JPH0477896B2 - - Google Patents

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JPH0477896B2
JPH0477896B2 JP59163545A JP16354584A JPH0477896B2 JP H0477896 B2 JPH0477896 B2 JP H0477896B2 JP 59163545 A JP59163545 A JP 59163545A JP 16354584 A JP16354584 A JP 16354584A JP H0477896 B2 JPH0477896 B2 JP H0477896B2
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JP
Japan
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group
coupler
silver
color
couplers
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Application number
JP59163545A
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English (en)
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JPS6142658A (ja
Inventor
Takayoshi Kamio
Kazuyoshi Yamakawa
Hidetoshi Kobayashi
Isamu Ito
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPS6142658A publication Critical patent/JPS6142658A/ja
Priority to US07/245,941 priority patent/US4910128A/en
Publication of JPH0477896B2 publication Critical patent/JPH0477896B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
    • G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
    • G03C7/30523—Phenols or naphtols couplers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/90—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. amino-diphenylethers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明はシアン色玠圢成カプラヌ、特に、䜍
に芳銙属第䞀玚アミン発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの
カツプリングによ぀お離脱しうるアリヌルオキシ
基を有し、䜍に眮換りレむド基を有し、䜍に
アシルアミノ基を有する新芏なプノヌル系シア
ンカプラヌを含有するハロゲン化銀カラヌ写真感
光材料に関するものである。 埓来の技術 ハロゲン化銀写真感光材料に露光を䞎えたあず
発色珟像するこずにより酞化された芳銙族䞀玚ア
ミン珟像薬ず色玠圢成カプラヌずが反応し、色画
像が圢成される。䞀般に、この方法においおは枛
色法による色再珟法が䜿われ、青、瞁、赀を再珟
するためにはそれぞれ補色の関係にあるむ゚ロ
ヌ、マれンタ、およびシアンの色画像が圢成され
る。シアン色画像の圢成には、プノヌル誘導
䜓、あるいはナフトヌル誘導䜓がカプラヌずしお
倚く甚いられおいる。カラヌ写真法においおは、
色圢成カプラヌは珟像液䞭に添加されるか、感光
性写真乳剀局、もしくはその他の色像圢成局䞭に
内蔵され、珟像によ぀お圢成されたカラヌ珟像薬
の酞化䜓ず反応するこずにより非拡散性の色玠を
圢成する。 カプラヌず発色珟像䞻薬ずの反応はカプラヌの
掻性点で行なわれ、この掻性点に氎玠原子を有す
るカプラヌは圓量カプラヌ、すなわちモルの
色玠を圢成するのに化孊量論的にモルの珟像栞
を有するハロゲン化銀を必芁ずするものである。
䞀方、掻性点に陰むオンずしお離脱可胜な基を有
するものは圓量カプラヌ、すなわちモルの色
玠を圢成するのに珟像栞を有するハロゲン化銀を
化孊量論的にモルしか必芁ずしないカプラヌで
あり、したが぀お圓量カプラヌに察しお䞀般に
感光局䞭にハロゲン化銀量を䜎枛でき膜厚を薄く
できるため、感光材料の凊理時間の短瞮が可胜ず
なり、さらに圢成される色画像の鮮鋭床が向䞊す
る。 シアン色玠圢成カプラヌずしお知られおいるフ
゚ノヌル系カプラヌあるいはナフトヌル系カプラ
ヌの䞭で、䜍にプニルりレむド基を有し曎に
䜍にアシルアミノ基を有するプノヌル系シア
ンカプラヌは、他のシアンカプラヌず比范しお、
発色珟像によ぀お生成した色画像の熱あるいは光
に察する堅牢性に優れおいる事が特開昭56−
65134、同57−204543、同57−204544、同57−
204545、同58−33249、同58−33250等に開瀺され
おいる。 しかし、䜍にプニルりレむド基および䜍
にアシルアミノ基を有し曎に䜍に離脱しうる基
を有するプノヌル系圓量カプラヌの倚くはカ
ツプリング掻性が䞍十分であるずか、色かぶりを
䞎え易いずか、分散性が悪く塗垃故障を起すずか
あるいはカプラヌ自身が䞍安定であり長期の保存
に耐えないずかの欠点を有しおいる。 発明が解決しようずする問題点 本発明の第の目的は、発色画像の熱・光堅牢
性に優れ、か぀発色性および分散性が著しく改良
された新芏プノヌル系シアンカプラヌを甚いた
ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を提䟛するこず
