JPH0296183A - 電子写真用マゼンタトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真用のカラートナーに関し、特に鮮明な
彩色画像の得られる電子写真用マゼンタトナーに関する
。

（従来技術） 従来、電子写真法を利用した複写機などにおいて、無機
または有機光導電性物質を含有する感光層を有する感光
体に形成された静電潜像を乾式現像法により可視化する
ため、着色剤、結着樹脂などを含有する種々の粉体トナ
ーが用いられている。

上記電子写真法では、帯電、露光により上記感光体上に
形成された静電潜像を上記トナーで現像し、静電潜像に
対応して形成されたトナー像を転写紙などの支持体に転
写すると共に、加熱ローラまたは加圧ローラなどの定着
手段により上記トナー像を支持体に定着させ、上記静電
潜像を可視化している。また、上記トナー像を支持体に
転写した後、感光体上に残留するトナーをクリーニング
するため、クリーニングブレードにより感光体上の残留
トナーを取り除いている。

現在では、前記トナーとして黒色顔料と定着用結着樹脂
を主成分とする黒色トナーが一般的に使用されており、
さらには顔料として有彩色のものを使用することにより
、各種のカラートナーが製造されている。前記カラート
ナーは、黒色トナーと同様に帯電性が優れていなければ
ならず、前記現像に際し、トナーに電荷をもたせる方法
としてトナーの構成成分である樹脂の摩擦帯電を利用し
たものが従来から知られている。しかしながら、このよ
うな方法ではトナーの帯電量が小さいため、Ｃ，！、ソ
ルベント・レッド１７７　（’ｌＩ昭５８−１１８６５
４号公報）、１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジニトロ
フェニルアゾ）−３−フェニルカルバモイル−２−ナフ
トールｌ：２型クロム錯塩、ナフテン酸金属塩や脂肪酸
金属石鹸等の染料および顔料より構成される電荷制御剤
を、帯電性を付与する添加剤としてトナーに加えたもの
が提案されている。

一方、前記カラートナー特有の性質としては分光反射特
性および混色性が優れていなければならず、従来からＣ
６１，Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ４８およびＣ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ８１を含有したトナー（特開昭６２
−４９３５９号公報）等に示される如く、着色剤等の材
料を限定したものが各種提案されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、従来上記電荷制御剤として用いられてい
る染料、顔料の多くは樹脂に対する相溶性が小さく、い
ずれも結着樹脂中への分散が必要であるため、その分散
方法、分散液安定性等に問題があった。

即ち、結着樹脂中に不溶な顔料や、相溶性の小さい染料
を均一に分散することは難しく、そのために分散工程が
複雑化していた。そればかりか、樹脂に対する相溶性が
小さいことに起因して製造された個々のトナー粒子中の
成分が不均一となり、トナーに付与される帯電電荷がま
ちまちなものとなってしまい、トナーによって帯電電荷
の大きいものや小さいものが生じたり、場合によっては
染料や顔料のみからなる微粒子をも存在することになる
。

その結果、現像によって得られる画像にカブリを発生し
不鮮明なものとなったり、また使用初期には良好な現像
性を示しても連続使用による現像能力の低下が生じたり
、トナー飛散の増大による複写機内の汚染等の問題点が
あった。

さらに、顔料は凝集体であるために顔料製造工程の条件
の差が製造するトナーの特性に大きく影響し、それを解
決するための顔料の物性制御は極めて困難である。

また、カラートナーでは使用する電荷制御剤自身の持つ
色が、トナー中に含有させる量が少量な場合においても
トナーの混色性および分光反射特性等に大きく影響を及
ぼす。従って、カラートナーの構成成分である着色顔料
及び電荷制御剤のトナーの色相に関する好適な組み合わ
せに対する絶えざる要望がある。

従って、本発明の目的は従来の電子写真用トナーにおけ
る上記欠点を解消し、帯電付与が均一に行われ、優れた
帯電能を有すると共に、良好な分光反射特性、混色性を
有した電子写真用マゼンタトナーを提供することにある
。

