JPH02956A - ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料の処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料の処理方法

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JPH02956A
JPH02956A JP15991188A JP15991188A JPH02956A JP H02956 A JPH02956 A JP H02956A JP 15991188 A JP15991188 A JP 15991188A JP 15991188 A JP15991188 A JP 15991188A JP H02956 A JPH02956 A JP H02956A
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layer
emulsion
silver
gelatin
couplers
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JP15991188A
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Hideo Usui
英夫 臼井
Yasuo Kuraki
康雄 椋木
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/50Reversal development; Contact processes

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、発色濃度むらを改良したハロゲン化銀カラー
反転写真感光材料に関する。
(従来の技術) 一般に、写真フィルムを個別に上下方向に固定して順次
現像する方法(以後吊し現像と称す)においてはフィル
ムの上部と下部とで得られる写真性が僅かながら異なる
ことが多い。この現象はフィルム上部と下部の現像時間
の若干の違いや、搬送中に生じるフィルム表面の現像液
の付着量の差などによって引起こされるものであり、当
然ながらロールフィルムを吊し現像するときに生じ易い
上記の現象は、プリントによってのめ@賞されるカラー
ネガより、直接鑑賞されることが多いカラー反転フィル
ムの場合に大きな欠点になり易く、さらにカラー反転フ
ィルムの場合には反転現像を含む処理方法の場合に、大
きな問題となり易い。
すなわち、ネガ型乳剤を有して成るカラー反転写真感光
材料の処理においては下記のようにネガ像形成用黒白現
像の後、カラー発色現像に先立ってフィルムを光照射す
るか、または第一スズイオン(Sn”)などを含有する
反転浴に浸漬する。
黒白現像−水洗−反転浴 一発色現像一リンス(水洗)−漂白 一定着一水洗一安定一乾燥 本発明者らの検討した結果、上記のような多工程にわた
る処理ではカラーネガ処理にくらべてフィルム上/下部
の発色濃度むらが発生し易いことを見い出した。特に反
転浴に起因する濃度ムラの発生が問題となっていた。本
発明者らは、この問題を解決するために鋭意検討を行な
ってきた。
(発明が解決すべき問題点) 本発明の目的は発色濃度むらの発生しにくいハロゲン化
銀カラー反転写真感光材料の処理方法を提供することで
ある。
(問題点を解決するための手段) 本発明の目的はハロゲン化銀カラー写真窓光材料を処理
する方法において、少くとも一種のアニオン系界面活性
剤を含有する反転浴を用いて処理することにより達成さ
れた。反転浴に添加する界面活性剤はアニオン系の界面
活性剤が効果が大であった。アニオン系界面活性剤とは
分子中に親水性基として、スルホン酸基及び/又はカル
ボン酸基を有する界面活性剤で、好ましくは下記−数式
%式%() で示される界面活性剤である。
一般式(1) 〔式中、R,およびR2はそれぞれ炭素原子数1〜18
のアルキル基を表わし、またMは水素原子またはカチオ
ンを表わす。mlはO〜50の整数またn、はO〜4の
整数を表わす。〕 一般数式II) Rs(C)、 0−G−CHzC)IxOhz(CHz
h□SO,MC式中、R3は炭素原子数6〜20のアル
キル基またはアルケニル基を表わし、またMは水素原子
またはカチオンを表わす。mzは0〜50の整数、R2
はO〜4の整数またaはOまたはlの整数を表わす。〕 一般式(III) 〔式中、R4およびR2はそれぞれ炭素原子数6〜18
のアルキル基を表わし、またMは水素原子またはカチオ
ンを表わす。〕 一般式(IV) OR。
II R6−C−N + CHz+−J 〔式中、R5は炭素原子数6〜20のアルキル基を表わ
し、R1と炭素原子数1〜4のアルキル基を表わし、X
は−COOMまたは一5ozFIを表わし、またMは水
素原子またはカチオンを表わす。n、3は1〜4の整数
を表わす。〕 一般式(V) R8−0−C−CH。
Rq−0−C−CH−3OJ 〔式中、R3およびR1はそれぞれ炭素原子数6〜20
のアルキル基を表わし、またMは水素原子またはカチオ
ンを表わす。〕 一般式(Vl) 〔式中、R1゜+R11およびR1□はそれぞれ炭素原
子数1〜16のアルキル基を表わし、Mは水素原子また
はカチオンを表わす。m4およびR4はともに0.1.