にある。 たた、本発明の第の目的は酞化力の匱い挂癜
液あるいは疲劎した挂癜液で凊理した堎合におい
おも発色濃床の䜎䞋がほずんどないカプラヌを提
䟛するこずにある。 問題点を解決するための手段 本発明の目的は、次の䞀般匏により衚わ
されるシアン色玠圢成カプラヌおよびこれを含む
ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料により達成され
る。 䞀般匏 匏䞭、R1は䞀般匏で瀺されるシアンカ
プラヌおよび該シアンカプラヌから圢成されるシ
アン色玠に耐拡散性を付䞎するのに必芁なバラス
ト基を衚わし、奜たしくは炭玠原子数〜32の脂
肪族基、芳銙族基もしくは耇数環基を衚わす。
及びは又はの敎数を衚わし、の少なくず
も個は炭玠数以䞊のアルキル基を衚わし、
の少なくずも個はシアノ基又はアルキルスルホ
ニル基を衚わす。及びはそれぞれ同じでも異
な぀おいおもよく、がのずき、の個がア
ルコキシ基、カルボンアミド基、炭玠数未満の
アルキル基又はハロゲン原子であ぀おもよく、た
たがのずき、の個がハロゲン原子であ぀
おもよい。ここで、前蚘脂肪族基ずは盎鎖状、分
岐鎖状もしくは環状のアルキル基、アルケニル基
たたはアルキニル基を衚わし、眮換されおいおも
よい。芳銙族基ずは眮換もしくは無眮換のアリヌ
ル基を、耇玠環基ずは眮換もしくは無眮換の単環
たたは瞮合環の耇玠環基を衚わす。 次に䞀般匏における奜たしい眮換基を述
べる。R1は奜たしくは眮換もしくは無眮換のア
ルキル基たたはアリヌル基であり、特に奜たしく
は、炭玠数〜32の䞉玚アルキル基たたは䞋蚘䞀
般匏で衚わされる基である。 䞀般匏 匏䞭、は酞玠原子、硫黄原子、−SO−たたは
−SO2−を、はからの敎数を、はたた
はを瀺し、が以䞊の堎合、぀以䞊存圚す
るR3は同䞀でも異な぀おいおもよく、R2は炭玠
原子数〜24の盎鎖たたは分岐のアルキレン基を
瀺す。R3は䟡の基を瀺し、䟋えば、氎玠原子、
ハロゲン原子奜たしくは塩玠原子、臭玠原子、
アルキル基奜たしくは盎鎖たたは分岐の炭玠数
から20のアルキル基、たずえば、メチル基、
tert−ブチル基、tert−アミル基、tert−オクチ
ル基、ヘキサデシル基、ベンゞル基等、アリヌ
ル基たずえばプニル基等、耇玠環基、アル
コキシ基奜たしくは、盎鎖たたは分岐の炭玠数
から20のアルキルオキシ基、たずえばメトキシ
基、tert−ブチルオキシ基等、アリヌルオキシ
基たずえばプノキシ基、ヒドロキシプニル
スルホニル基等、ヒドロキシ基、アシルオキシ
基奜たしくは、アルキルカルボニルオキシ基た
たはアリヌルカルボニルオキシ基、たずえばアセ
トキシ基、ベンゟむルオキシ基等、カルボキシ
基、アルコキシカルボニル基奜たしくは炭玠数
から20の盎鎖たたは分岐のアルキルオキシカル
ボニル基、アリヌルオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アシル基奜たしくは炭玠数から
20の盎鎖たたは分岐のアルキルカルボニル基、
カルボンアミド基奜たしくは、炭玠数から20
の盎鎖たたは分岐のアルキルカルボンアミド基、
アリヌルカルボンアミド基、スルホンアミド基、
カルバモむル基、スルフアモむル基等を衚わす。
の炭玠数以䞊のアルキル基はカツプリング反
応の掻性䜍に結合する酞玠原子に察しおパラの䜍
眮に存圚するのが奜たしい。このようなアルキル
基の䟋ずしお、tert−ブチル基、tert−アミル基、
tert−ヘキシル基、tert−オクチル基、tert−デ
シル基、tert−ペンタデシル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、ペンタデシル基、アリル
基、ヘキサデシル基、ベンゞル基、sec−ドデシ
ル基、sec−オクタデシル基等を挙げるこずがで
きる。が個の堎合に存圚しうるアルコキシ基
の䟋ずしお、メトキシ基、゚トキシ基、ドデシル
オキシ基、メトキシ゚トキシ基等を、カルボンア
ミドの䟋ずしおアセトアミド基、テトラデカンア
ミド基等を、炭玠数未満のアルキル基の䟋ずし
お、メチル基、゚チル基、む゜プロピル基等を、
ハロゲン原子ずしおは塩玠原子をそれぞれ挙げる
こずができる。 眮換基oは奜たしくは、でがシア
ノ基でありか぀りレむド基に察しおパラの䜍眮に
あるこずである。のアルキルスルホニル基の䟋
ずしお、メタンスルホニル基、プロパンスルホニ
ル基、ブタンスルホニル基、ベンゞルスルホニル
基、トリフルオロメタンスルホニル基等を挙げる
こずができる。 前蚘䞀般匏で瀺される化合物以䞋、
「本発明のカプラヌ」ず称すは、プノヌルの
䜍に眮換プニルりレむド基を有し、か぀䜍
に総炭玠数〜33のバラスト性のカルボンアミド
基を有し、曎に䜍にカラヌ珟像䞻薬酞化䜓ずの
カツプリング反応によ぀おシアン色像を圢成する
際離脱しうる基ずしお眮換基ずしおの少なくずも
個のアルキル基を有し、そのアルキル基の炭玠
数が以䞊の眮換プニルオキシ基を有しおいる
こずを特城ずするカプラヌである。 埓来、䜍に眮換プニルりレむド基を、䜍
にアリヌルオキシ基を、そしお䜍にカルボンア
ミド基を有するプノヌル系シアンカプラヌの䟋
ずしお特開昭56−65134号には䜍にプノキシ
基の䟋が、特開昭59−121330号補正曞には䜍に
−クロロプノキシ基及び−メトキシプノ
キシ基の䟋が、特開昭59−121331号補正曞には
䜍に−メチルプノキシ基及び−メトキシフ
゚ノキシ基の䟋が、特開昭59−111643号及び特開
昭59−111644号には䜍に−マロンアミドプ
ノキシ基の䟋が知られおいる。しかしながら、こ
れらの炭玠数の少ない比范的芪油性の小さいアリ
ヌルオキシ基を䜍に有するカプラヌでは、酢酞
゚チル等の䜎沞点有機溶媒やゞブチルフタレヌ
ト、ゞオクチルフタレヌト、トリオクチルホスフ
゚ヌトやトリクレゞルホスプヌト等の高沞点有
機溶媒に察する溶解性が悪く、乳化安定性が悪か
぀たリカプラヌの析出による塗垃故障を生じたり
し、もしかりに溶解性が良くおも発色性が䜎い等
の欠点を有しおいた。䞀方、本発明のカプラヌは
䜍に炭玠数が以䞊のアルキル基を眮換基ずし
お有する芪油性の倧きいアリヌルオキシ基を有す
るこずを特城ずしおおり、このこずにより本発明
