にペレタイズできる。

上記の二軸押出機により製造した本発明のポリマー組成
物は、通常の射出成形法により所望の形状に成形するこ
とができる。

〔作　用〕

上記の通り本発明のポリマー組成物は、組成物のモルフ
ォロジーをポリアミド樹脂が連続マトリックス相となる
ようにすることにより、ポリアミド樹脂が樹脂の骨格と
なっており、高い耐熱変形性が保持されている。

またゴムのドメイン径を０．１μｍ以上とし、ボリアミ
ド樹脂に必要以上に相溶化させないこともポリアミド樹
脂骨格の耐熱性を損なわないために重要である。逆にゴ
ムのドメイン径が５μｍを超えると外部からのストレス
に対し、ドメイン表面にクラックが生じる等の理由で機
械的物性が低下する。

さらに、本発明の方法においては、ポリアミド樹脂及び
ゴム成分の混練用に第一ニーディングゾーン及び第二ニ
ーディングゾーンを有する二軸押出機を用いることによ
り、安定的に強い混練を行うことができる。これにより
ポリアミド樹脂とゴムというように相溶性の悪い樹脂と
ゴムとの均一分散化が向上し、得られる組成物の機械的
強度及び耐熱性が向上する。

［実施例］本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１〜１８第１表に示す配合割合でポリアミド樹脂、ゴム及び変性
ゴムを高速ミキサーでトライブレンドし、第１図に示す
二軸押出機のホッパーより投入した。

使用した二軸押出機の構造は以下の通りであった。

スクリューの外径　　　　４５証Ｌ／Ｄ比　　　　　　　２８真空ベント部の位置　　　ダイスの上流側Ｌ　／　Ｄ５
．５第一ニーディングゾーン数　　　　　　　　　　　　　　２位置　　　　　　　　ホッパーの下流側Ｌ／Ｄ２〜３．
５　及びり、／Ｄ５〜６．５位置ニーディングディスクのサイズ　　　　　　Ｌ／Ｄ＝１／４ニーディングディスクの枚数　　　　　　　６第二ニーディングゾーン数　　　　　　　　　　　　　　１位置　　　　　　　　ダイスの上流側Ｌ／Ｄ　？ニーディングディスクのサイズ　　　　　　Ｌ／Ｄ＝１／４ニーディングディスクの枚数　　　　　　　４また二軸押出機中の各部の樹脂温度は下記の通りであっ
た。

実施例１〜１２．１５．１６・・・２７０　℃実施例１
３．１４・・・・・・・２５０　℃実施例１７．１８・
・　・・・・・２９０　　℃この二軸押出機によりスク
リューを２０Ｏｒｐｍの速度で回転しながら、組成物ペ
レットを製造した。

得られた組成物ペレットを乾燥炉で乾燥した後、射出成
形により試験片を作成し、下記の試験を行った。

（１）Ｍ　Ｆ　Ｒ＝ＪＩＳ　Ｋ　７２１０により２７５
℃、２１６０　ｇの荷重下で測定。

（２）熱変形温度−一定速度（２℃／分）で昇温したと
きに、ｌｌＱｍｍ　Ｘ４ｍｍ　　Ｘ１２．７＋ＴｌｌＴ
ｌの試験片（単純ぼり）が一定荷重（４，６ｋｇ／ｃｎ
！　）を受けて所定量（０，２５ｍｍ）だけ撓むときの
温度をＪＩＳ　Ｋ　７２０７により測定。

（３）引張り強度＝２３℃においてＪＩＳ　Ｋ　７１１
３により測定。

（４）曲げ弾性率＝２３℃においてＪＩＳ　Ｋ　７２０
３により測定。

（５）アイゾツト衝撃強度＝２３℃及び−４０℃におい
てＪＩＳ　Ｋ　７１１０により測定。

結果を第１表に合わせて示す。

（１）ポリアミド、ゴム及び変性ゴムの含有量は樹脂及
びゴム成分を基準とした重量％である。

（２）東し側製アミランＣＭ３００１１１１Ｋｏｒｓｈ
ａｋ−Ｚａｍｙａｔｉｏｎａの方法（道連定法）（Ｃｈ
ｅｍ、Ａｂｓ、　４０．４６６５．　’　４６．同上４
２．６１５２．　’４８）で測定した末端アミノ基は０
．０３４ｍ当量／ｇであった。