又は2の整数であり、ともに0であることはない。〕 上記式中、R1およびR2で表わされる炭素原子数1〜
18のアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ブ
チル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシルが挙
げられる。
R3,Rh 、RsおよびR7で表わされる炭素原子数
6〜20のアルキル基としては、例えばヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ドデシル、オクタデシル、エイコシル
が挙げられる。
R4およびR5で表わされる炭素原子数6〜18のアル
キル基としては、例えばヘキシル、ヘプチル、ドデシル
、ペンタデシル、オクタデシルが挙げられる。
R1で表わされる炭素原子数1〜4のアルキル基として
は、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチルが挙げら
れる。
RIll+  RzおよびRI2で表わされる炭素原子
数1〜16のアルキル基としては、例えばメチル、エチ
ル、ブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシルが挙げら
れる。
上記−数式(1)〜(Vl)で示される化合物のうち、
とくに好ましくは(1)、  (II)、及び(V)で
ある。
具体例を後掲の第1表に示す。
本発明の前記反転浴には、公知のカブラセ剤を含むこと
ができる。すなわち第1スズイオン−有機リン酸錯塩(
米国特許第3,617,282号明細書)、第1スズイ
オン有機ホスホノカルボン酸錯塩(特公昭56−326
16号公報)、第1スズイオン−アミノポリカルボン酸
錯塩(英国特許第1,209.050号明細書)などの
第1スズイオン錯塩、水素化ホウ素化合物(米国特許第
2,984,567号明細書)、複素環アミンボラン化
合物(英国特許第1,011,000号明細書)などの
ホウ素化合物、などである。このカプラセ浴(反転浴)
のpHは、酸性側からアルカリ性側まで広い範囲に亘っ
ており、pH2〜12、好ましくは2.5〜10、特に
好ましくは3〜9の範囲である。
一方、界面活性剤は内型カラー感材中には発色カプラー
の乳化分散剤及び塗布性の改良用として含有されており
、感材を現像処理する過程で処理液中に溶出しある程度
蓄積されるが処理液の疲労によりカラー感材の写真性能
が変化することを防ぐために通常一定面積の処理に対し
て処理液の補充が行なわれるため、一定濃度以上に増加
することはない。
本発明で言う界面活性剤を添加することによる効果は感
材をある程度処理した後添加しても、また、あらかじめ
添加しても良い。感材よりの溶出で蓄積される界面活性
剤では、蓄積量が2〜3mg/l以下であり表面張力は
約35dyn/cm以下には低下しないが、本発明の効
果は35dyn/cm以下とする量を添加することで顕
著となり、通常の処理時に平衡状態として達する界面活
性剤蓄積による効果とは明確に異なるものである。
本発明の写真乳剤層には、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀、塩化銀、および塩沃化銀のいずれのハロ
ゲン化銀を用いてもよく、高感度感光材料には沃臭化銀
が好ましい。沃臭化銀の場合、沃化銀含量は通常40モ
ル%以下であり、好ましくは20モル%以下、より好ま
しくは15モル%以下である。
上記のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒
子でもよく、また球状などのような変則的な結晶形を持
つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれ
らの複合形でもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
上記のハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン以下の
微粒子でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも
、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
また、上記の乳剤層には粒子厚みに対する球換算直径の
比(アスペクト比)が5以上であるような平板状粒子を
使用してもよい。
上記の乳剤粒子の結晶構造は−様なものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層状構
造をなしていてもよい。これらの乳剤粒子は、英国特許
第1,027,146号、米国特許第3,505,06
8号、同4,444.877号および特願昭58248
469号等に開示されている。また、エピタキシャル接
合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていて
もよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化
銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの乳剤
粒子は、米国特許第4.094,684号、同4,14
2.900号、同4,459.353号、英国特許第2
,038,792号、米国特許第4,349,622号
、同4,395,478号、同4,433,501号、
同4,463,087号、同3,656.962号、同
3,852,067号、特開昭59162540号等に
開示されている。
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。
