JPH0294604A - 温間加工磁石およびその製造方法 - Google Patents
温間加工磁石およびその製造方法Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
磁石であって温間加工によって磁気異方性を付与する温
間加工磁石の改良に関し、とくに適量の添加剤を加える
ことによって加工性を向上して割れが無く且っ配向性を
向上して良好な磁気特性を有する永久磁石とその製造方
法に関する。
下R−T−B系永久磁石と呼ぶ)は安価で且つ高磁気特
性を有するものとして注目を集めている。正方晶系の結
晶構造を持ったR、T、4Bで表される金属間化合物が
優れた磁気特性を発現するからである。この金属間化合
物は、室温で正方形の一辺が0.878nmで、その面
に垂直なC軸方向の格子定数がC=1.218nmであ
る。
れる。いずれの製造方法を取る場合でも所要の形状に成
形することが必要であり、成形性が重要である。成形性
を向上するために潤滑剤を用いることは従来から行われ
てきた。潤滑剤は被成形体とダイス面との間の摩擦係数
を減少するためにダイス面もしくは被成形体の表面に塗
布する外部潤滑剤と、被成形体を構成する粉体粒子の相
互間の摩擦係数を減少するために添加される粉末状、液
体状、固体状等の潤滑剤である内部潤滑剤に大別される
。
加する多くの発明が知られている(特開昭61−341
01号、61−119006号、61−208809号
公報参照)。ここでステアリン酸はCH,(CH,)、
、C0OHで表わされる分子式を持った飽和脂肪酸であ
る。
等の炭化物形成成分粉末を含有して金属炭化物を形成さ
せることによって、焼結時の結晶粒成長を抑制すると共
に密度を高める発明が知られている(特開昭63−98
105号公報参照)。
ないが、成形のときに潤滑作用を有する炭素に内在する
効果を使っているものと解される。
場合は、磁場の中で成形するという面倒な工程が必須で
あり形状に制約を受ける。
T−B系の溶湯を超急冷法によって凝固し、薄帯又は薄
片を得て粉砕しホットプレス(高温処理)した後、温間
で塑性加工して磁気異方性を付与した永久磁石(以下r
温間加工磁石Jと呼ぶ)が注目されている(特開昭60
−100402号公報参照)。超急冷法で得られる薄帯
または薄片は、更にその内部が無数の微細結晶粒からな
っている。従って、超急冷法によって得られる薄帯又は
薄片は厚さ30μm程度で一辺の長さが500μm以下
の板状の不定形をしているものの、その内部に含まれる
結晶粒が焼結磁石(例えば特公昭61−34242号参
照)の1〜90 /J mと比べて0.02〜0.5μ
と微細であり、この系の磁石の単磁区の臨界寸法0.3
μmに近く本質的に優れた磁気特性が得られるからでも
ある。
配列状態との密接な相関が重要である。
磁気特性に関係する配向度の向上に必要である。また、
不均一変形は塑性加工における被加工物のバルジ現象(
端縁部が樽型に変形する。)によって端縁部に大きなり
ラックを生じてしまう。
大きな問題点である。
性仕事に使われるが、一部摩擦仕事として浪費される。
ている。
温間加工磁石を得る為に、特開昭60−100402号
公報には温間据込み加工に用いるダイス表面に黒鉛を外
部潤滑剤としてライニングした例が記載されている。な
お、この場合は磁石体内部への作用効果に関する言及は
見られない。
または厚さ30μm程度で一辺の長さが500μm以下
の板状の不定形をした薄片には、ダイスに塗布された黒
鉛が一部は付着するにしても、はとんどの薄片等には付
着せず、ましてや内部の無数の微細結晶粒が添加剤に覆
われるわけではない。
炭化物形成成分粉末を添加する場合、添加する粉末形状
、混合方法を工夫することによって個々の磁性粉末間に
比較的分散されやすいことが予測される。ステアリン酸
塩についても同様である。これは焼結磁石の場合には使
用される磁性粉末が合金鋳塊(インゴット)を粉砕して
得られた比較的球体に近い形状をしているためと考えら
れる。
石と異なり、温間加工の場合は通常600〜850℃の
温間で据込み加工を施すため、個々の薄片間に添加した
添加剤の役割りが基本的に異なるものと考えられるが、
従来の発明では何らその点が検討されていない。
温間加工磁石に特有の作用効果を呈するものではなく、
ダイス表面と被加工材表面間の摩擦係数を若干低下する