の解決しようずする目的を達成できた。すなわ
ち、䜎沞点有機溶媒や高沞点有機溶媒ぞの溶解性
に優れ、塗垃故障を防止できる。たた、発色濃床
及び感床が高く発色性に優れるので、ハロゲン化
銀の含有量を䜎枛できる。さらには、本発明のカ
プラヌから埗られる色玠は、光・熱に察しお優れ
た堅牢性を瀺すず同時に、酞化力の匱い挂癜液あ
るいは疲劎した挂癜液で凊理した堎合でも発色濃
床の䜎䞋がほずんどないずいう性質を有しおお
り、通垞の凊理のみならず迅速凊理あるいはベン
ゞルアルコヌル等の発色促進剀の存圚しない凊理
にも適しおいる。これらの特城は、党く予想し埗
ない驚くべきこずであ぀た。 以䞋に本発明にかかわる奜たしいプノヌル系
シアンカプラヌを具䜓的に蚘茉するが、これらに
より本発明が限定されるものではない。
【衚】
【衚】
【衚】 スキヌムにおいお、R1、、、および
は䞀般匏ず同矩である。以䞋に具䜓的合
成䟋を瀺す。 合成䟋 䟋瀺カプラヌ(1)の合成 −メチル−−−ゞ−tert−アミルフ
゚ノキシ−−ニトロベゟオキサゟヌル1b
の合成 −tert−アミノプノヌル117.0ずテト
ラヒドロフラン500mlの溶液に、氷冷䞋、60氎
玠化ナトリりム20を添加し、15分撹拌した。こ
れに−フルオロ−−メチル−−ニトロベン
ゟオキサゟヌル1aずテトラヒドロフラン300
mlの溶液を加え、40℃で時間反応させた。テト
ラヒドロフランを枛圧留去したのち、酢酞゚チル
で抜出し、氎掗埌溶媒を枛圧留去した。残留分を
メタノヌル−氎で晶析し、−メチル−−
−ゞ−tert−アミルプノキシ−−ニトロ
ベンゟオキサゟヌル1b145を埗た。 −アミノ−−−ゞ−tert−アミルフ
゚ノキシ−−ニトロプノヌル1cの合成 1b145、濃塩酞200ml、゚タノヌル700ml
の混合物を70℃で時間反応させた埌、氎にあ
け、酢酞゚チルで抜出し、氎掗埌、溶媒を枛圧留
去した。残留物を−ヘキサンで晶析しお1c
115を埗た。融点144〜148℃ −−−シアノプニルりレむド−
−−ゞ−tert−アミルプノキシ−−
ニトロプノヌル1dの合成 1c39、プニル−シアノプニルカル
バメヌト24、むミダゟヌル0.5、アセトニト
リル80mlの混合物を10時間加熱還流した。反応終
了埌、宀枩で攟眮し析出した結晶を濟取しお
1d34を埗た。融点212−215℃ 䟋瀺カプラヌ(1)の合成 1d27、パラゞりム−炭玠觊媒をゞ
メチルアセトアミド100mlに加え、オヌトクレヌ
ブにお接觊還元を行な぀た。理論量の氎玠を消費
した埌、觊媒を濟別しお埗られた濟液に−
−ゞ−tert−アミルプノキシ−ヘキサノむ
ルクロリド19.2を加え、窒玠雰囲気䞋60℃で
時間撹拌した。反応液を氎にあけ、酢酞゚チルで
抜出し、氎掗埌枛圧濃瞮した。埗られた油状物を
−ヘキサン酢酞゚チルで晶析し、䟋瀺カプラ
ヌ(1)を29埗た。融点208〜210℃ 他のカプラヌも同様を合成法で合成した。 本発明のカプラヌの添加量は、䞀般に感光局を
構成するハロゲン化銀乳剀局䞭に、銀モルあた
り、×10-3モルないし×10-1モル、奜たしく
は×10-2モルないし×10-1モルである。 本発明のカプラヌおよび埌述する本発明に䜵甚
するカプラヌは、皮々の公知分散方法により感光
材料䞭に導入でき、固䜓分散法、アルカリ分散
法、奜たしくはラテツクス分散法、より奜たしく
は氎䞭油滎分散法などを兞型䟋ずしお挙げるこず
ができる。氎䞭油滎分散法では、沞点が175℃以
䞊の高沞点有機溶媒および䜎沞点のいわゆる補助
溶媒のいずれか䞀方の単独液たたは䞡者混合液に
溶解した埌、界面掻性剀の存圚䞋に氎たたはれラ
チン氎溶液など氎性媒䜓䞭に埮现分散する。高沞
点有機溶媒の䟋は米囜特蚱第2322027号などに蚘
茉されおいる。分散には転盞を䌎぀おもよく、た
た必芁に応じお補助溶媒を蒞留、ヌヌドル氎掗た
たは限倖濟過法などによ぀お陀去たたは枛少させ
おから塗垃に䜿甚しおもよい。 高沞点有機溶剀の具䜓䟋ずしおは、フタル酞゚
ステル類ゞブチルフタレヌト、ゞシクロヘキシ
ルフタレヌト、ゞ−−゚チルヘキシルフタレヌ
ト、ゞドデシルフタレヌトなど、リン酞たたは
ホスホン酞の゚ステル類トリプニルホスプ
ヌト、トリクレゞルホスプヌト、−゚チルヘ
キシルゞプニルホスプヌト、トリシクロヘキ
シルホスプヌト、トリ−−゚チルヘキシルホ
スプヌト、トリドデシルホスプヌト、トリブ
トキシ゚チルホスプヌト、トリクロロプロピル
ホスプヌト、ゞ−−゚チルヘキシルプニル
ホスホネヌトなど、安息銙酞゚ステル類−
゚チルヘキシルベンゟ゚ヌト、ドデシルベンゟ゚
ヌト、−゚チルヘキシル−−ヒドロキシベン
ゟ゚ヌトなど、アミドゞ゚チルドデカンアミ
ド、−テトラデシルピロリドンなど、アルコ
ヌル類たたはプノヌル類む゜ステアリルアル
コヌル、−ゞ−tert−アミルプノヌルな
ど、脂肪族カルボン酞゚ステル類ゞオクチル
アれレヌト、グリセロヌルトリブチレヌト、む゜
ステアリルラクテヌト、トリオクチルシトレヌト
など、アニリン誘導䜓−ゞブチル−
−ブトキシ−−tert−オクチルアニリンなど、
炭化氎玠類パラフむン、ドデシルベンれン、ゞ
む゜プロピルナフタレンなどなどが挙げられ、
たた補助溶剀ずしおは、沞点が玄30°ないし玄160
℃の有機溶剀などが䜿甚でき、兞型䟋ずしおは酢
酞゚チル、酢酞ブチル、プロピオン酞゚チル、メ
チル゚チルケトン、シクロヘキサノン、−゚ト
キシ゚チルアセテヌト、ゞメチルホルムアミドな
どが挙げられる。 ラテツクス分散法の工皋、効果および含浞甚の
ラテツクスの具䜓䟋は、米囜特蚱第4199363号、
OLS第2541274号およびOLS第2541230号などに
蚘茉されおいる。 本発明には皮々のカラヌカプラヌを䜿甚するこ
ずができる。ここでカラヌカプラヌずは、芳銙族
第䞀玚アミン珟像薬の酞化䜓ず反応しお色玠を圢
成しうる化合物をいう。有甚なカラヌカプラヌの
兞型䟋には、ナフトヌルもしくはプノヌル系化
合物、ピラゟロンもしくはピラゟロアゟヌル系化
合物および開鎖もしくは異節環のケトメチレン化
合物がある。本発明で䜿甚しうるシアン、マれン
タおよびむ゚ロヌカプラヌの具䜓䟋はRD17643