（問題点を解決するための手段および作用）本発明は、
ポリエステル系樹脂またはアクリル系樹脂中に、電荷制
御剤としてＣ，Ｉ、　ソルベント・レッド８４に分類さ
れる化合物と、着色顔料としてキナクリドン系顔料を含
有する電子写真用マゼンタトナーを構成することにより
前記１を達成した。

本発明者らは鋭意研究の結果、上記Ｃ．Ｉ．ソルベント
・レッド８４に分類される油溶性染料がポリエステル系
樹脂またはアクリル系樹脂中に極めて良好に溶解するこ
とを見い出し、またキナクリドン系顔料に分類される化
合物は、マゼンタとして極めて良好な分光反射特性を有
した鮮明なマゼンタ色を与えることを見い出した。

さらに鋭意研究の結果、電子写真用トナーの構成成分と
してポリエステル系樹脂またはアクリル系樹脂中に極め
て良好に溶解する前記Ｃ０Ｉ、ソルベント・レッド８４
と、キナクリドン系顔料に分類される化合物を組み合わ
せることで特に混色性に優れた鮮明なマゼンタトナーが
得られることを見い出した。

従って、本発明の電子写真用マゼンタトナーは上記構成
成分を使用しているため、溶融混練し、これを粒状化す
ることにより製造される個々のトナー微粒子中の電荷制
御剤成分が均一となり、その結果、帯電付与にムラが生
じることなく極めて均一な帯電性を有すると共に、良好
な分光反射性及び混色性を有した電子写真用マゼンタト
ナーを得ることができる。

また、このＣ，Ｉ、　　ソルベント・レッド８４は湿度
を変化させた場合にも、吸湿量の変化が少なく、その吸
湿条件と含有水分率との関係は、下記Ｃ．Ｉ．ソルベン
ト・レッド８４ 扱−」「」Ｅ−住　　水剪率１Ｍ） ２０°Ｃ１６０％ＲＨ１，０３９２ ３５°Ｃ８５％ＲＨ１，８３３９ の通りであって、染料中の含有水分率の湿度依存性が極
めて少ないことがわかる。このことは、上記油溶性染料
を用いたトナーは、待機中の湿度、温度等の変動にかか
わらず、トナーの緒特性に影響を及ぼす水分率の変動が
少なく、即ちこのトナーは経時劣化傾向が少なく、安定
した現像特性が得られることを意味している。

更に、Ｃ０１，ソルベント・レッド８４の帯電量は、例
えばフェライトキャリアと混合した後ブローオフで測定
すると、約−３４，７μｃ／ｇのオーダーであり、上記
Ｃ９】、ソルベント・レッド８４は電荷制御剤として充
分な機能を果たすことがわかる。

（発明の好適態様） 本発明において結着樹脂として使用するポリエステル樹
脂としては、任意のものを使用できるが、非オフセット
性および定着性の面から、下記−船人、 ＣＨ。

（式中、Ｒはエチレン基またはプロピレン基であり、ｍ
およびｎは正の整数である）で示されるジオール成分と
、酸成分として多価カルボン酸乃至はその酸無水物或い
はその誘導体とを縮重合させて得られたポリエステル樹
脂であることが好適である。

上記−船人で表されるジオール成分としては、ポリオキ
シプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、ポリオキシエチレン２．２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−
ポリオキシエチレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン等を挙げることができる。

またカルボン酸成分としては、マレイン酸、フマール酸
、メサコニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパチ
ン酸、マロン酸、リルイン酸、１，２．４ベンゼントリ
カルボン酸、１．２．５ベンゼントリカルボン酸、１．
　２．　４シクロヘキサントリカルボン酸、２，５．７
ナフタレントリカルボン酸、１，２．４ナフタレントリ
カルボン酸、１，２．５ヘキサントリカルボン酸、ｌ、
２．４ブタントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシ−
２−メチルカルボキシプロパン、１．３−ジカルボキシ
−２−メチル−２−メチルカルボキシプロパンテトラ（
メチレンカルボキシ）メタン、１，２，７．８オクタン
テトラカルボン酸、エンボール３量体及びこれらの酸無
水物を挙げることができる。