という通常の金属加工に於ける潤滑剤以上の効果を発揮
するものではない。
一な配向性の向上は報告されていない。
て塑性加工を容易にして割れのないものを得るとともに
、均一な配向を得て磁気特性が良好なものを提供するこ
とを目的とする。
を含む希土類元素Rおよび硼素Bを含有するR−T−B
系合金の溶湯を超急冷凝固して薄帯又は薄片を得て、粉
砕して磁性粉末を得た後。
造方法において、前記磁性粉末に主として炭化水素より
なり沸点が50℃以上の有機若しくは無機化合物を混合
することを特徴とする温間加工磁石の製造方法である。
酸素等を残留させる添加剤を混合することは磁気特性に
有害であると信じられてきた。
素や酸素を単体で添加するのではなく特定の有機若しく
は無機化合物を適量添加することによって、成形性と磁
気特性の両方を顕著に向上するという効果を見出したも
のである。
ボン酸、エステル、オキソ化合物、エーテル等の炭化水
素を主成分とする有機化合物若しくはそれらの誘導体で
沸点が50℃以上のものか。
上の組合わせであることが好ましい。
だと温間加工工程の初期の昇温過程において揮発して効
果がなくなるからである。従って、より好ましくは沸点
が150℃以上のものが好適である。
ステル、エーテル等、炭化水素を主成分とする主として
有機あるいは無機化合物である。
特性を改善する効果のメカニズムは必ずしも明らかでな
いが、温間塑性加工前の昇温過程で、これらの化合物が
水素原子を解離することにより発生する活性な遊離基が
関与しているものと推定される。これら遊離基は、60
0℃以下の低温においても容易に希土類リッチな粒界相
あるいは主相と容易に反応し据込み加工時の機械的性質
を改善し、著しい磁気特性の向上をもらすものと考えら
れる。添加化合物として沸点が50℃以下のものを使用
した場合は、混合時あるいは昇温過程の初期段階におい
て、蒸発逃散するために添加の効果が認められない。
℃の範囲内が適当である。つまり600℃以下では、添
加剤の有無にかかわらず、塑性変形に必要なNdリッチ
相が発生しにくくその結果。
することによって加工温度は若干高温側に推移するが8
50℃までは磁気特性をさほど低下させず容易に加工す
ることができる。850℃を越えると結晶粒の粗大化に
より著しく磁気特性が低下し、また割れも多数発生する
。
約250℃から結合の鎖が外れ始める。
合の鎖が外れ水素原子は分子状の水素H2として揮散す
る。この際、結合の鎖が外れたラジカルな炭素原子又は
酸素原子が活性であってR−T−B基磁性粉末の表面と
反応性が極めて高くなっていることが本発明の顕著な効
果を呈するものと推測される。単なる炭素粉末の混合、
適量の酸素の導Å以上の顕著な効果を呈するからである
。
すぎ結晶粒の配向向上と磁気特性の両方を向上する本発
明の効果が得られず、20wt%を越える場合は、磁気
特性が低下して好ましくない。
ので最も好ましいが、粉末状のものでも少し注意を払え
ば混合は比較的均一に行なわれる。
い。
チルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコー
ル、オクチルアルコール、プロピルアルコール等の脂肪
族1価のアルコール、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパツール、ジ
グリセリン、トリグリセリン等の多価のアルコールなど
が挙げられる。
ウリン酸、ステアリン酸、バルミチン酸。
種オキソ化合物(ケトン、ケテン、アルデヒド等)、各
種エステル、エーテル類の内その沸点が50℃以上のも
のは本発明の添加化合物として有効であり、例えばメチ
ルエチルケトン、メチルプロピルケトン、シクロペンタ
ノン、ベンゾフェノン、ジフェニルケテン、ジエチルケ
テン、アクロレイン、プロピオンアルデヒド、カプリル
アルデヒド、プロピルエーテル、メタルアミルエーテル
、アリルエーテル、フェニルエーテルなどが挙げられる
。
イツトリウムを含む希土類元素Rおよび硼素Bを含有す
るR−T−B系合金であって、磁気的異方性を有する平
均結晶粒径が0.02〜0.5μmの微細な結晶粒を有
する温間加工磁石において、粒界の炭素含有量が0.8
重量%以下であり且つ酸素含有量が0.8重量%以下で
あることを特徴とする温間加工磁石である。