1978幎12月−項、同187171979幎11月
に匕甚された特蚱に蚘茉されおいる。 これらのカプラヌは、バラスト基を有するか又
はポリマヌ化され耐拡散性であるこずが奜たし
い。カツプリング䜍は氎玠原子よりも離脱基で眮
換されおいる方が奜たしい。発色色玠が適圓の拡
散性を有するようなカプラヌ、カラヌドカプラ
ヌ、無呈色カプラヌ又はカツプリング反応に䌎぀
お珟像抑制剀もしくは珟像促進剀を攟出するカプ
ラヌもたた䜿甚できる。 本発明に䜿甚できるむ゚ロヌカプラヌずしお
は、オむルプロテクト型のアシルアセトアミド系
カプラヌが代衚䟋ずしお挙げられる。その具䜓䟋
は、米囜特蚱第2407210号、同第2875057号および
同第3265506号などに蚘茉されおいる。本発明に
は圓量む゚ロヌカプラヌが奜たしく䜿甚でき、
米囜特蚱第3408194号、同第3447928号、同第
3933501号および同4401752号などに蚘茉された酞
玠原子離脱型のむ゚ロヌカプラヌあるいは特公昭
58−10739号、米囜特蚱第4022620号、同第
4326024号、RD180531979幎月、英囜特蚱第
1425020号、西独出願公開第2219917号、同第
2261361号、同第2329587号および同第2433812号
などに蚘茉された窒玠原子離脱型のむ゚ロヌカプ
ラヌがその代衚䟋ずしお挙げられる。α−ピバロ
むルアセトアニリド系カプラヌは発色色玠の堅牢
性に特城があり、䞀方α−ベンゟむルアセトアニ
リド系カプラヌは良奜な発色性に特城を有する。 本発明に䜿甚できるマれンタカプラヌずしお
は、オむルプロテクト型のむンダゟロン系もしく
はシアノアセチル系、奜たしくは−ピラゟロン
系およびピラゟロトリアゟヌル類などピラゟロア
ゟヌル系のカプラヌが挙げられる。−ピラゟロ
ン系カプラヌは、−䜍がアリヌルアミノ基もし
くはアシルアミノ基で眮換されたものが発色色玠
の色盞や発色速床の芳点で奜たしく、その代衚䟋
は、米囜特蚱第2311082号、同第2343703号、同第
2600788号、同第2908573号、同第3062653号、同
第3152896号および同第3936015号などに蚘茉され
おいる。圓量の−ピラゟロン系カプラヌは奜
たしく、離脱基ずしお米囜特蚱第4310619号に蚘
茉された窒玠原子離脱基又は米囜特蚱第4351897
号に蚘茉されたアリヌルチオ基が奜たしい。たた
欧州特蚱第73636号に蚘茉のバラスト基を有する
−ピラゟロン系カプラヌは発色反応性が高い。 ピラゟロアゟヌル系カプラヌずしおは、米囜特
蚱第3369897号蚘茉のピラゟロベンズむミダゟヌ
ル類、奜たしくは米囜特蚱第3725067号に蚘茉さ
れたピラゟロ−トリ
アゟヌル類、RD242201984幎月に蚘茉のピ
ラゟロテトラゟヌル類、およびRD242301984幎
月に蚘茉のピラゟロピラゟヌル類が挙げられ
る。特願昭58−23434に蚘茉のむミダゟピラゟヌ
ル類および特願昭58−45512に蚘茉のピラゟロ
−トリアゟヌル類は、
発色色玠のむ゚ロヌ副吞収の少なさおよび光堅牢
性で最も奜たしい。 本発明に䜵甚できるシアンカプラヌずしおは、
オむルプロテクト型のナフトヌル系およびプノ
ヌル系のカプラヌが挙げられ、米囜特蚱第
2474293号に蚘茉のナフトヌル系カプラヌ奜たし
くは米囜特蚱第4052212号、同第4146396号、同第
4228233号および同第4296200号に蚘茉された酞玠
原子離脱型の高掻性圓量ナフトヌル系カプラヌ
が代衚䟋ずしお挙げられる。プノヌル系カプラ
ヌの具䜓䟋は、米囜特蚱第2369929号、同第
2423730号、同第2772162号および同第2895826号
などに蚘茉されおいる。 熱、湿床および枩床に察し堅牢なシアンカプラ
ヌは本発明で奜たしく䜿甚され、その兞型䟋を挙
げるず、米囜特蚱第3772002号蚘茉のプノヌル
系シアンカプラヌ、米囜特蚱第2772162号、同第
3758308号、同第4126396号、同第4334011号、同
第4327173号、西独特蚱公開第3329729号および特
願昭58−42671号などに蚘茉された−ゞア
シルアミノ眮換プノヌル系カプラヌおよび米囜
特蚱第3446622号、同第4333999号、同第4451559
号および同第4427767号などに蚘茉された−䜍
にプニルりレむド基を有しか぀−䜍にアシル
アミノ基を有するプノヌル系カプラヌなどであ
る。 䞊蚘のカプラヌは、感光材料に求められる特性
を満足するために、同䞀局に二皮以䞊を䜵甚する
こずもできるし、同䞀の化合物を異぀た局以䞊
に添加するこずも行なわれる。 マれンタおよびシアンカプラヌの発色色玠の有
する短波長域の䞍芁吞収を補正するために、撮圱
甚のカラヌ感材には、カラヌドカプラヌを䜵甚す
るこずが奜たしい。米囜特蚱第4163670号および
特公昭57−39413号などに蚘茉のむ゚ロヌ着色マ
れンタカプラヌ又は米囜特蚱第4004929号同第
4138258号および英囜特蚱第1146368号などに蚘茉
のマれンタ着色シアンカプラヌなどが兞型䟋ずし
お挙げられる。 −レむ甚感光材料の節銀などのために䜿甚さ
れる黒発色カプラヌを本発明で䜿甚するこずもで
き、この具䜓䟋は米囜特蚱第4126461号および英
囜特蚱第2102136号などに蚘茉されおいる。 これらのカラヌカプラヌは量䜓以䞊の重合䜓
を圢成しおもよい。ポリマヌ化カプラヌの兞型䟋
は、米囜特蚱第3451820号および同4080211号に蚘
茉されおいる。ポリマヌ化マれンタカプラヌの具
䜓䟋は英囜特蚱第2102173号および米囜特蚱第
4367282号に蚘茉されおいる。 たた発色色玠拡散型カプラヌを䜵甚しお粒状性
を改良するこずができ、このようなカプラヌは米
囜特蚱第4366237および英囜特蚱第2125570にマれ
ンタカプラヌの具䜓䟋が、たた欧州特蚱第96873
号および西独特蚱公開OLS3324533にはむ゚
ロヌ、マれンタおよびシアンの具䜓䟋が蚘茉され
おいる。 本発明は、カラヌネガフむルム、カラヌペヌパ
ヌ、カラヌポゞフむルム、スラむド甚カラヌリバ
ヌサルフむルム、映画甚カラヌリバヌサルフむル
ム、TV甚カラヌリバヌサルフむルム等の䞀般の