（３）ユニチカ■製　Ａ１０３ＡｌＯ３０ＢＲＴＫｏｒ
ｓｈａｋ−Ｚａ　１ｏｎａの方法（（２）と同じ方法）
で測定した末端アミン基は０．０４２　当量／ｇであっ
た。

（４）ユニチカ■製　ユニチカナイロン４６　　Ｋ。

ｒｓｈａｋ−Ｚａｍｙａｔｉｏｎａの方法（（２）と同
じ方法）で測定した末端アミノ基は０．０２６　当量／
ｇであった。

（５）三井石化■製　タフマーＡ４０８５（６）三井石
化■製　タフマーＰＯ１８０（７）シェル製　クレイト
ンＧ１６５２（８）エッソ化学■製　ビスタネックスＭ
ＭＬ−８０（９）無水マレイン酸比較例１〜５第２表に示す材料と配合割合とした以外は、実施例１と
同様にして組成物を製造し、同様の試験を行った。

結果を第２表に示す。

注１（１）、（２）、（５）、（６）、（９）第１表と
同じσＱ東燃石油化学■製Ｊ−２１５第１表及び第２表の結果から明らかな通り、本発明の組
成物においては、０．１〜５μｍの範囲内のゴムのドメ
インがナイロン相中に均一に分散しているので、良好な
耐衝撃性及び耐熱性を有するが、上記範囲外のゴム又は
ポリプロピレンのドメインを有する比較例と変性ゴムを
含まない比較例の組成物は耐熱変形性及び耐衝撃性に劣
る。

［発明の効果］以上に詳述したように、本発明のポリマー組成物はポリ
アミド樹脂とゴムとの相溶化を助ける不飽和カルボン酸
変性ゴムを含有するのみならず、特定の範囲の平均径を
有するゴムがポリアミド樹脂マトリックス相に均一に分
散したモルフォロジーを有するために、耐熱変形性及び
耐衝撃性に優れているとともに、引張り強度、成形性等
のバランスが優れている。その上比較的多量のポリオレ
フィンを含有しているためにコストが低減されていると
いう利点を有する。

このような本発明の組成物は射出成形や押出成形により
、工業機械、自動車、電気機器等の部品や建材として使
用するのに特に好適である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法により繊維強化ポリマー組成物を
製造するための二軸押出機の一例を示す部分断面概略側
面図であり、第２図は本発明の方法に使用する二軸押出機のニーディ
ングゾーンを示す部分拡大図であり、第３図は一対のニ
ーディングディスクの一例を示す断面図である。１・・・ホッパー２・・・ダイス３・・・ベント４．４’　　・・・第一ニーディングゾーン５・・・第
二ニーディングゾーン１０　１１　　・・・スクリュー１２、１２’　　・・・ニーディングディスク１３、１
３’　　・・・突出部１４、１４’　　・・・円周部１５、１５’　　・・・スプライン溝Ｎ・・・ニーディングゾーンＴ・・・シールリングｓ、ｓ’　　・・・スクリュ一部

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリアミド樹脂と、ゴムと、不飽和カルボン酸変
性ゴムとを含有し、前記ポリアミド樹脂が連続マトリッ
クス相を形成し、前記ゴムが均一に分散した０．１〜５
μｍの平均径のドメイン相を形成していることを特徴と
するポリマー組成物。
（２）請求項１に記載のポリマー組成物において、前記
ポリアミド樹脂の末端アミンのモル数と、前記不飽和カ
ルボン酸変性ゴム中のカルボン酸基のモル数との比が１
０〜１０００であることを特徴とするポリマー組成物。
（３）請求項１又は２に記載のポリマー組成物において
、前記ポリアミド樹脂が３０〜９０重量％、及び前記ゴ
ムと前記不飽和カルボン酸変性ゴムとの合計が１０〜７
０重量％であることを特徴とするポリマー組成物。
（４）請求項１乃至３のいずれかに記載のポリマー組成
物において、前記ゴム及び前記不飽和カルボン酸変性ゴ
ムのゴム成分がいずれもエチレン−ブテンゴム、エチレ
ン−プロピレンゴム又は水添スチレン−ブタジエン−ブ
ロック共重合体ゴムであることを特徴とするポリマー組
成物。
（５）ポリアミド樹脂とゴムと不飽和カルボン酸変性ゴ
ムとを含有するポリマー組成物を製造する方法において
、順にホッパーと真空ベント部とダイス出口とを有し、
長さと内径の比（Ｌ／Ｄ）が２５以上である二軸押出機
を用い、前記ホッパーから前記ポリアミド樹脂と前記ゴ
ムと前記不飽和カルボン酸変性ゴムとを投入し、前記ホ
ッパーより下流側Ｌ／Ｄ１５に達する前に、Ｌ／Ｄ１／
４〜１／８のニーディングディスクが連続４枚以上で構
成される少なくとも１組の第一ニーディングゾーンにお
いて、前記成分を強く混練し、さらにホッパーより下流
側Ｌ／Ｄ１５以上で前記真空ベント部に達する前に、Ｌ
／Ｄ１／４〜１／８のニーディングディスクが連続４枚
以上で構成される少なくとも１組の第二ニーディングゾ
ーンにおいて前記成分を再度強く混練することを特徴と
する方法。