このポリエステル樹脂は、上記ジオール成分と多価カル
ボン酸成分とを縮重合させることにより製造されるが、
この際カルボン酸成分中のカルボキシル基の数をジオー
ル成分中のヒドロキシル基の数に対して１．２乃至０．
　８、特に１．　１乃至０．９とすることが好適であり
、また触媒としては、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、
ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジウラレート等が使用
される。また反応に際して、前記−船人で示したエーテ
ル化ビスフェノール以外にも１０モル％以内の範囲内で
エチレングリコール、ビスフェノールＡ等の他のジオー
ル成分を併用することができる。

また、本発明において結着樹脂として使用するアクリル
系樹脂としては、任意のものを使用できるが、電子写真
用カラートナー等において有効である透明性の面から、
メタクリレート−アクリレート共重合体が例示される。

このメタクリレート−アクリレート共重合体は、メチル
メククリレート（ＭＭＡ）　、エチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類およ
びメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルア
クリレート等のアクリル酸エステル類とを主要な単量体
成分とし、所望によりアクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸等のエ
チレン系不飽和カルボン酸又はその無水物の少量を共重
合成分とする共重合体である。

メタクリレートとアクリレートとの共重合比率は、透明
性、屈折率、溶融特性及び溶融レベリング性等が満足さ
れる範囲内で、種々変化させ得るが、一般に前者が６０
乃至９５重量％、特に７０乃至９０重量％で、後者が５
乃至４０重量％、特に１０乃至３０重量％の範囲内が好
ましい。メタクリレートとしては、経済性及び透明性の
点でメチルメタクリレート（ＭＭＡ）が最適であり、ア
クリレートとしては溶融レベリング性の点でエチルアク
リレ−）　（ＥＡ）が最適である。

本発明の構成成分であるキナクリドン系顔料としては、
任意のものを使用できるが例えば下記−船人 （式中、Ｒ，乃至Ｒ８は同一または異なって水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリル基で
ある）で表されるキナクリドン系顔料、具体的には無置
換キナクリドン、２．９ジクロルキナクリドン、３．１
０ジクロルキナクリドン、４．１１ジクロルキナクリド
ン、２，９ジメチルキナクリドン、３，１０ジメチルキ
ナクリドン、４．１１ジメチルキナクリドン、２．９ジ
メ１−キシキナクリドン、２，４，９，１１テトラメチ
ルキナクリドン、１，２，４．８，９．１１へキサクロ
ルキナクリドン等が上げられる。

上述した着色顔料は、前記トナー用結着樹脂１００重景
部当たり１乃至１５重量部の量で使用される。上記範囲
よりも少ない場合には、マゼンタトナーとしての色調が
保持されず、また上記範囲より多量となると荷電性に重
大な影響があり好ましくない。

本発明においては、着色顔料と共に電荷制御剤としてＣ
．Ｉ．ソルベント・レッド８４を上記トナー用結着樹脂
当り０．５乃至１０重量％、特に１乃至５重量％の量で
用いるのがよく、上記範囲より少ない場合は電荷制御の
効果がなく、一方上記範囲よりも多くなるとトナーの安
定性が悪くなりキャリア汚染等の問題が生じる。

本発明の電子写真用トナーには、それ自体公知のトナー
用配合剤を公知の処方に従って配合することができる。

トナーの製造は、上述した組成物を所定量配合してロー
ルミルで溶融混練し、これを粒状化することにより行わ
れる。成形に当たっては、前述した混練組成物を冷却し
た後、これをハンマーミルで粗粉砕し、更にジェットミ
ルで微粉砕して得られる。勿論、不定形粒子の角取りを
行うために、機械的な急速攪拌を行っても差し支えない
。このトナー粒子の粒度は、解像力等にも関連しうるが
、一般に５乃至３５ミクロンの範囲内にあることが好ま
しい。