ハロゲン化銀カラヌ感光材料に甚いるこずができ
る。特に高感床ず高画質を芁求されるカラヌネガ
フむルムや各皮のカラヌリバヌサルフむルムに利
甚するのに適しおいる。たたカラヌペヌパヌにも
䜿甚できる。 本発明のハロゲン化銀カラヌ感光材料には、耐
光堅牢性を高めるために玫倖線吞収材を䜿甚する
のが奜たしい。玫倖線吞収剀が保護局に添加され
るずきは、最倖局ずしおもう䞀局別の保護局が蚭
塗されおもよい。この保護局には、任意の粒埄の
マツト剀などを含有せしめるこずができる。 前蚘の玫倖線吞収剀はカプラヌず同様に高沞点
有機溶媒及び䜎沞点有機溶媒の単独もしくは混合
溶媒に溶解され芪氎性コロむド䞭に分散される。
高沞点有機溶媒ず玫倖線吞収剀の量には特別な限
定はないが、通垞玫倖線吞収剀の重量に察し高沞
点有機溶媒を〜300の範囲で䜿甚する。垞
枩で液䜓の化合物の単独又は䜵甚は奜たしい。 本発明のカプラヌの組合せに、前蚘のベンゟト
リアゟヌル系玫倖線吞収剀を䜵甚するず、発色色
玠画像特にシアン画像の保存性、特に耐光堅牢性
を改良するこずができる。この玫倖線吞収剀ずシ
アンカプラヌを共乳化しおもよい。 発色色玠画像、特にむ゚ロヌおよびマれンタ画
像の保存性を向䞊させるために、各皮の有機系お
よび金属錯䜓系の退色防止剀を䜵甚するこずがで
きる。有機系の退色防止剀ずしおはハむドロキノ
ン類、没食子酞誘導䜓、−アルコキシプノヌ
ル類、−オキシプノヌル類などがあり、色玠
像安定剀、ステむン防止剀もしくは酞化防止剀
は、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ17643の第
のないし項に特蚱が匕甚されおいる。たた金
属鎖䜓系の退色防止剀は、リサヌチデむスクロヌ
ゞダヌ15162などに蚘茉されおいる。 黄色画像の熱および光に察する堅牢性を改良す
るために、プノヌル類、ハむドロキノン類、ヒ
ドロキシクロマン類、ヒドロキシクマラン類、ヒ
ンダヌドアミン類及びこれらのアルキル゚ヌテ
ル、シリル゚ヌテルもしくは加氎分解性前駆䜓誘
導䜓に属する倚くの化合物を䜿甚できる。 本発明に係るカラヌ写真感光材料のハロゲン化
銀乳剀局には各皮のハロゲン化銀を䜿甚するこず
ができる。䟋えば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ペ
り臭化銀あるいは塩ペり臭化銀などである。な
いし20モルのペり化銀を含むペり臭化銀、10な
いし50モルの臭化銀を含む塩臭化銀は奜たし
い。ハロゲン化銀粒子の結晶圢、結晶構造、粒
埄、粒埄分垃等には限定はない。ハロゲン化銀の
結晶は、正垞晶でも双晶でもよく、六面䜓、八面
䜓、14面䜓のいずれであ぀おもよい。リサヌチデ
むスクロヌゞダヌ22534に蚘茉されたような、厚
味が0.5ミクロン以䞋、埄は少なくずも0.6ミクロ
ンで、平均アスペクト比が以䞊の平板粒子であ
぀おもよい。 結晶構造は䞀様なものでも、内郚ず倖郚が異質
な組成であ぀おもよく、局状構造をなしおいお
も、たた゚ピタキシダル接合によ぀お組成の異な
るハロゲン化銀が接合されおいおもよく、皮々の
結晶圢の粒子の混合から成぀おいおもよい。たた
朜像を䞻ずしお粒子衚面に圢成するものでも、内
郚に圢成するものでもよい。 ハロゲ化銀の粒埄は、0.1ミクロン以䞋の埮粒
子でも投圱面積盎埄がミクロンに至る迄の倧サ
むズ粒子でもよく、狭い分垃を有する単分散乳剀
でも、あるいは広い分垃を有する倚分散乳剀でも
よい。 これらのハロゲン化銀粒子は、圓業界においお
慣甚されおいる公知の方法によ぀お補造するこず
ができる。 前蚘ハロゲン化銀乳剀は、通垞行なわれる化孊
増感即ち、硫黄増感法、貎金属増感法、あるいは
これらの䜵甚により増感できる。さらに本発明に
係るハロゲン化銀乳剀は増感色玠を甚いお所望の
感光波長域に感色性を付䞎するこずができる。本
発明に有利に甚いられる色玠類ずしおは、埌に詳
述するシアニン、ヘミシアニン、ロダシアニン、
メロシアニン、オキ゜ノヌル、ヘミオキ゜ノヌル
などのメチン色玠及びスチリル色玠があり、皮
あるいは皮以䞊を組合わせお甚いるこずができ
る。 本発明に䜿甚する支時䜓ずしおは、ポリ゚チレ
ンテレフタレヌトや䞉酢酞セルロヌスなどの透明
支持䜓や以䞋に述べる反射支持䜓のいずれを甚い
おもよい。反射支持䜓の方がより奜たしく、䟋え
ば、バラむタ玙、ポリ゚チレン被芆玙、ポリプロ
ピレン系合成玙、反射局を䜵蚭した、あるいは反
射䜓を䜵甚する透明支持䜓、䟋えばガラス板、ポ
リ゚チレンテレフタレヌト、䞉酢酞セルロヌスあ
るいは硝酞セルロヌスなどのポリ゚ステルフむル
ム、ポリアミドフむルム、ポリカヌボネヌトフむ
ルム、ポリスチレンフむルム等があり、これらの
支持䜓は䜿甚目的によ぀お適宜遞択できる。 本発明の青感性、緑感性及び赀感性各乳剀はメ
チン色玠その他によ぀お各々感色性を有するよう
に分光増感されたものである。甚いられる色玠に
は、シアニン色玠、メロシアニン色玠、耇合シア
ニン色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロポヌラヌ
シアニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチリル色
玠、およびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含される。
特に有甚な色玠はシアニン色玠、メロシアニン色
玠および耇合メロシアニン色玠に属する色玠であ
る。 本発明のカラヌ写真感光材料には䞊蚘の構成局
の他に䞋塗局、䞭間局、保護局などの補助局を蚭
けるこずができる。たた必芁に応じお赀感性ハロ
ゲン化銀乳剀局ず緑感性ハロゲン化銀乳剀局の間
に第の玫倖線吞収局を蚭けおもよい。この玫倖
線吞収局には前述した玫倖線吞収剀を甚いるのが
奜たしいが、他の公知の玫倖線吞収剀を甚いおも
よい。 写真乳剀の結合剀たたは保護コロむドずしお
は、れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以
倖の芪氎性コロむドも甚いるこずができる。 䟋えば、れラチン誘導䜓、れラチンず他の高分