て、単に炭素を添加したものでは得られない独特の粒界
組織を生じるものである。即ち、第1図にジエチレング
リコールを0.5%添加した場合の結晶粒の模式図を示
す、第2図はジエチレンゲリコールを添加しない場合の
ものである。
本発明に係る温間加工磁石の結晶は、据え込み方向と垂
直方向から見た場合は薄く均一に偏平に変形し、据え込
み方向から見た場合は結晶粒界がハツキリと見えること
が分かる。結晶粒界に何が存在するのかは現時点では必
ずしも明らかではないが、本発明に係る化合物の添加に
よることは明らかである。
1及び参考図2に添付する。
気特性は低下し、同じく酸素含有量が0.8重量%を超
えると被加工物の変形抵抗が著しく大きくなり加工性が
悪化して好ましくない。
ウムを含む希土類元素R及び硼素Bを含有する0組成範
囲は特開昭60−100402号公報で公知の温間加工
磁石に準する。但し本発明で遷移金属とは、鉄を主体と
し、一部Go、Ni* Ru、Rh、Pd、Oss I
r、Ptの狭義の遷移金属のみならず、原子番号21
〜29.39〜47.72〜79.89以上の元素を全
て含む広義の遷移金属をいう。
間加工磁石において保磁力を顕著に向上する効果がある
ため、必要に応じて添加すると効果的である。更に、公
知の添加元素を目的に応じて添加することも本発明の効
果を逸脱するも、のではない。
スト低減の目的にはCe、シジム等による一部置換、温
度特性を改善する目的にはDy。
して微細である。0.02μm未満の超微結晶を工業的
に安定して得ることは現時点の技術では困難であり、0
.5μmを超える場合は保磁力が低下して好ましくない
。
法による。すなわち、写真に任意に直線を引いたとき線
分を切断する結晶粒の数で線分長さを除した値を結晶粒
径とし、少なくとも20個所以上について求めた平均値
を平均粒径とする。
のC軸に垂直な面に偏平な形状をしており、C軸を含む
面で切断するときは平板の厚み方向となる。従って、前
述の平均結晶粒径はC軸に垂直な面上のものをいう。
はRT B 金属間化合物の正方晶結晶である。この
結晶は室温での格子定数がa=0゜878mm、c==
1.218mm付近である。更に温間加工磁石において
は、これら結晶の混合体が塑性流動の作用の下にその方
向に垂直方向に磁気的異方性を発生する特異な性質を積
極的に利用したものである。
よって結晶粒の配向を顕著に向上し良好な磁気特性が得
られるものである。
。即ち、まず等方性の試料においてデイフラクトメータ
で各回折面のX線回折強度を測定し、次いで異方性化し
た温間加工磁石から切りだした試料の各回折面のX線回
折強度を測定し、その強度を等方性試料の強度で規格化
する1次いで。
ットし、ガウス分布で近似して、その分散で結晶配向性
を評価出来る。
面において30°未満という顕著な配向度の向上をもた
らせるものである。従来の温間加工磁石においては30
1以上となるため、磁気配向が揃わず十分な配向を得る
ことが出来ず磁気特性が不十分であった。
れ、その手段として押出し、スェージング、圧延、スピ
ニング、据込み加工等の塑性加工が用いられる。特に据
込み加工が異方性付与の効率が良い、応力分布と歪み速
度を優れた温間加工磁石を得るように選べるからである
。
加工磁石の特徴は、変形が均一であってその結果、断面
内における歪分布が均一であることである。従来の温間
加工磁石においては、歪分布が不均一であり、またその
結果、クラックが多く入り実際の製品としてそのまま使
用できるものではなかった。歪分布を測定する方法はX
線応力測定法、硬度分布測定法等による。
結晶粒の粒界にそれらに起因する炭素。
るが、R−T−B系温間加工磁石の特徴として粒界の幅
が極めて狭く、かつ酸化、加工変質を受けやすいことか
ら分析は困難を伴い現時点では定かでない。
塑性流動が起こりにくく結晶の配向度が低いという欠点
を有していたが、本発明によると温間加工時の塑性流動
が著しく改善されるためにX線測定による結晶のC軸か
らの結晶配向の角度分散が磁石表面において306以下
のものを得ることができる。
得られた薄片等を単にホットプレスしただけの圧密磁石
においても、その加工性を顕著に向上する効果がある。
し、樹脂や低融点金属等のバインダと混練してボンド磁
石にすることができる。
111)ij4なる組成の合金をアーク溶解にて作製し
た0本合金をAr#囲気中で周速が30m/秒で回転す