本発明に併用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法を適宜用いて製造でき、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー 176巻、磁17643(1978年12月
)、22〜23頁、′1.乳剤製造(Emulsion
 Preparation and Types)″お
よび同、187巻、1Ih18716 (1979年1
1月) 、648頁に記載の方法に従うことができる。
本発明に使用できる単分散乳剤としては、平均粒子直径
が約0.05ミクロンより大きいハロゲン化銀粒子で、
その少なくとも約95重量%が平均粒子直径の±40%
内にあるような乳剤が代表的である。平均粒子直径が約
0.05〜2ミクロンであり、少なくとも約95重量%
または(粒子数)で少なくとも95%のハロゲン化銀粒
子を平均粒子直径±20%の範囲内としたような乳剤を
本発明で使用できる。このような乳剤の製造方法は米国
特許第3,574,628号、同第3.655.394
号および英国特許第1,413,748号に記載されて
いる。また、特開昭48−8600号、同51−390
27号、同51−83097号、同53−137133
号、同54−48521号、同54−99419号、同
58−37635号、同58−49938号などに記載
されたような単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる
ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
物理熟成前後の乳剤から可溶性根塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキュレーション沈降法または限外
漏過法などに従う。
本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成の後、化学熟
成および分光増感を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージャー隘17643 (1978年12月
)および同患18716 (1979年11月)に記載
されており、その該当個所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
本発明においては、イエロー、マゼンタ、シアン等の各
種フィルター染料を用いることが好ましい。
添加剤種類 化学増感剤 感度上昇剤 増白剤 RD17643 RD18716 23頁 648頁右欄同上 同 上 24頁 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 25頁 26頁 26頁 27頁 同 651頁左欄 上 650右欄 スタチック防止 剤 27頁 同 上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーN
1117643、■−〇−Gに記載された特許に記載さ
れている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色
(すなわち、イエローマゼンタおよびシアン)を発色現
像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散化された疏水
性の、4当量または2当量カプラーの具体例は前述のリ
サーチ・ディスクロージャー11h17643 、■−
Cおよび0項記載の特許に記載されたカプラーの外、下
記のものを本発明で好ましく使用できる。
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疏水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許筒2,
407,210号、同第2,875.057号および同
第3.265,506号などに記載されている。本発明
には、二角量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許筒3.408.194号、同第3,447.928
号、同第3,933,501号、および同第4,022
,620号などに記載された酸素原子離脱型のイエロー
カプラーあるいは特公昭58−10739号、米国特許
筒4,401,752号、同第4,326,024号、
RD 18053 (1979年4月)、英国特許筒1
.425.020号、西独出願公開第2.219.91
7号、同第2,261,361号、同第2.329,5
87号および同第2.433.812号などに記載され
た窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例とし
て挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラ
ーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一
方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色
濃度が得られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疏水性の、インダシロン系もと(はシアノア
セチル系、好ましくは5−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。5−ピラゾロン系
カプラーは3−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許筒2.