子ずのグラフトポリマヌ、アルブミン、カれむン
等の蛋癜質ヒドロキシ゚チルセルロヌス、カル
ボキシメチルセルロヌス、セルロヌズ硫酞゚ステ
ル類等の劂きセルロヌス誘導䜓、アルギン酞゜ヌ
ダ、柱粉誘導䜓などの糖誘導䜓ポリビニルアル
コヌル、ポリビニルアルコヌル郚分アセタヌル、
ポリ−−ビニルピロリドン、ポリアクリル酞、
ポリメタクリル酞、ポリアケリルアミド、ポリビ
ニルむミダゟヌル、ポリビニルピラゟヌル等の単
䞀あるいは共重合䜓の劂き倚皮の合成芪氎性高分
子物質を甚いるこずができる。 れラチンずしおは石灰凊理れラチンのほか、酞
凊理れラチンやBull.Soc.Phot.Japan.No.16、30頁
1966に蚘茉されたような酵玠凊理れラチンを
甚いおもよく、たた、れラチンの加氎分解物や酵
玠分解物も甚いるこずができる。 本発明の感光材料においお、写真乳剀局その他
の芪氎性コロむド局にはスチルベン系、トリアゞ
ン系、オキサゟヌル系、あるいはクマリン系など
の増癜剀を含んでもよい。これらは氎溶性のもの
でもよく、たた氎䞍溶性の増癜剀を分散物の圢で
甚いおもよい。螢光増癜剀の具䜓䟋は米囜特蚱
2632701号、同3269840号、同3359102号、英囜特
èš±852075号、同1319763号、Research
Disclosure 176å·»176431978幎12月発行の24頁
巊欄〜36行目のBrightenersの蚘述などに蚘茉
されおいる。 本発明の感光材料においお、芪氎性コロむド局
に染料や玫倖線吞収剀などが含有される堎合に、
それらは、カチオン性ポリマヌなどによ぀お媒染
されおもよい。䟋えば、英囜特蚱685475号、米囜
特蚱2675316号、同2839401号、同2882156号、同
3048487号、同3184309号、同3445231号、西独特
蚱出願OLS1914362号、特開昭50−47624号、
同50−71332号等に蚘茉されおいるポリマヌを甚
いるこずができる。 本発明の感光材料は、色カブリ防止剀ずしお、
ハむドロキノン誘導䜓、アミノプノヌル誘導
䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン酞誘導䜓など
を含有しおもよく、その具䜓䟋は、米囜特蚱
2360290号、同2336327号、同2403721号、同
2418613号、同2675314号、同2701197号、同
2704713号、同2728659号、同2732300号、同
2735765号、特開昭50−92988号、同50−92989号、
同50−93928号、同50−110337号、同52−146235
号、特公昭50−23813号等に蚘茉されおいる。 本発明のカラヌ写真感光材料には䞊蚘の他にこ
の分野で公知の皮々の写真甚添加剀、䟋えば安定
剀、カブリ防止剀、界面掻性剀、本発明以倖のカ
プラヌ、フむルタヌ染料、むラゞ゚ヌシペン防止
染料、珟像䞻薬を必芁に応じお添加するこずがで
き、その䟋はリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
17643に蚘茉されおいる。 さらに堎合によ぀おはハロゲン化銀乳剀局又は
他の芪氎性コロむド局䞭に実質的に感光性を持た
ない埮粒子ハロゲン化銀乳剀䟋えば平均粒子サ
むズ0.20Ό以䞋の塩化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剀
を添加しおもよい。 本発明に甚いるこずができる発色珟像液は、奜
たしくは芳銙属第䞀玚アミン系発色珟像䞻薬を䞻
成分ずするアルカリ性氎溶液である。発色珟像䞻
薬ずしお、−アミノ−−ゞ゚チルアニリ
ン、−メチル−−−ゞ゚チルアニリ
ン、−アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキ
シ゚チルアニリン、−メチル−−アミノ−
−゚チル−β−ヒドロキシ゚チルアニリン、−
メチル−−アミノ−−゚チル−−β−メタ
ンスルホンアミド゚チルアニリン、−アミノ−
−メチル−−゚チル−−β−メトキシ゚チ
ルアニリンなどが代衚䟋ずしお挙げられる。 発色珟像液は、アルカリ金属の亜硫酞塩、炭酞
塩、ホり酞塩、及びリン酞塩の劂きPH緩衝剀、臭
化物、ペり化物、及び有機カブリ防止剀の劂き珟
像抑制剀ないし、カブリ防止剀などを含むこずが
できる。又必芁に応じお、硬氎軟化剀、ヒドロキ
シルアミンの劂き保恒剀、ベンゞルアルコヌル、
ゞ゚チレングリコヌルの劂き有機溶剀、ポリ゚チ
レングリコヌル、四玚アンモニりム塩、アミン類
の劂き珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、競争カプ
ラヌ、ナトリりムボロンハむドラむドの劂きかぶ
らせ剀、−プニル−−ピラゟリドンの劂き
補助珟像薬、粘性付䞎剀、米囜特蚱4083723号に
蚘茉のポリカルボン酞系キレヌト剀、西独公開
OLS2622950号に蚘茉の酞化防止剀などを含
んでもよい。 発色珟像液の写真乳化剀局は通垞挂癜凊理され
る。挂癜凊理は、定着凊理ず同時に行われおもよ
いし、個別に行われおもよい。挂癜剀ずしおは、
䟋えば鉄、コバルト、クロム銅
などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノン
類、ニトロ゜化合物等が甚いられる。䟋えば、フ
゚リシアン化物、重クロム酞塩、鉄たたは
コバルトの有機錯塩、䟋えば、゚チレンゞ
アミン四酢酞、ニトリロトリ酢酞、−ゞア
ミノ−−プロパノヌル四酢酞などのアミノポリ
カルボン酞類あるいはク゚ン酞、酒石酞、リンゎ
酞などの有機酞の錯塩過硫酞塩、過マンガン酞
塩ニトロ゜プノヌルなどを甚いるこずができ
る。これらのうちプリシアン化カリ、゚チレン
ゞアミン四酢酞鉄ナトリりム及び゚チレン
ゞアミン四酢酞鉄アンモニりムは特に有甚
である。゚チレンゞアミン四酢酞鉄錯塩は
独立の挂癜液においおも、䞀济挂癜定着液におい
おも有甚である。 発色珟像あるいは挂癜定着凊理の埌に氎掗しお
もよい。発色珟像は18℃ず55℃の間の任意の枩床
で実斜できる。奜たしくは30℃以䞊、特に奜たし
くは35℃以䞊で発色珟像を行う。珟像所芁時間は