る単ロール上に射出して約30μmの厚さを持った不定
形のフレーク状薄片を作製した。X41回折の結果、非
晶質と結晶質の混合物であることがわかった6次いで、
フレーク状の薄片を500μm以下に粉砕した磁性粉末
に2価の低級アルコールに属するエチレングリコールを
段階的に添加、混合したものと、無添加のものを各々、
成形圧6トン/am”で磁場を印加せずに金型成形をし
て密度が5.7g/ccで直径28mmt高さ47mm
の成形体を作製した。
レスし、密度が7.4g/caと高密度の直径30 m
m e高さ30 m mの成形体を得た。
!!込み前の高さ30mmを据込み後の高さ7.5mm
で除した値)が4となるように据込み加工によって温間
加工して磁気異方性を付与した。
後、同磁石内に残留する炭素含有量と酸素濃度を分析し
た。
、酸素濃度及び磁気特性を第3図に示す。
素含有量、酸素濃度は直線的に増加し、更に無添加の場
合に比べてわずかO,0004wt%のエチレングリコ
ールの添加が磁気特性が顕著に向上することがわかる。
は無添加の場合に比べて8 M G Oeも向上する。
mを越えるため成形性が悪化し、強制的に据込み加工を
行なった結果、端部に多数の割れが発生したうえ、磁気
特性も低下した。
を600℃、680℃、740℃、850℃の5段階に
変化させ、それぞれの温度の下でエチレングリコールの
投入量毎に据え込み加工を行なった。加工時の記録紙よ
り変形抵抗(圧縮公称応力)と歪の関係を算出し、まと
めた結果を第1表に示す。ここで、圧縮比4まで加工し
た後温間加工磁石の周縁部の割れ発生数が14を越える
ものにはX印とし、それ以外のものについては歪が0.
3(圧縮比約1.43)の時の公称応力(ton/cm
2) とした。加工温度600℃ではいずれも割れが
多数発生し中には座屈するものもあった。一方850℃
においても応力が著しく増大し多数の割れが発生した。
が好ましい。
もに最適な温間加工温度が高温側に推移した。第1表中
の大枠で囲んだ温間加工磁石については圧縮比4まで成
形し最終温間加工磁石のの周縁部に割れ発生が4以下の
極めて加工性の良い物を示す。
し、実施例1と全く同様の実験方法で加工した結果を第
2表に示す。残留炭素成分及び残留酸素濃度とともにエ
チレングリコールと同じ直線傾向を示した。しかし投入
量に対し残留炭素成分はやや多めであるのに対し、酸素
鴻度は逆に若干低い値を示した。磁気特性もエチレング
リコール添加時の残留炭素成分にほぼ対応した値を示し
、加工性も改善できた。
s、tなる組成の合金をアーク溶解にて作製した8本合
金ををAr雰囲気中で周速30m/秒で回転する単ロー
ル上に射出して約30μmの厚さを持った不定形のフレ
ーク状薄片を作製した。
メチルエチルケトンを0.5wt%添加したもの(本発
明)と無添加のもの(比較例)を各々成形圧6トン/a
m”で金型成形し密度が57 g / c cで直径2
8 m m 、高さ47mmの成形体を作製した。得ら
れた成形体を720℃でホットプレスしち密化した後、
圧縮比が4.0となるように据込み加工によって温間加
工し磁気異方性を付与した6 得られた磁気異方性温間加工磁石の磁気特性と磁石各部
から切りだした試料の結晶配向度をX線により測定し結
晶のC軸からの結晶配向の分散の深さ方向および径方向
の分布を比較した。磁気特性を第3表に、結晶配向分布
を第4図に、比較例を第5図に示す、第4図並びに第5
図は温間加工磁石の据え込み方向を含む面で切断した断
面図を示す。
散を概念的に図式したものであり、傍らに記載した数値
は角度分散値である。即ち、配向方向のC軸からのズレ
の角度の統計学的な分散である。ここで、角度分散が例
えば18度の場合は、正方品のC軸を基準として18度
の立体角の中に試料内の全結晶が存在することを示し、
この数値が小さいほど結晶の配向度は高いことを示す。
ルエチルケトンの添加により塑性加工時の流動性が大幅
に改善され、結晶配向度が改善されることにより磁気特
性が顕著に向上することがわかる。
素からなる化合物を0.5wt%添加した時の(BH)
naaxを第4表に示す、同様に磁気特性を向上する効
果があることが分かる。尚、いずれの場合にも炭素含有
量は0.6wt%以下、酸素含有量は0.8wt%以下
であり、割れも少なかった。
った成形性と磁気特性の両方を顕著に向上したものが得