311,082号、同第2,343.703号、同第2
,600,788号、同第2.908.573号、同第
3,062,653号、同第3.152,896号およ
び同第3,936,015号などに記載されている。二
角量の5−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国
特許筒4,310,619号に記載された窒素原子離脱
基または米国特許筒4,351.897号に記載された
了り−ルチオ基が特に好ましい。
また欧州特許第73,636号に記載のバラスト基を有
する5−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒
3,061,432号記載のピラゾロベンズイミダゾー
ル類、好ましくは米国特許筒3,725,067号に記
載されたピラゾロ[51−C]  [1,2,4]  
トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー患24
220 (1984年6月)および特開昭60−335
52号に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ
・ディスクロージャー南24230 (1984年6月
)および特開昭60−43659号に記載のピラゾロピ
ラゾール類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の
少ないおよび光堅牢性の点で米国特許筒4.500,6
30号に記載のイミダゾ[1,2−b]ピラゾール類は
好ましく、欧州特許第119,860 A号に記載のピ
ラゾロ[1,5−b ]  [1,2,4コ トリアゾ
ールは特に好ましい。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許筒2,474,293号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許筒4.052,
212号、同第4,146,396号、同第4.228
.233号および同第4,296,200号に記載され
た酸素原子離脱型の二角量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許筒2,369,929号、同第2,80
1.171号、同第2,772.162号、同第2,8
95,826号などに記載されている。
湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
筒3,772,002号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許筒2.772.162号、
同第3,758,308号、同第4,126,396号
、同第4,334.011号、同第4,327.173
号、西独特許公開第3.329.729号および欧州特
許第121.365号などに記載された2、5−ジアシ
ルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許筒3
,446,622号、同第4,333.999号、同第
4,451,559号および同第4,427.767号
などに記載された2−位にフェニルウレイド基を有しか
つ5−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラ
ーなどである。
欧州特許第161,628 A号に記載されたナフトー
ルの5位にスルホンアミド基、アミド基などが置換した
シアンカプラーもまた発色色像の堅牢性にすぐれており
、本発明で好ましく使用できる。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許筒4,366.237号および英国特許第2,
125,570号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第96,570号および西独出願公開第3,2
34.533号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許筒3,451,82
0号および同第4,080,211号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、米国特許筒
2.102.173号および米国特許筒4.367.2
82号に記載されている。
本発明で用いられるポリマーカプラーの分子量は好まし
くは1万以上であり2万から10万のものが特に好まし
く用いられる。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー、N117643 、■〜F項に記載された
特許のカプラーが有用である。
本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭57−
151944号に代表される現像液失活型;米国特許筒
4,248.962号および特開昭57−154234
号に代表されタイミング型;特願昭59−39653号
に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特開
昭57−151944号、同58−217932号、特
願昭5975474号、同59−82214号、同59
−82214号および同59−90438号等に記載さ
れる現像液失活型DIRカプラーおよび特願昭59−3
9653号等に記載される反応型DIRカプラーである
又、本発明では酸化還元型DIR化合物も好ましく用い
られる。本発明との組み合わせで好ましいDIRハイド
ロキノンは米国特許筒336402、米国特許3379
529号等に記載されており特に好ましいものは特開昭
50−62435号、特開昭50−133833号、特
開昭50−119631号、特開昭51−51941号
、特開昭52−57828号に記載されている化合物で
ある。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に4人でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が175℃以上の高沸点有
機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方
の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤の
存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細
分散する。
本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。
本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマンLp−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類ヲ中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケル錯体
および(ビスーN、N−ジアルキルジチオカルバマド)
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。
本発明にとって好ましい層配列の順序は支持体側から赤
感性、緑感性、青感性または支持体側から青感性、赤感
性、緑感性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる
2つ以上の乳剤層からできていてもよく、また同一感性