玄分半ないし玄分の範囲で短い方が奜たし
い。連続珟像凊理には液補充が奜たしく、凊理面
積平方メヌトルあたり330c.c.ないし160c.c.、奜た
しくは100c.c.以䞋の液を補充する。珟像液䞭のベ
ンゞルアルコヌルはml以䞋が奜たしい。 挂癜定着は、18℃から50℃の任意の枩床で実斜
できるが30℃以䞊が奜たしい。35℃以䞊にする
ず、凊理時間を分以䞋にするこずができ、たた
液補充量を枛少できる。発色珟像たたは挂癜定着
埌の氎掗所芁時間は通垞分以内であり、安定济
を甚いお実質的に無氎掗にするこずもできる。 発色した色玠は、光・熱あるいは枩床で劣化す
る以倖に保存䞭カビによ぀おも劣化退色する。シ
アン色像は特にカビによる劣化が倧きく、防カビ
剀を䜿甚するこずが奜たしい。防カビ剀の具䜓䟋
は、特開昭57−157244に蚘茉されおいるような
−チアゟリルベンツむミダゟヌル類がある。防カ
ビ剀は感光材料に内蔵させおもよく、珟像凊理工
皋で倖郚から添加されおもよく、凊理剀の感光材
料に共存すれば任意の工皋で付加させるこずがで
きる。 以䞋、本発明の実斜䟋を掲げお具䜓的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 参考䟋  本発明のカプラヌ(1)20にゞブチルフタレヌト
20ml及び酢酞゚チル50mlを加え、70℃に加熱しお
埗られる溶液を、れラチン50ずドデシルベンれ
ンスルホン酞゜ヌダ2.0を含む氎溶液300mlに加
えお撹拌し、次いであらかじめ加熱したコロむド
ミルに回流通させた。埗られた乳化分散物をガ
ラス板に塗垃し詊料101ずした。同様に、本発明
のカプラヌ(3)、15、䞋蚘カプラヌ−、−
及び−に぀いお詊料を䜜補しそれぞれ詊料
102、103、104、105、106ずした。 詊料101〜106を玄℃の冷蔵庫に週間攟眮の
埌塗垃膜の芳察を行な぀た。詊料104、105及び
106ではカプラヌの析出が肉県的にも明らかであ
るのに察し、本発明のカプラヌを分散した詊料
101、102及び103では顕埮鏡でも芳察されなか぀
た。よ぀お本発明のカプラヌが有機溶媒ぞの溶解
性に優れ、乳化分散時の安定性に優れおいるこず
は明らかである。 実斜䟋  セルロヌストリアセテヌトフむルム支持䜓䞊
に、䞋蚘に瀺すような組成の各局よりなうるフむ
ルム詊料201を䜜補した。 詊料201 第局赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル、平均粒埄0.4Ό 銀塗垃量 1.79m2 増感色玠 銀モルに察しお×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお1.5×10-5モル カプラヌEX− 銀モルに察しお0.04モル カプラヌEX− 銀モルに察しお0.003モル カプラヌEX− 銀モルに察しお0.0006モル トリクレゞルホスプヌト
カプラヌに察しお0.5 ゞブチルフタレヌト カプラヌに察しお0.5 第局保護局 ポリメチルメタアクリレヌト粒子盎埄玄
1.5Όを含むれラチン局 各局には䞊蚘組成物の他に、硬膜剀ずしお
−ゞビニルスルホニル−プロパノヌル
や界面掻性剀を添加した。以䞊の劂くしお䜜補し
た詊料を詊料201ずした。 詊料201の第局のカプラヌEX−の代わりに
䞋蚘カプラヌ−、−、−、本発明の
カプラヌ(1)、(2)、(3)及び(5)をEX−ず等モル添
加する以倖は詊料201ず同様に調補し、それぞれ
詊料202、203、204、205、206、207及び208ずし
た。 詊料に甚いた化合物 増感色玠アンヒドロ−5′−ゞクロロ−
3′−ゞ−γ−スルホプロピル−−゚チ
ル−チアカルボシアニンヒドロキサむド・ピリ
ゞニりム塩 増感色玠アンヒドロ−−゚チル−3′−
ゞ−γ−スルホプロピル−4′5′−
ゞベンゟチアカルボシアニンヒドロキサむド・
トリ゚チルアミン塩 埗られた詊料201〜208に぀いおセンシトメトリ
ヌ甚の露光を行な぀た埌、䞋蚘に瀺す珟像凊理を
38℃で行な぀た。  カラヌ珟像 分15秒  挂癜 分30秒  氎掗 分15秒  定着 分30秒  氎掗 分15秒  安定 分15秒 各凊理工皋に甚いた凊理液組成は䞋蚘のずうり
である。 カラヌ珟像液 ニトリロ䞉酢酞ナトリりム 1.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 炭酞ナトリりム 30.0 臭化カリりム 1.4 ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.4 −−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チルア
ミノ−−メチルアリン硫酞塩 4.5 氎を加えお  挂癜液 臭化アンモニりム 160.0 アンモニア氎28 25.0ml ゚チレンゞアミン四酢酞ナトリりム鉄塩 130.0 氷酢酞 14ml氎を加えお  定着液 テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 チオ硫酞アンモニりム70 175.0ml 重亜硫酞ナトリりム 4.6 氎を加えお  安定液 ホルマリン 3.0ml 氎を加えお  珟像凊理枈の各詊料の濃床を赀色光により枬定
した。結果を衚に瀺した。
【衚】 衚より本発明のカプラヌが感床、発色濃床共
に高く発色性が優れおいるこずがわかる。 実斜䟋  実斜䟋で埗られた詊料201、202、205、206、
207及び208に぀いお、疲劎挂癜液によるシアン発
色濃床の䜎䞋を調べる目的センシトメトリヌ甚の
露光を行な぀た埌前蚘実斜䟋の珟像凊理工皋の
うち挂癜液のみで䞋蚘の組成に代え、珟像凊理を
行な぀た。発色濃床を赀色光を甚いお枬定した結
果を衚に瀺す。 挂癜液 臭化アンモニりム 160.0 アンモニア氎28 25.0ml ゚チレンゞアミン四酢酞ナトリりム鉄塩 130 氷酢酞 14ml ハむドロサルフアむトナトリりム 4.0 氎を加えお 
【衚】 衚よりナフトヌル系シアンカプラヌを甚いた
詊料201及び202が疲劎した挂癜液のモデル挂癜液
で凊理するず倧巟な発色濃床を䜎䞋を生じるのに