られる。
写真の模式図、第2図は従来の温間加工磁石の金属組織
の顕微鏡写真の模式図、第3図は本1明の一実施例の場
合の添加剤の添加量と炭素含有量、酸素含有量、及び磁
気特性の関係を示す図、第4図は本発明に係る温間加工
磁石の断面における結晶C軸に対する結晶配向度の分布
を示す図。 15図は本発明に係る温間加工磁石の断面における結晶
C軸に対する結晶配向度の分布を示す図で5る。
Claims (9)
- (1) 遷移金属Tを主成分とし、イットリウムを含む
希土類元素R及び硼素Bを含有するR−T−B系合金で
あって、磁気的異方性を有する平均結晶粒径が0.02
〜0.5μmの微細な結晶粒を有する温間加工磁石にお
いて、炭素含有量が0.8重量%以下であり且つ酸素含
有量が0.8%重量%以下であることを特徴とする温間
加工磁石。 - (2) 遷移金属Tを主成分とし、イットリウムを含む
希土類元素R及び硼素Bを含有するR−T−B系合金で
あって、磁気異方性を有する平均結晶粒径が0.02〜
0.5μmの微細な結晶粒を有する温間加工磁石におい
て、残留歪分布が実質的に均一であることを特徴とする
温間加工磁石。 - (3) 遷移金属Tを主成分とし、イットリウムを含む
希土類元素R及び硼素Bを含有するR−T−B系合金で
あって、磁気異方性を有する平均結晶粒径が0.02〜
0.5μmの微細な結晶粒を有する温間加工磁石におい
て、X線測定による結晶のC軸からの結晶配向の角度分
散が磁石表面において30度未満であることを特徴とす
る温間加工磁石。 - (4) 遷移金属Tを主成分とし、イットリウムを含む
希土類元素R及び硼素Bを含有するR−T−B系合金の
溶湯を超急冷凝固して薄帯又は薄片を得て、粉砕して磁
性粉末を得た後、温間加工により磁気異方性を付与する
温間加工磁石の製造方法において、前記磁性粉末に主と
して炭化水素よりなり沸点が50℃以上の有機若しくは
無機化合物を混合することを特徴とする温間加工磁石の
製造方法。 - (5) 前記化合物が1価あるいは多価のアルコールの
1種若しくは2種以上の組合わせ又はそれらの誘導体で
ある請求項4に記載の温間加工磁石の製造方法。 - (6) 前記化合物がカルボン酸の1種若しくは2種以
上の組合わせ又はそれらの誘導体である請求項4に記載
の温間加工磁石の製造方法。 - (7) 前記化合物がオキソ化合物の1種若しくは2種
以上の組合わせ又はそれらの誘導体である請求項4に記
載の温間加工磁石の製造方法。 - (8) 前記化合物がエステルの1種若しくは2種以上
の組合わせ又はそれらの誘導体である請求項4に記載の
温間加工磁石の製造方法。 - (9) 前記化合物がエーテルの1種若しくは2種以上
の組合わせ又はそれらの誘導体である請求項4に記載の
温間加工磁石の製造方法。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP63247172A JP3037699B2 (ja) | 1988-09-30 | 1988-09-30 | 耐割れ性及び配向性を改善した温間加工磁石ならびにその製造方法 |
| US07/327,631 US4978398A (en) | 1988-09-30 | 1989-03-23 | Magnetically anisotropic hot-worked magnet and method of producing same |
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| US07/531,686 US5125990A (en) | 1988-09-30 | 1990-06-01 | Magnetically anisotropic hot-worked magnet and method of producing same |
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|---|---|---|---|
| JP63247172A JP3037699B2 (ja) | 1988-09-30 | 1988-09-30 | 耐割れ性及び配向性を改善した温間加工磁石ならびにその製造方法 |
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