をもつ2つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在してい
てもよい。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感
性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイ
エロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、
場合により異なる組合わせをとることもできる。
本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
バック層などとの補助層を適宜設けることが好ましい。
本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第2.097.140号、同第2,131,
188号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸着
作用を有するような造刻剤などを放出するカプラーは特
に好ましく、その具体例は、特開昭59−157638
号および同59−170840号などに記載されている
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、隘17643の28頁および同、隘18716の6
47頁右欄から648頁左欄に記載されている。
カラー反転フィルムは、通常前述の如く処理されるが、
更に前浴、前硬膜浴、中和塔などを設けてもよい。また
黒白現像後の水洗は省略してもよい。更にコンディショ
ナー漂白促進浴を省略することもできる。また、漂白一
定着工程を漂白定着液・1浴で行なっても良い。
黒白現像液には、ハイドロキノンなどのジヒドロキシベ
ンゼン類、1−フェニル−3−ピラゾリドンなどの3−
ピラゾリドン類またはN−メチル−p−アミノフェノー
ルなどのアミンフェノール類など公知の黒白現像薬を単
独であるいは組み合わせて用いることができる。
発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現
像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発
色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用
であるが、p−フェニレンジアミン系化合物が好ましく
使用され、その代表例として3−メチル−4−アミノ−
N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−
N−エチル−N−β−メトキシエチルアニリンおよびこ
れらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp−)ルエンスルホン酸
塩などが挙げられる。これらのジアミン類は遊離状態よ
りも塩の方が一般に安定であり、好ましく使用される。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンズチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンミニラム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤、■−フェニルー3−ピラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独
特許出願(OLS)第2.622.950号に記載の酸
化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。
コンディショナー以降の処理方法及び添加剤は特願昭6
1−276231号明細書、5〜47頁に記載の方法及
び化合物を用いることができる。
実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下
記のような組成の各層よりなる多層カラ−感光材料10
1を作成した。
第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀     0.25g/rrr紫外線吸
収剤  U−10,1g/m 紫外線吸収剤  U−20,1glrd高沸点有機溶媒
 0i1−1 0.1  cc/ mゼラチン    
    1.9  g/rd第2層:中間層−1 CpdD           10  mg/rrl
高沸点有機溶媒 0i1−3 0.04  ■/dゼラ
チン         0.4g/rri第3jL中間
層−2 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.06μ、 Agl含量1モル%)銀量 
 0.05g/m ゼラチン        Q、4  glrd第4層:
第1赤惑乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤 (平均粒径0.2μでAgl含量5モル%の単分散立方
体) 銀量 カプラー C−I 高沸点有機溶媒 Oi j! −2 ゼラチン 第5層:第2赤惑乳剤層 増感色素S−1およびS− た沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.3μで 散文方体乳剤) 2で分光増感され Agl含量4モル%の重分 0.4   g/n? 0.2   g/m 0.05g/メ Q、l   cc / m 0.8   g/rd 銀ii   O,4g/rd カプラー C−10,2g/rd C−30,2g/rrr C−20,05g/rrr 高沸点有機溶媒 0il−20,1cclrdゼラチン
        0.8  g/rrl第6層:第3赤
惑乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤 (平均粒径0.4μでAgl含量2モル%の単分散立方
体) lI量  0.4  g/rd カプラー C−30,7g/rd ゼラチン        1.1  g/m第7層:中
間N−3 染料   D−10,02g/m ゼラチン        0.6  glcd第8層:
中間層−4 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 平均粒径0.06μ、 Agl含量1モル%銀量  0
.05g/イ 化合物 CpdA      O,2g/rr!ゼラチ
ン        1.0g/イ第9層:第1緑感乳剤
層 増感色素S−3およびS−4で分光増感された沃臭化銀
乳剤 (平均粒径0.2μでAgl含量5モル%の単分散立方
体) vA量 0.5g/イ カプラー C−40,3g/rd 化合物 Cpd B      O,03g/rdゼラ
チン        0.5  g/rd第10層:第
2緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.4μでAgl含量5モル%の単分散立方
体) 銀量 カプラー C−4 化合物 cpcl B ゼラチン 第11層:第3緑惑乳剤層 増感色素S−3およびS 化銀乳剤 (平均粒径0.5μ、アスパラ 量2モル%の平板状乳剤) 銀量 4を含有する沃臭 カプラー C−4 化合物 Cpd B 0.4 0.3 0.0 0、6 g / m g/rd 3 g / rri g/ld ト比5のAg1 人 己 0.5   g/m 0.8g/ポ 0.08g/耐 ゼラチン        1.0  g/rr?第12
N=中間層−5 染料   D−20,05g/耐 ゼラチン        0.6  g/rrl第13