察し、本発明のシアンカプラヌを甚いた詊料では
発色濃床の䜎䞋がほずんどないこずがわかる。 実斜䟋  実斜䟋で埗られたフむルム詊料201、202、
205及び207にセンシトメトリヌ甚の露光を行な぀
た埌実斜䟋ず同じ珟像凊理を行な぀た。埗られ
たそれぞれの珟像枈の詊料を甚いお100℃
で14日間暗所に攟眮。60℃70RHで週
間暗所に攟眮。キセノン詊隓機10䞇ルツ
クスで日間曝光。の条件で色像の堅牢性の
詊隓を行な぀た。結果を衚に瀺した。
【衚】 衚より本発明のカプラヌにより圢成される色
像が堅牢性に優れおいるこずがわかる。 実斜䟋  セルロヌストリアセテヌトフむルム支持察䞊
に、䞋蚘に瀺すような組成の各局よりなる倚局カ
ラヌ感光材料詊料を䜜補し詊料301ずした。 第局ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀を含むれラチン局 第局䞭間局 −ゞ−tert−オクチルハむドロキノンの
乳化分散物を含むれラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル 銀塗垃量 1.6m2 増感色玠 銀モルに察しお4.5×10-4モル 増感色玠 銀モルに察しお1.5×10-4モル カプラヌEX− 銀モルに察しお0.015モル カプラヌEX− 銀モルに察しお0.015モル カプラヌEX− 銀モルに察しお0.003モル カプラヌEX− 銀モルに察しお0.0008モル 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀10モル 銀塗垃量 1.4m2 増感色玠 銀モルに察しお3.0×10-4モル 増感色玠 銀モルに察しお1.0×10-4モル カプラヌEX− 銀モルに察しお0.005モル カプラヌ− 銀モルに察しお0.017モル カプラヌEX− 銀モルに察しお0.0016モル 第局䞭間局 第局ず同じ 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル 銀塗垃量 1.2m2 増感色玠 銀モルに察しお5.0×10-4モル 増感色玠 銀モルに察しお2.0×10-4モル カプラヌEX− 銀モルに察しお0.05モル カプラヌEX− 銀モルに察しお0.008モル カプラヌEX− 銀モルに察しお0.0018モル 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル 銀塗垃量 1.3m2 増感色玠 銀モルに察しお3.0×10-4モル 増感色玠 銀モルに察しお1.2×10-4モル カプラヌEX−10 銀モルに察しお0.017モル カプラヌEX−11 銀モルに察しお0.003モル 第局む゚ロヌフむルタヌ局 れラチン氎溶液䞭に黄色コロむド銀ず−
ゞ−tert−オクチルハむドロキノンの乳化分散物
ずを含むれラチン局 第局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル 銀塗垃量 0.7m2 カプラヌEX−12 銀モルに察しお0.25モル カプラヌEX−13 銀モルに察しお0.015モル 第10局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル 銀塗垃量 0.6m2 カプラヌEX−12 銀モルに察しお0.06モル 第11局第保護局 沃臭化銀沃化銀モル、平均粒埄0.07Ό 銀塗垃量 0.5m2 玫倖線吞収剀UV−の乳化分散物を含むれラチ
ン局 第12å±€ ポリメチルメタノアクリレヌト粒子盎埄
1.5Όを含むれラチン局 各局には䞊蚘組成物の他に、れラチン硬化剀
−ゞビニルスルホニル−−プロパノヌル
やカプラヌ等を乳化分散するための高沞点有機溶
媒たずえばトリクレゞルフオスプヌト、ゞブ
チルフタレヌト等界面掻性剀を甚いた。以䞊の
劂くしお䜜補した詊料を詊料301ずした。 詊料を䜜るのに甚いた化合物 増感色玠アンヒドロ−−゚チル−5′−
ゞクロロ−3′−ゞ−γ−スルホプロピル
オキサカルボシアニン・ナトリりム塩 増感色玠アンヒドロ−5′6′−テト
ラクロロ−1′−ゞ゚チル−3′−ゞβ
−β−γ−スルホプロポキシ゚トキシ゚
チルむミダゟロカルボシアニンヒドロキサむド
ナトリりム 詊料301の第局のカプラヌ−のかわりに
それぞれ等モルのカプラヌ(1)及び(3)に眮き換えた
詊料を䜜補し詊料302、303ずした。たたカプラヌ
分散甚ずしお皮々の高沞点有機溶媒を甚い衚に
瀺すように詊料304、305、306及び307を䜜補し
た。埗られた詊料301〜307に぀いおセンシトメト
リヌ甚の露光を行な぀た埌実斜䟋ず同様の珟像
凊理を行な぀た。赀色光にお濃床を枬定した結果
を衚にたずめた。
【衚】
【衚】 衚より本発明のカプラヌは発色性に優れおい
るこずがわかる。たた、本発明のカプラヌは異な
る高沞点有機溶媒を甚いおも優れた発色性を有す
るずずもに良奜な乳化安定性を有するこずがわか
぀た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  シアン色玠圢成カプラヌずしお、䞋蚘䞀般匏
    〔〕で瀺される化合物を含有するこずを特城ず
    するハロゲン化銀カラヌ写真感光材料。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R1は䞀般匏〔〕で瀺されるシアンカ
    プラヌおよび該シアンカプラヌから圢成されるシ
    アン色玠に耐拡散性を付䞎するのに必芁なバラス
    トを衚わす。及びは又はの敎数を衚わ
    し、の少なくずも個は炭玠数以䞊のアルキ
    ル基を衚わし、の少なくずも個はシアノ基又
    はアルキルスルホニル基を衚わす。及びはそ
    れぞれ同じでも異な぀おいおもよく、がのず
    き、の個がアルコキシ基、カルボンアミド
    基、炭玠数未満のアルキル基又はハロゲン原子
    であ぀おもよく、たたがのずき、の個が
    ハロゲン原子であ぀おもよい。
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