（発明の効果） 本発明のトナーは、トナー用結着樹脂としてポリエステ
ル系樹脂またはアクリル系樹脂を用い、上記樹脂と極め
て相溶性のよいＣ．Ｉ．ソルベント・レッド８４を有す
ることで、トナー中の帯電付与が均一に行われ、連続使
用による繰り返し現像を行っても安定した帯電性をもち
、さらに着色顔料としてキナクリドン系顔料を組み合わ
せることで良好な分光反射特性、混色性を有し鮮明な画
像を維持できる。

（実施例） 以下、実施例において本発明を説明する。

実指貫上 結着剤として、ポリエステル樹脂　１００重量部着色剤
として、Ｃ９Ｉ、Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２（キナ
クリドン系顔料）　　　８．５重量部電荷制御剤として
、Ｃ１Ｉ、　ソルベント・レッド８４（保土谷化学工業
社製、商品名５ＰＩＬＯＮＹＥＬＬＯＷ　　３ＲＨ）　
　　　　　　２重量部上記トナー材料の混合物を溶融混
練し、冷却後粉砕し、さらに分級して本発明のトナーを
製造し、さらに上記トナー５重量部とキャリア（日本鉄
粉社製、商品名５ＦＣ１５０）９５重量部とを混合し現
像剤サンプルを製造した。

尖旌班Ｉ 結着樹脂として、実施例１で用いたポリエステル樹脂に
代えてＭＭＡ＋ＥＡ共重合体を用いた以外は、実施例１
と同様にして現像剤サンプルを製造した。

北較尉上 電荷制御剤として、実施例１で用いたＣ０Ｉ。

ソルベント・レッド８４（保土谷化学工業社製、商品名
５ＰＩＬＯＮ　　ＲＥＤ　　ＧＥＨ）に代えて、Ｃ．Ｉ
．ソルベント・レッド１３５（オリエント化学工業社製
　商品名０ＰＬＡＳ　　ＲＥＤ３３９）を用いた以外は
実施例１と同様にして現像剤サンプルを製造した。

土較尉Ｉ 電荷制御剤として、実施例２で用いたｃ、　　ｒ。

ソルベント・レッド８４（保土谷化学工業社製、商品名
５ＰＩＬＯＮ　　ＲＥＤ　　ＧＥＨ）に代えて、Ｃ０１
，ソルベント・レッド１３５（オリエント化学工業社製
　商品名○ＰＬＡＳ　　ＲＥＤ３３９）を用いた以外は
実施例２と同様にして現像剤サンプルを製造した。

、史較１− 着色剤として実施例１で用いたＣ、Ｉ、Ｐｉｇｍｅｎｔ
−Ｒｅｄ１２２　（キナクリドン系顔料）に代えて、Ｃ
．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ５７（アゾレーキ顔料）
を用いた以外は実施例１と同様にして現像剤サンプルを
製造した。

北較汎を 着色剤として実施例２で用いたＣ、　　Ｉ、　　Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ−Ｒｅｄ１２２　（キナクリドン系顔料）に代
えて、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ−Ｒｅｄ５７（アゾレー
キ顔料）を用いた以外は実施例２と同様にして現像剤サ
ンプルを製造した。

上記実施例で得られた各現像剤を三田工社製複写ａＤＣ
−Ａ２Ｌ’ニー人ｉ２００００枚連続コピーした。その
結果、実施例１乃至実施例２の現像剤を用いた場合はい
ずれもカブリの無い非常に分光反射特性の良好なイエロ
ー画像が得られ、２００００枚を通じて画像劣化がほと
んどなく、トナー飛散もほとんどみられなかった。これ
に対し、比較例１乃至比較例２の現像剤を用いた場合は
いずれも著しいカブリを生じ、鮮明な画像は得られなか
った。また、比較例３乃至比較例４の現像剤を用いた場
合は色調がくすんだきたないコピー品質であった。

表１に実験に用いた染料および結着樹脂の種類とその溶
解性の測定結果を示す。

表１ ○：樹脂に溶解する ×：樹脂に溶解しない

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリエステル系樹脂またはアクリル系樹脂中に、電荷制
   御剤としてＣ．Ｉ．ソルベント・レッド８４に分類され
   る化合物と、着色顔料としてキナクリドン系顔料を含有
   することを特徴とする電子写真用マゼンタトナー