層:黄色フィルター層 黄色コロイド恨     0.1  g/rd化合物 
Cpd A      O,01g/mゼラチン   
     1.1  g/rtr第14層:中間層−6 ゼラチン        0.4  g/rd第15層
:第1青感乳剤層 増感色素S−5およびS−6を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.2μ、Agr含jt3モル%の単分散立
方体乳剤) i艮1     0.6    g/rrrカプラー 
C−40,6g/rri ゼラチン        0.8g/イ第16N=第2
青感乳剤層 増感色素S−5およびS−6を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.5μ、アスペクト比4、Agl含量2モ
ル%の平板状乳剤) 銀i1  0.4  g/n? カプラー C50,3g/rd カプラー C−60,3g/m ゼラチン        0.9  g/rl第17層
:第3青感乳剤層 増感色素S−5およびS−6を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径1.0μ、アスペクト比4のAgl含量2モ
ル%の平板状乳剤) 銀量  0.4  g/lri カプラー C−60,7g/g ゼラチン        1.2  g/m第18層:
第1保護層 紫外線吸収剤 U−10,04g/イ 〃   U−30,03g/m 〃   U−40,03g/耐 紫外線吸収剤 U−50,05g/m 紫外線吸収剤 U−60,05g/n?化合物 Cpd
CO,8g/rd D 3         0.05g/n?ゼラチン 
       0.7  g/イ第19層:第2保護層 微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.06μ Agl含量1モル%)!1ジi
      0.2    g/rrf黄色コロイド銀
 銀量  0.01g/mポリメチルメタクリレート粒
子 (平均粒径1.5μ)0.1g/n? メチルメタクリレートとアクリル酸の 4:6の共重合体(平均粒径1.5μ)0.1g/耐 シリコンオイル     0.03g/rr?フッ素含
有界面活性剤 W−1 3mg/イ ゼラチン        0.8  g/n?各層には
上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−1および界面活性
剤を添加した。
本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を後掲
の第2表に示した。
上記試料101を幅601■、長さ90cmに加工し、
赤感性乳剤層(RL層)、緑感性乳剤層(GL層)、青
感性乳剤層(BL層)の各発色濃度が約0.8になるよ
うに露光した試料をハンガーに吊り下げ自動現像機処理
(現像処理内容を下記に示す)した。
処理工程 工程     時間    温 度 第−現像    6分    38 水   洗     2分 反  転     2分      〃発色現像   
 6分     ・ 調   整     2分       〃漂   白
      6分       〃定   着    
 4分 水   洗     4分 安   定     1分     常 温乾   燥 処理液の組成は以下のものを用いる。
玉二里像櫃 水 ニトリロ−N、N、N−1−リメチレンホスホン酸・五
ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルフォ ネート 炭酸ナトリウム(−水塩) 1−フェニル−4メチル−4− ヒドロキシメチル−3ピラゾ リドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム(0,1%溶液) 水を加えて 反−転一撒 水 ニトリロ−N、N、N−)リメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩 700a+4! g 0  g 0  g 0  g 2.5 1.2 700mj! g 塩化第1スズ(二水塩) p−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 血色11丘 水 ニトリロ−N、N、N−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 第3リン酸ナトリウム(12水塩) 臭化カリウム 沃化カリウム(0,1%溶液) 水酸化ナトリウム シトラジン酸 N−エチル−N−(β−メタン スルフォンアミドエチル)− 3−メチル−4−アミノアニ リン・硫酸塩 3.6−シチアオクタンー1.8− 8−7O0! g g 6  g g 0m1 g 1.58 1  g ジオール 水を加えて 璽−!−血 水 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム(二水塩) チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて 盪−良一散 水 エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム(二水塩) エチレンジアミン四酢酸鉄 (I[[)アンモニウム(二水塩) 臭化カリウム 水を加えて 主−1−丘 水 g 000m1 00mf 2  g g 0.4IllI1 3+wj! 000m1 チオ硫酸ナトリウム        80.0 g亜硫
酸ナトリウム         5.0g重亜硫酸ナト
リウム        5.0g水を加えて     
      1000+n7!皮一定一丘 水                      80
0n+1ホルマリン(37重量%)      5.0
m6冨士ドライウェル (富士フィルム■製界面活性剤)   5.0ml水を
加えて           1000mff80(J
al g 20 g 00 g 000mf 800 ll11 以上の市販のキットを用いた現像処理を処理階lとした
次に、処理Nllと同様に試料101を幅6cm、長さ
90cmに裁断加工し、赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、
青感性乳剤層の各発色濃度が約0.8になるよう均一に
露光しハンガーに吊り下げ自動現像処理した。ただし反
転浴中には上記の標準液にさらに下記の如く界面活性剤
を添加した。濃度ムラを強調するため発色現像浴の撹拌
をはじめる時期を30秒遅らせて処理を行なった。
処理隘1 標準液 2 化合物 a−1510mg/ l  添加3 化合
物 a−1550mg/ l   N4 化合物 a−
1450mg/ 1  −5 化合物 a−1650m
g/ l   s6 化合物 a−18100mg/ 
l   /F7 化合物 a−19100mg/ 12
   s8 化合物 a−20100mg/ l   
〃現像処理後のフィルムの上端より10cI!+の中央
部分の濃度及び下端より10cmの中央部分の濃度を測
定した。この差を上下の濃度差とした。
また下端より30cmの部分を横方向に連続的に濃度測
定した。この平均的な濃度からの濃度値のズレ(即ちム
ラ)を求めた。
上 下 差   横方向の濃度差 BGRBGR 処理ml  O,150,150,150,040,0
10,0120,100,100,100,010,0
00,0030,080,0B  0.08 0.00
 0.00 0.004 0.11 0.11 0,1
1 0.00 0.00 0.005 0.10 0.
10 0.10 0.01 0.00 0.006 0
.11 0.11 0.11 0.01 0.00 0
.007 0.10 0.10 0.10 0.00 
0.00 0.008 0.09 0.09 0.09
 0.00 0.00 0.00上下及び横方向とも市
販のキットそのままでの使用に比べ界面活性剤を添加し
た処理液で処理したものの方が濃度差が少なく濃度ムラ
のない良好な画像が得られた。
実施例2 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下
記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料20
1を作成した。
第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀     0.25g/m紫外線吸収剤
  U−10,1g/rrr紫外線吸収剤  U−20
,1glcd高沸点有機溶媒 0i1−1 0.1  
cc/ mゼラチン        1.9  g/r
tr第2層:中間層−1 ゼラチン         0.4 g / rd第3
N=第1赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤 (平均粒径0.2μでAgI含ff15モル%の単分散
立方体) 銀量  0.4  g/rd 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.06μ、 Agl含量1モル%)銀量 
 0.02g/m カプラー C−10,2g/rd C−20,05g/m 高沸点有機溶媒 0fl−20,1cc/n?ゼラチン
        0.8  g/rr?第4N=第2赤
感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤 (平均粒径0.3μでAgl含量4モル%の単分散立方
体) ilI   O,4g/m カプラー C−10,2g/n? C−30,2g/rrr C−20,05g/rrr 高沸点有機溶媒 0iIl−20,1cc/mゼラチン
        0.8  g/rd第5N:第3赤感
乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤 (平均粒径0.4μでAgl含量2モル%の単分散立方
体乳剤) 銀it   0.4  g/rrr カプラー C−30,7g/rd ゼラチン        1.1  g/耐第6層:中
間層2 化合物 CpdA      O,2g/rrrゼラチ
ン        1.Og/rd第7層:第1緑感乳
剤層 増感色素S−3およびS−4で分光増感された沃臭化銀
乳剤 (平均粒径0.2μでAgl含量5モル%の単分散立方
体) 銀IO,5g/lri 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 平均粒径0.06μ、 AgT含量1モル%銀量  0
.02g/m カプラー C−40,3g/m 化合物 Cpd B      0.03 g/rrf
ゼラチン        0.5  g/耐第8層:第
2緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.4μでAgl含量5モル%の単分散立方
体) 銀量  0.4  g/rd カプラー C−40,3g/m 化合物 Cpd B      0.03 g/mゼラ
チン        0.6  g/rr?第9層:第
3緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.5μ、アスペクト比5のAgl含量2モ
ル%の平板状乳化剤) 銀量  0.5  g/m カプラー C−40,8g/lri 化合物 Cpd B      O,Oa g/mゼラ
チン        1.0  g/ポ第10層:中間
層−3 染料   D −20,05g / mゼラチン   
     0.6  gZrd第11N:黄色フィルタ
ー層 黄色コロイド銀      0.1  glrd化合物
 Cpd A      O,Ot g/=ゼラチン 
       1.1  g/m第12層:第1青感乳
剤層 増感色素S−5およびS−6を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.2μ、Agl含量3モル%の単分散立方
体乳剤) 銀!t   0.6  g/rl カプラー C−40,6g/m ゼラチン        0.8  g/n?第13層
:第2青惑乳剤層 増感色素S−5およびS−6を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.5μ、アスペクト比4、Agl含量2モ
ル%の平板状乳剤) 銀量  0.4  g/rrr カプラー C−50,3g/m カプラー C−60,3g/n? ゼラチン        0.9  g/rd第14層
:第3青感乳剤層 増感色素S−5およびS−6を含有する沃臭化銀乳剤 (平均粒径1.0μ、アスペクト比4のAgl含量2モ
ル%の平板状乳剤) 銀量 0.4g/耐 g/イ g/d 1.2 カプラー C−6 ゼラチン 第15層:第1保護層 紫外線吸収剤 U−I 〃U−4 紫外線吸収剤 U−5 〃U−6 化合物 Cpd C ゼラチン 第16層:第2保護層 微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.06μ へgI含量1モル%) 銀量   0.2   g/m 黄色コロイド銀 銀量  0.01g/m0.7 0.04g/rrf 0.03g/m 0.03g/イ 0.05g/m 0.05g/n? 0.8   g/m O,05g/n( 0,7g/耐 ポリメチルメタクリレート粒子 (平均粒径1.5μ)    0.1  g/rdメチ
ルメタクリレートとアクリル酸の 4=6の共重合体(平均粒径1.5μ)0.1  g/
rd シリコンオイル     0.03g/rrfフン素含
有界面活性剤 W−1 3mg/m ゼラチン        0.8  g/rd各層には
上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−1および界面活性
剤を添加した。
本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を後掲
の第2表に示した。
上記試料201を実施例1と同様に裁断、露光し、実施
例1と同様の処理液を用いて現像処理を行ない、濃度測
定を行った。
処理隘 上下差 横方向の濃度差 GR 上下及び横方向とも市販のキットそのままでの使用に比
べ界面活性剤を添加した処理液で処理したものの方が濃
度差が少なく濃度ムラのない良好な画像が得られた。
第 表 −1l Ct Jzs−0(CHzCHzOh (Cth)3s
OJCt aH+a−0(CHzCHzO)i (CH
2)4SO3NaCtzHzsOSO3Na CtzHzs−04(J!zcHzohsOJaC+r
Hz+−C−0(CHzCHzO)isOJaI CtJzt C−04GHzCHzOh(C1h)、−
SO+Na1! CJ+*−0−C−CHz C9Hl q−0−C−CH−SOJaCsfl+ +
0COCH−5O3NaC3゜H! I 0COCHz CJ。
CJvCHCHzOCOCH−SOJaCJwCHCH
zOCOCH□ Js C@H+t00C−CHz CJ+ toocmCH−SO3Na Cht1+300CCHz 50−、Na   SOJa C6Htz00CCH−SOJa a−17 C3゜HztooC−CHz CtoHztooC−CI−SOJa 第 表 0■ (CHg)sS03− S−4 CzHs C,H5 SO3)IN(CJs)s pdD H i1 フタル酸ジブチル リン酸トリクレジル pdA 0■ υH pd B pdC D U3Na Cl1□=C1l−So□C1l□C0NIICH。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. ハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理する方法に
    おいて、少くとも一種のアニオン系界面活性剤を含有す
    る反転浴を用いて処理することを特徴とするハロゲン化
    銀カラー反転写真感光材料の処理方法。
JP15991188A 1988-03-11 1988-06-28 ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料の処理方法 Pending JPH02956A (ja)

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EP89104205A EP0332192B1 (en) 1988-03-11 1989-03-09 A method of processing a silver halide color reversal photographic light-sensitive material
US07/321,016 USH1015H (en) 1988-03-11 1989-03-09 Method of processing a silver halide color reversal photographic light-sensitive material
US07/321,016 US5372918A (en) 1988-03-11 1989-03-09 Method of processing a silver halide color reversal photographic light-sensitive material

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